CN103060488B - 一种环保型坯革生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保型坯革生产方法，目的在于解决以常规铬鞣为基础的坯革生产方法，废水中含有大量铬离子，无法进行有效处理，还会产生大量含铬皮革废弃物，严重污染环境的问题，该生产方法包括如下步骤：不浸酸鞣制、复鞣填充、染色加脂、铬复鞣。本发明采用不浸酸无铬鞣制技术，因而不会产生含铬固体废弃物，同时，通过与其他步骤的相互配合，能够有效提高成革收缩温度和性能，满足皮革生产的需要。本发明仅在最后采用铬复鞣，仅产生一道含铬废水，废水量小，易于回收处理。因此，本发明与现有以铬鞣法为基础的坯革生产方法相比，清洁化程度更高，能够有效减少含铬废水量，易于回收处理，同时，不会产生含铬皮革废弃物，对环境更加友好。
Description
技术领域
本发明涉及皮革制造领域，尤其是一种环保型坯革生产方法。
背景技术
铬鞣法由于具有优良的成革性能，因而成为制革行业占据主导地位的鞣制方法，然而该方法会对环境产生严重的污染，尤其是重金属污染。目前，以铬鞣法为基础的坯革生产方法是将生皮进行前处理后，浸酸，再进行铬鞣，铬鞣后进行片皮削匀，再进行水洗、回湿，然后进行铬复鞣，再进行中和、水洗，然后进行染色加脂，再进行复鞣填充。将复鞣填充后的坯革依次进行静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰等操作后，即得成品皮革。在铬鞣过程中，铬的结合率在65%-70%左右，废液中铬含量在3g/l左右，同时废液还含有由浸酸工序所带入的50000-70000mg/L的中性盐；由于铬与皮胶原反应的化学平衡问题，在铬复鞣过程中，铬的用量虽然较低，但废液铬含量仍然高达2g/l；而且在复鞣染整工序中，皮坯中的铬离子均会不同程度的溶入水中，导致铬鞣后每道制革工序的废水中均含有一定含量的铬离子（除铬鞣和铬复鞣工序外，其他工序废水中的三氧化二铬含量为0.2-0.8g/l）。部分制革企业已经实施的铬鞣废液循环利用技术虽然能够对鞣制工序的废水进行脱铬处理，并实现中水回用，但难以对复鞣染整工序所产生的含铬废水进行处理，因为这些废水量大、有机物成分复杂、铬含量相对较低。因此，制革企业的综合废水中，铬离子含量仍然高达40-50mg/l，远高于我国《废水综合排放标准》（GB8978-1996）所规定的1.5mg/l的排放要求。由于复鞣染整废水中的铬无法得到有效处理，使部分铬在废水综合处理过程中进入污泥，从而产生了大量的含铬污泥（铬含量5000-15000mg/Kg），成为危险固态废弃物。同时，现有的铬鞣法在片皮削匀的过程中，会产生大量的含铬皮革废弃物。这些废弃物难以生物降解，国外主要采用填埋的方法进行处理，我国部分用于生产工业明胶。然而，近年来这些废弃物却被不法分子用于生产饲料、食用明胶、医药胶囊等，对人们的身体健康产生了一定的威胁，在社会上产生了恶劣的影响。因此，以常规铬鞣法为基础的坯革生产方法由于重金属污染问题面临着严峻的挑战。
发明内容
本发明的发明目的在于：针对以常规铬鞣法为基础的坯革生产方法，废水中含有大量铬离子，无法进行有效处理，还会产生大量含铬皮革废弃物，严重污染环境的问题，提供一种环保型坯革生产方法。本发明采用不浸酸无铬鞣制技术，因而不会产生含铬固体废弃物，同时，通过与其他步骤的相互配合，能够有效提高成革收缩温度和性能，满足皮革的生产需要。本发明仅在在最后采用铬复鞣，仅产生一道含铬废水，废水量小，易于回收处理。因此，本发明与现有以铬鞣法为基础的坯革生产方法相比，清洁化程度更高，能够有效减少废水量，易于回收处理，同时，不会产生含铬皮革废弃物，对环境更加友好。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种环保型坯革生产方法，包括如下步骤：
（1）将灰皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水，向转鼓内加入灰皮质量50-100%的常温水，再加入灰皮质量4-9%不浸酸无铬鞣剂，转动2-6小时，再加入灰皮质量0.2-1.2%的小苏打，调节pH值至7.2-8.2，再转动0.5-1.5小时，最后加入灰皮质量150-250%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动2-4小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮；
（2）将步骤（1）制得的白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮，将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%-100%的热水，保持鼓内温度40-45℃，分步向转鼓中加入复鞣剂，复鞣剂总质量为削匀皮质量的15-40%，总转动时间为3-5小时，然后向转鼓内加入削匀皮质量1.0-2.0%的甲酸，调节pH值至3.8-4.3，再转动0.5-1.0小时，排液；
（3）再向转鼓中加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，加入染料，转动0.5-1.5小时，使染料完全渗透，然后再向转鼓内加入削匀皮质量7-20%的加脂剂，转动1-1.5小时，再加入削匀皮质量1.0-1.5%的甲酸，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1.0小时，排液；
（4）再向转鼓内分别加入削匀皮质量50%-150%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量1.5-2.5%的甲酸钠，转动0.5-1小时，然后加入削匀皮质量0.3-1.5%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革；
所述步骤（1）中，不浸酸无铬鞣剂为不浸酸无铬鞣剂TWT或不浸酸无铬鞣剂TWS中的一种或两种。
所述步骤（2）中，复鞣剂包括栲胶、合成鞣剂、丙烯酸复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、蛋白复鞣剂中的一种或多种。
所述步骤（4）中，铬鞣剂为碱度为31%-35%的铬鞣剂或碱度为36%-40%的铬鞣剂中的一种或两种。
所述步骤（4）中，非铬矿物鞣剂为锆鞣剂、铝鞣剂、多金属配合鞣剂中的一种或多种。
所述步骤（1）中，将灰皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水，然后向转鼓内加入灰皮质量50-100%的常温水，再加入灰皮质量5-8%不浸酸无铬鞣剂，转动4-6小时，再向其中加入灰皮质量0.5-1.0%的小苏打，调节pH值至7.5-8.0，再转动0.5-1小时，最后再向转鼓内加入灰皮质量150-250%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动3-4小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮。
所述步骤（2）中，将步骤（1）制得的白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮，将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%-100%的热水，保持鼓内温度40-45℃，分步向转鼓中加入复鞣剂，复鞣剂总质量为削匀皮质量的20-35%，总转动时间为3-4小时，然后向转鼓内加入削匀皮质量1.5-2.0%的甲酸，调节pH值至3.8-4.3，再转动0.5-1.0小时，排出液体。
所述步骤（3）中，再向转鼓中加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，加入削匀皮质量2-4%的染料，转动0.5-1.5小时，使染料完全渗透，然后再向转鼓内加入削匀皮质量10-20%的加脂剂，转动1-1.5小时，再加入削匀皮质量1.0-1.5%的甲酸，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，排出液体。
所述步骤（4）中，再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5-1.0小时，然后加入削匀皮质量0.5-1.2%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。
本发明步骤（2）中的复鞣剂包括栲胶、合成鞣剂、丙烯酸复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、蛋白复鞣剂中的一种或多种，可以采用分步添加的方式。根据皮革的性能要求，如鞋面革、服装革等，通过选择合适的复鞣剂，可以起到改善柔软性，提高丰满度，缩小部位差，增强抗水性、耐光性以及改变革的表面电荷，促进染色均匀等的作用。针对不同原料及相应要求，复鞣剂的配比可以进行相应调整。
本发明针对以常规铬鞣法为基础的坯革生产方法存在的重金属污染问题，改进生产工艺，首先采用不浸酸无铬鞣剂TWT、TWS将原料鞣制成白湿皮，削匀后再进行复鞣填充、染色加脂，最后进行铬复鞣。本发明采用TWT、TWS能够有效解决常规铬鞣法需要酸浸鞣制的问题，同时还能促进在步骤（2）、（3）中削匀皮对阴离子材料的吸收固定能力，最后通过步骤（4）提高成革的收缩温度和综合性能，从而保证最终制备出的皮革性能优良。采用本发明方法生产的坯革，依次经静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰工序，即可完成成品革的生产。
与常规铬鞣法相比，本发明提供的环保型坯革生产方法不需要浸酸鞣制，能够减少中性盐用量90%以上；在整个过程中，仅步骤（4）产生一道铬废水，含铬废水含量极大降低，极大的降低了制革过程对环境的铬污染；同时，整个过程中，不产生含铬固体废弃物，有效保护了环境。
采用本发明的坯革方法所生产的皮革产品，收缩温度可达到95℃以上，物理性能完全可达到常规铬鞣革的水平，皮革中游离甲醛等有害物质限量完全满足生态皮革的要求，适用于服装、斜面、沙发、汽车坐垫、包袋等革制品的生产。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明具有如下优点：
1）本发明采用不浸酸无铬鞣剂直接对原料进行鞣制，无需浸酸，可减少制革过程中90%的中性盐排放，具有显著的环保意义；
2）本发明首先采用无铬鞣剂鞣制成白湿皮，皮革生产过程中片皮、修边、削匀所产生的皮革固体废弃物不含铬，不对环境造成重金属污染，而且可回收利用；
3）本发明所采用的无铬鞣剂是一种两性鞣剂，鞣革阳电何强，对复鞣剂、加脂剂、染料等阴离子材料的吸净率极高，可减轻制革废水对环境的污染；
4）本发明在湿操作工序的最后采用铬复鞣，仅产生一道含铬废水，且铬含量较低（Cr2O3≤0.5g/l），易于回收处理，清洁化程度高。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例中所采用不浸酸无铬鞣剂TWT、不浸酸无铬鞣剂TWS、丙烯酸复鞣剂（TJ-R558、TJ-R565）、合成鞣剂（TJ-R7299、TJ-R785、TJ-R789）、荆树皮栲胶（TJ-R228）、塔拉栲胶（TJ-R231）、蛋白复鞣剂（TJ-R950）、氨基树脂复鞣剂（TJ-R427）、天然牛蹄油（TJ-F210）、硫酸化牛蹄油（TJ-F113）、卵磷脂（TJ-F929）、柔软加脂剂（TJ-F9668）、合成加脂剂（TWT9288）、铬鞣剂（TJ-T125）、高碱度铬鞣剂（TJ-T103）、铝鞣剂（TJ-T4325）、多金属配合鞣剂（TJ-R104）和锆鞣剂（TJ-T6015）均为四川亭江新材料股份有限公司所生产的皮革化工材料。
实施例1
（1）不浸酸鞣制
将浸灰黄牛皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水。然后向转鼓内加入灰皮质量50%的常温水，再加入灰皮质量3%不浸酸无铬鞣剂TWS、3%不浸酸无铬鞣剂TWT，转动4小时。再向转鼓中加入灰皮质量1.0%的小苏打，调节pH值至7.8-8.0，再转动1小时。最后向转鼓内加入灰皮质量150%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动3小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮，收缩温度为87℃。
（2）复鞣填充
将不浸酸鞣制的黄牛白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮。将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%的热水，保持鼓内温度40℃，向转鼓中加入削匀皮重4%的丙烯酸复鞣剂TJ-R558、2%的合成鞣剂TJ-R7299,转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重3%的合成鞣剂TJ-R785、3%的合成鞣剂TJ-R789，转动0.5小时；向转鼓中加入削匀皮重3%的丙烯酸复鞣剂TJ-R565，转动0.5小时；再向转鼓中加入削匀皮重3%的蛋白复鞣剂TJ-R950和2%的氨基树脂复鞣剂TJ-R427，转动1小时。向转鼓内加入削匀皮质量1.0%的甲酸，调节pH值至4.3，再转动1小时，排液。
（3）染色加脂
再向转鼓中加入削匀皮质量150%的热水，保持鼓内温度45℃，加入削匀皮质量2%的染料，转动1.0小时，使染料完全渗透。然后再向转鼓内加入削匀皮质量20%的加脂剂（削匀皮质量20%的加脂剂由削匀皮质量5%的天然牛蹄油TJ-F210、削匀皮质量3%的硫酸化牛蹄油、削匀皮质量5%的柔软加脂剂TJ-F9668和削匀皮质量7%的合成加脂剂TJ-F928组成），转动1.5小时，再加入削匀皮质量1.5%的甲酸，调节pH值至3.8，转动1小时，排出液体。
（4）铬复鞣
再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水和4%的铬鞣剂TJ-T125，转动1.5小时。再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动1小时，然后加入削匀皮质量0.3%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5小时，再加入削匀皮质量150%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。坯革收缩温度98℃，步骤（4）废液中Cr2O3含量为0.16g/l。
经上述步骤生产的坯革，依次经静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰工序，即可完成成品革的生产。
实施例2
（1）不浸酸鞣制
将浸灰黄牛皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水。然后向转鼓内加入灰皮质量100%的常温水，再加入灰皮质量5%不浸酸无铬鞣剂TWS，转动6小时。再向转鼓中加入灰皮质量1.2%的小苏打，调节pH值至8.0-8.2，再转动1.5小时。最后向转鼓内加入灰皮质量250%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动4小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮，收缩温度为85℃。
（2）复鞣填充
将不浸酸鞣制的黄牛白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮。将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量100%的热水，保持鼓内温度45℃，向转鼓中加入削匀皮重5%的丙烯酸复鞣剂TJ-R565和5%的合成鞣剂TJ-R7299，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重8%的合成鞣剂TJ-R785和5%的合成鞣剂TJ-R789，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重5%的荆树皮栲胶TJ-R228和5%的塔拉栲胶TJ-R231，转动2小时；向转鼓中加入削匀皮重3.0%的蛋白复鞣剂TJ-R950和4.0%的氨基树脂复鞣剂TJ-R427，转动1小时。向转鼓内加入削匀皮质量2.0%的甲酸，调节pH值至3.8，再转动1小时，排液。
（3）染色加脂
再向转鼓中加入削匀皮质量200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，再加入削匀皮质量4%的染料，转动1.5小时，使染料完全渗透。然后再向转鼓内加入削匀皮质量7%的加脂剂（削匀皮质量7%的加脂剂由削匀皮质量2%的天然牛蹄油TJ-F210、削匀皮质量2%的硫酸化牛蹄油TJ-F113和削匀皮质量3%的卵磷脂TJ-F929组成），转动1小时，再加入削匀皮质量1.0%的甲酸，调节pH值至4.0，转动0.5小时，排出液体。
（4）铬复鞣
再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、8%的铬鞣剂TJ-T125和削匀皮质量4%的多金属配合鞣剂TJ-R104，转动2小时。再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动1小时，然后加入削匀皮质量1.5%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动1小时。再加入削匀皮质量200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。坯革收缩温度107℃，步骤（4）废液中Cr2O3含量为0.46g/l。
经上述步骤生产的坯革，依次经静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰工序，即可完成成品革的生产。
实施例3
（1）不浸酸鞣制
将浸灰绵羊皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水。然后向转鼓内加入灰皮质量80%的常温水，再加入灰皮质量9%不浸酸无铬鞣剂TWT，转动2小时。再向转鼓中加入灰皮质量0.2%的小苏打，调节pH值至7.2-7.5，再转动0.5小时。最后向转鼓内加入灰皮质量200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动2小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮，收缩温度为89℃。
（2）复鞣填充
将不浸酸鞣制的绵羊白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮。将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%的热水，保持鼓内温度40℃，向转鼓中加入削匀皮重3%的丙烯酸复鞣剂TJ-R558和2%的丙烯酸复鞣剂TJ-R565，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重7%的合成鞣剂TJ-R785，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重3%的蛋白填料TJ-R950,转动1小时。向转鼓内加入削匀皮质量1.0%的甲酸，调节pH值至4.3，再转动0.5小时，排液。
（3）染色加脂
再向转鼓中加入削匀皮质量150%的热水，保持鼓内温度45-50℃，再加入削匀皮质量2%的染料，转动0.5小时，使染料完全渗透。然后再向转鼓内加入削匀皮质量16%的加脂剂（削匀皮质量16%的加脂剂由削匀皮质量3%的天然牛蹄油TJ-F210、3%的柔软加脂剂TJ-F9668、4%的合成加脂剂TWT9288、4%的硫酸化牛蹄油TJ-F113和2%的卵磷脂TJ-F929组成），转动1小时，再加入削匀皮质量1.5%的甲酸，调节pH值至3.8，转动0.5小时，排出液体。
（4）铬复鞣
再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、4%的高碱度铬鞣剂TJ-T103、2%的铝鞣剂TJ-T4325，转动1.5小时。再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5小时，然后加入削匀皮质量0.8%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5小时。再加入削匀皮质量150%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动0.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。坯革收缩温度102℃，步骤（4）废液中Cr2O3含量为0.25g/l。
经上述步骤生产的坯革，依次经静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰工序，即可完成成品革的生产。
实施例4
（1）不浸酸鞣制
将浸灰山羊皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水。然后向转鼓内加入灰皮质量80%的常温水，再加入灰皮质量2%不浸酸无铬鞣剂TWT、2%不浸酸无铬鞣剂TWS，转动4小时。再向转鼓中加入灰皮质量0.6%的小苏打，调节pH值至7.5-7.8，再转动1小时。最后向转鼓内加入灰皮质量200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动2小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮。
（2）复鞣填充
将不浸酸鞣制的山羊白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮。将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量100%的热水，保持鼓内温度45℃，向转鼓中加入削匀皮重3%的丙烯酸复鞣剂TJ-R558和2%的丙烯酸复鞣剂TJ-R565，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重7%的合成鞣剂TJ-R7299和5%的合成鞣剂TJ-R785，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重8%的荆树皮栲胶TJ-R228，转动1小时；向转鼓中加入削匀皮重3%的蛋白复鞣剂TJ-R950和2%的氨基树脂复鞣剂TJ-R427，转动1小时。向转鼓内加入削匀皮质量1.5%的甲酸，调节pH值至4.0，再转动0.5小时，排液。
（3）染色加脂
再向转鼓中加入削匀皮质量200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，再加入削匀皮质量3%的染料，转动0.5小时，使染料完全渗透。然后再向转鼓内加入削匀皮质量10%的加脂剂（削匀皮质量10%的加脂剂由削匀皮质量2%的天然牛蹄油TJ-F210、3%的硫酸化牛蹄油TJ-F113和5%的卵磷脂TJ-F929组成），转动1小时，再加入削匀皮质量1.0%的甲酸，调节pH值至4.0，转动0.5小时，排出液体。
（4）铬复鞣
再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、6%的铬鞣剂TJ-T125和2%的锆鞣剂TJ-R6015，转动2小时。再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5小时，然后加入削匀皮质量1.2%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动1小时。再加入削匀皮质量200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。坯革收缩温度高于110℃，步骤（4）废液中Cr2O3含量为0.36g/l。
经上述步骤生产的坯革，依次经静置、绷板、回湿、振荡、摔软、涂饰工序，即可完成成品革的生产。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (10)
1.一种环保型坯革生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将灰皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水，向转鼓内加入灰皮质量50-100%的常温水，再加入灰皮质量4-9%不浸酸无铬鞣剂，转动2-6小时，再加入灰皮质量0.2-1.2%的小苏打，调节pH值至7.2-8.2，再转动0.5-1.5小时，最后再加入灰皮质量150-250%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动2-4小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮；
（2）将步骤（1）制得的白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮，将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%-100%的热水，保持鼓内温度40-45℃，分步向转鼓中加入复鞣剂，复鞣剂总质量为削匀皮质量的15-40%，总转动时间为3-5小时，然后向转鼓内加入削匀皮质量1.0-2.0%的甲酸，调节pH值至3.8-4.3，再转动0.5-1.0小时，排液；
（3）再向转鼓中加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，加入染料，转动0.5-1.5小时，使染料完全渗透，然后再向转鼓内加入削匀皮质量7-20%的加脂剂，转动1-1.5小时，再加入削匀皮质量1.0-1.5%的甲酸，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，排液；
（4）再向转鼓内分别加入削匀皮质量50%-150%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量1.5-2.5%的甲酸钠，转动0.5-1小时，然后加入削匀皮质量0.3-1.5%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革；
所述步骤（1）中，不浸酸无铬鞣剂为不浸酸无铬鞣剂TWT或不浸酸无铬鞣剂TWS中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（2）中，复鞣剂包括栲胶、合成鞣剂、丙烯酸复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、蛋白复鞣剂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（4）中，铬鞣剂为碱度为31%-35%的铬鞣剂或碱度为36%-40%的铬鞣剂中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（4）中，非铬矿物鞣剂为锆鞣剂、铝鞣剂、多金属配合鞣剂中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（1）中，将灰皮置于转鼓内，进行脱灰、软化、水洗、控水，向转鼓内加入灰皮质量50-100%的常温水，再加入灰皮质量5-8%不浸酸无铬鞣剂，转动4-6小时，再加入灰皮质量0.5-1.0%的小苏打，调节pH值至7.5-8.0，再转动0.5-1小时，最后再加入灰皮质量150-250%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动3-4小时，停鼓过夜，次日出鼓，得白湿皮。
6.根据权利要求5所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（2）中，将步骤（1）制的的白湿皮进行挤水、削匀、回湿处理，得削匀皮，将削匀皮放入转鼓中，加入削匀皮质量50%-100%的热水，保持鼓内温度40-45℃，分步向转鼓中加入复鞣剂，复鞣剂总质量为削匀皮质量的20-35%，总转动时间为3-4小时，然后向转鼓内加入削匀皮质量1.5-2.0%的甲酸，调节pH值至3.8-4.3，再转动0.5-1小时，排液。
7.根据权利要求5所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（3）中，再向转鼓中加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度45-50℃，加入削匀皮质量2-4%的染料，转动0.5-1.5小时，使染料完全渗透，然后再向转鼓内加入削匀皮质量10-20%的加脂剂，转动1-1.5小时，再加入削匀皮质量1.0-1.5%的甲酸，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，排液。
8.根据权利要求1-4任一所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（4）中，再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5-1.0小时，然后加入削匀皮质量0.5-1.2%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。
9.根据权利要求5所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（4）中，再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5-1.0小时，然后加入削匀皮质量0.5-1.2%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。
10.根据权利要求6所述的环保型坯革生产方法，其特征在于，所述步骤（4）中，再向转鼓内分别加入削匀皮质量100%的常温水、4-8%的铬鞣剂和 0-4%的非铬矿物鞣剂，转动1.5-2小时，再加入削匀皮质量2%的甲酸钠，转动0.5-1.0小时，然后加入削匀皮质量0.5-1.2%的小苏打，调节pH值至3.8-4.0，转动0.5-1小时，再加入削匀皮质量150-200%的热水，保持鼓内温度38-40℃，转动1-1.5小时，停鼓过夜，次日出鼓，得坯革。
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