CN107641668A - 一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制革化学与工程技术领域，提供一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺在实施过程中不使用石灰、硫化物、铵盐、工业盐和含重金属铬的材料，从源头上消除了硫化物、重金属铬、氨氮、氯离子等主要制革污染物，减轻环境污染，具有良好的清洁性、环保性、生态性，而且整体流程简单易实现、操作方便、简捷，实用性好，是一种适合推广及产业化的制革清洁生产技术；并且，通过所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺制作的无铬鞣坯革细致紧实、柔软丰满有弹性，坯革收缩温度超过90℃，具有良好的后续加工性能，其他理化性能符合鞋面革要求。

Description

一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺

技术领域

本发明涉及制革化学与工程技术领域，特别涉及一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺。

背景技术

皮革行业是我国具有综合优势的传统产业，在我国经济建设中占有重要地位，特别是在出口创汇方面发挥着重要的作用。但是，皮革行业在创造显著经济效益的同时，也对环境造成了严重污染，尤其是硫化物、氨氮、氯离子、重金属铬以及污泥等污染，其污染严重、处理困难、治理成本高，已经成为了制约皮革行业实现可持续发展的巨大障碍。

众所周知，将原料皮转变成皮革的制革工艺由数十个化学、生化和机械处理工序组成，工序繁琐，但硫化物、氨氮、氯离子、重金属铬以及污泥等污染主要来源于脱毛浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣及复鞣等工序。传统的脱毛浸灰工艺为灰碱毁毛法，硫化物用量为皮重的2-4%，石灰用量为5-8%，因其成本低、效果好，目前被大多数制革厂采用，但它是废水悬浮物、COD、硫化物及污泥的最主要来源。铵盐脱灰因其良好的缓冲性能、渗透性、易操作性和经济性，在制革脱灰工序中得以广泛使用，其用量为皮重的2-4%，是废水中氨氮的最主要来源。浸酸铬鞣因其制备的蓝湿革具有较高的收缩温度和良好的综合性能而被90%以上的制革企业采用，其食盐用量为6-10%，铬鞣剂用量为6-8%，而铬的吸收率一般只有70%左右,是废水中氯离子和重金属铬的最主要来源。蓝湿革在传统鞣后处理的每道工序中都会释放重金属铬，并且铬复鞣也会带来铬污染，处理困难。

为解决皮革行业日益严峻的污染问题，国家对制革污染物的排放设立了严格限排标准，使传统的制革工艺受到了极大限制。随着环境立法的日益完善，政府管控的日益严格，都迫使制革企业必须尽快解决制革行业日益严峻的污染问题，而开发清洁生态型制革生产工艺就是解决污染问题的重要方法之一。

发明内容

因此，针对上述的问题，本发明提出一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺采用复合酶制剂、无氨脱灰剂及多金属配合鞣剂进行生态脱毛膨胀、无氨脱灰软化及不浸酸无铬鞣制，主浸水及膨胀废液回收循环使用、废牛毛及削匀革屑资源化利用，并在后续湿态染整过程中进行无铬复鞣及固定。该生产工艺在实施过程中不使用石灰、硫化物、铵盐、工业盐和含重金属铬的材料，从源头上消除了硫化物、重金属铬、氨氮、氯离子等主要制革污染物，减轻环境污染，具有良好的清洁性、环保性、生态性，而且该生产工艺整体流程简单易实现、操作方便、简捷，实用性好，是一种适合推广及产业化的制革清洁生产技术。并且，通过所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺制作的无铬鞣坯革细致紧实、柔软丰满有弹性，坯革收缩温度超过90℃，具有良好的后续加工性能，其他理化性能符合鞋面革要求。

为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，依次包括如下步骤：

步骤1、组批、称重：按原料皮种类、磅数、大小等进行分类组批，并称量原料皮的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤2、浸水：将原料皮放入转鼓中，并在转鼓中加入水、主浸水工序废液、浸水废液处理剂ELIPO-S、浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ、浸水助剂、脱脂剂、杀菌剂和纯碱进行预浸水，得到预浸水后皮料；将所述预浸水后皮料再加入水、浸水助剂、脱脂剂、杀菌剂、纯碱和浸水酶制剂进行主浸水，得到主浸水后皮料；

其中，所述主浸水工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的主浸水工序废液采用浸水废液处理剂ELIPO-S和浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ进行处理；

步骤3、生态脱毛膨胀：将所述主浸水后皮料加入水、膨胀工序废液、浸灰废液处理剂ELIPO-L、纯碱和复合酶制剂进行生态脱毛，得到脱毛后皮料，同时回收废牛毛；将所述脱毛后皮料再加入水、浸灰助剂和氢氧化钠进行碱膨胀，得到碱膨胀后皮料；

其中，膨胀工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的膨胀工序废液采用浸灰废液处理剂ELIPO-L进行处理；

步骤4、片皮、称重：将所述碱膨胀后皮料进行去肉、片皮处理，得到片灰皮，并称量片灰皮重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤5、无氨脱灰软化：将所述片灰皮再加入无铵脱灰剂、脱脂剂进行脱灰，得到脱灰后皮料；将所述脱灰后皮料加入无氨软化酶进行软化，并进行水洗，得到软化后皮料；

步骤6、不浸酸无铬鞣制：所述软化后皮料加入水、耐电解质油和戊二醛进行预处理，得到预处理后皮料；将所述预处理后皮料加入多金属配合鞣剂、甲酸钠以及小苏打后进行无铬鞣制，得到鞣制后皮料；

步骤7、将所述鞣制后皮料依次进行静置、挤水、伸展、削匀，得到无铬鞣黄牛白湿革，并回收削匀革屑；

步骤8、称量经过步骤7处理后的无铬鞣黄牛白湿革的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤9、漂洗回湿：所述无铬鞣黄牛白湿革加入水、甲酸和表面活性剂进行漂洗回湿，终点pH值3.0-3.2，并进行水洗，得到回湿后皮料；

步骤10、无铬复鞣：所述回湿后皮料加入水、卵磷脂加脂剂、两性丙烯酸聚合物鞣剂、多金属配合鞣剂、甲酸钠、小苏打和两性三聚氰胺树脂鞣剂进行无铬复鞣，并进行水洗，得到复鞣后皮料；

步骤11、中和：所述复鞣后皮料加入甲酸钠、小苏打、中和剂进行中和处理，终点浴液pH为4.6-5.0，然后进行水洗，得到中和后皮料；

步骤12、填染加脂：所述中和后皮料加入水、氨基树脂鞣剂、两性合成单宁、磷酸酯加脂剂、酚类合成鞣剂、植物栲胶、分散单宁、染料、两性三聚氰胺鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂、合成油加脂剂、蛋白填料、卵磷脂加脂剂、羊毛脂加脂剂、合成酰胺、甲酸进行填充、染色及加脂，得到加脂后皮料；

步骤13、固定：所述加脂后皮料加入水、多金属配合鞣剂、醛鞣剂和小苏打进行固定，并进行水洗，得到固定后皮料；

步骤14、套色：所述固定后皮料加入水、染料、甲酸和阳离子加脂剂进行套色，并进行水洗，得到套色后皮料；

步骤15、将所述套色后皮料依次进行搭马静置、挤水伸展、真空干燥、挂晾干燥、烘箱干燥、回湿静置、振荡拉软，得到无铬鞣坯革。

进一步的是，所述步骤2浸水（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为18-20℃的水30-100%，温度为18-20℃的主浸水工序废液50-120%，浸水废液处理剂ELIPO-S 0.05-0.15%，浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ 0.1-0.2%，杀菌剂0.1-0.2%，转20min,再加入浸水助剂0.1-0.2%，脱脂剂0.05-0.1%，纯碱0.1-0.2%，转30min，停30min，30min，停30min，以后每转10min，停50min，转停间隔运行8-10h，排掉浴液，预浸水完成，得到预浸水后皮料；随后在转鼓内再加入温度为20-22℃的水150-180%，杀菌剂0.1-0.2%，转20min,再加入浸水助剂0.2-0.4%，脱脂剂0.05-0.15%，纯碱0.2-0.4%，转20min，停20min，转20min，加入浸水酶制剂0.1-0.3%，转30min，停30min，转停间隔运行3-5h，以后每转10min，停50min，转停间隔运行8-10h，浴液排出作为所述主浸水工序废液使用，主浸水完成，得到主浸水后皮料。

进一步的是，所述步骤3生态脱毛膨胀（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-70%，温度为25-30℃的膨胀工序废液50-100%，浸灰废液处理剂ELIPO-L 0.05-0.1%，纯碱0.1-0.3%，转30min,再加入复合酶制剂1-3%，转30min，停30min，以后每转20min，停10min，转停间隔运行2-4h，至毛完全脱落，排掉浴液，得到脱毛后皮料，同时回收废牛毛；向转鼓内加入温度为25-30℃的水50-100%，加入浸灰助剂0.2-0.5%，氢氧化钠0.1-0.2%，转30min，停30min，转30min，停30min，加入常温水100-150%，氢氧化钠0.1-0.3%，转30min，停30min，转30min，停30min，以后每转20min，停40min，转停间隔运行6-8h，浴液排出作为所述膨胀工序废液使用，碱膨胀完成，得到碱膨胀后皮料。

进一步的是，步骤3中所用复合酶制剂为兴业皮革科技股份有限公司制造的固定化复合脱毛酶(但卫华，吴美丽，张玉红等. 以多孔羟甲基纤维素-聚乙烯醇微球为载体的固定化复合脱毛酶及其制备方法. 中国专利申请号：201510347968.6)，酶活力20000u/g。

进一步的是，所述步骤5无氨脱灰软化（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为28-30℃的水60-80%，无铵脱灰剂1.0-1.5%，脱脂剂0.01-0.05%，转动30min，接着加入无氨软化酶0.1-0.5%，转30min，排掉浴液并进行水洗。

进一步的是，所述步骤5中所用无氨脱灰剂、无氨软化酶分别为德赛尔化工有限公司的DESOAGEN TM、DESOBATE U5。

进一步的是，所述步骤6不浸酸无铬鞣制（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为20-25℃的水30-60%，加入耐电解质油0.2-0.5%，转动30min，加入戊二醛1-2%，转动60min，加入多金属配合鞣剂6-10%，转动4-6h，加入甲酸钠1-2%，转动30min，分8-10次加入小苏打2-4%，调节浴液pH值至4.0-4.5，每次间隔30min，达到规定pH值后，转动60min，补加40-45℃的水120-150%，升高转鼓温度至40-42℃，转动2-4h，排掉浴液并进行水洗。

进一步的是，所述步骤10无铬复鞣（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水80-120%，卵磷脂加脂剂1-1.5%，两性丙烯酸聚合物鞣剂2-3%，转动60min,加入多金属配合物鞣剂2-5%，转动120min，加入甲酸钠1-1.5%，转动30min，加入小苏打0.5-1.5%，调节pH值至4.0-4.2，转动90min，加入40-45℃的水100-150%，转动60min，加入两性三聚氰胺树脂鞣剂2-4%，转动60min，停鼓3-6h，排掉浴液并进行水洗。

进一步的是，所述步骤12填染加脂（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水50-100%，氨基树脂鞣剂4-8%，两性合成单宁1-3%，磷酸酯加脂剂1-2%，转动60min，加入氨基树脂鞣剂2-4%，酚类合成鞣剂3-5%，植物栲胶2-4%，分散单宁1-3%，染料1-4%，转动60min，加两性三聚氰胺树脂鞣剂3-5%，氨基树脂鞣剂2-4%，植物栲胶4-8%，分散单宁1-3%，丙烯酸树脂鞣剂1-3%，合成油加脂剂1-2%，转动120min，加入50-55℃的热水50-100%，转动20min，加入蛋白填料2-4%，转动40min，加入磷酸酯加脂剂2-4%，卵磷脂加脂剂1-2%，合成油加脂剂1-3%，羊毛脂加脂剂1-2%，合成酰胺1-2%，转动60min，分三次加入甲酸2-4%，调节浴液pH值至3.4-3.6，每次间隔20min，排掉浴液并进行水洗。

进一步的是，所述步骤12中所用氨基树脂鞣剂为双氰胺和三聚氰胺两种，植物栲胶为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶三者中的两种或三种。

进一步的是，所述步骤13固定（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水80-120%，加入多金属配合物鞣剂1-3%，转动90min，加入醛鞣剂1-2%，转动60min，加入小苏打0.2-0.5%,转动60min，排掉浴液并进行水洗。

进一步的是，步骤3中回收的废牛毛和步骤7中回收的削匀革屑经过水解、改性后可制备成蛋白填料回用于制革生产工艺中。

进一步的是，所述步骤6、步骤10和步骤14中所用多金属配合物鞣剂为金坤化工有限公司生产的锆-铝-钛配合鞣剂和铁-锆-铝配合鞣剂中的一种或两种。

通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺相对于现有技术具有如下优势：

1.所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺在实施过程中不使用石灰、硫化物、铵盐、工业盐和含铬材料等对环境有污染的化工产品，从源头上消除了硫化物、重金属铬、氨氮、氯离子等制革主要污染物，并且主浸水工序废液及膨胀工序废液回收循环使用、废牛毛及削匀革屑资源化利用，可以节约用水量，减轻环境污染，具有良好的清洁性、环保性、生态性。

2.所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺制作的无铬鞣坯革粒面细致紧实、革身柔软丰满、颜色坚牢艳丽、整张均匀有弹性，坯革收缩温度可达90℃以上，具有良好的后续加工性能，其他理化性能符合鞋面革要求，并且革内不含铬，生态环保，没有六价铬潜在的风险。

3.所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺整体流程简单易实现、操作方便、简捷，实用性好，与现有制革生产体系相容性好，在实施过程中不用增加额外的机械设备，易于产业化及推广应用。

具体实施方式

以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。

一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，依次包括如下步骤：

步骤1、组批、称重：按原料皮种类、磅数、大小等进行分类组批，并称量原料皮的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；

步骤2、浸水（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为18℃的水50%，温度为18℃的主浸水工序废液100%，浸水废液处理剂ELIPO-S 0.1%，浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ 0.1%，杀菌剂（宝斯卡化工有限公司的BSB 19）0.2%，转20min,再加入浸水助剂（宝斯卡化工有限公司的ES-10）0.2%，脱脂剂（宝斯卡化工有限公司的W-100）0.05%，纯碱0.2%，转30min，停30min，30min，停30min，以后每转10min，停50min，转停间隔运行8h，排掉浴液，预浸水完成，得到预浸水后皮料；向转鼓内加入温度为20℃的水150%，杀菌剂0.1%，转20min,再加入浸水助剂0.3%，脱脂剂0.1%，纯碱0.2%，转20min，停20min，转20min,加入浸水酶制剂（亿祥化工有限公司的DG）0.2%，转30min，停30min，转停间隔运行4h，以后每转10min，停50min，转停间隔运行10h，浴液排出作为所述主浸水工序废液使用，主浸水完成，得到主浸水后皮料；

其中，所述主浸水工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的主浸水工序废液采用浸水废液处理剂ELIPO-S和浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ进行处理；

步骤3、生态脱毛膨胀（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为25℃的水30%，温度为25℃的膨胀工序废液70%，浸灰废液处理剂ELIPO-L 0.05%，纯碱（常规工业碳酸钠）0.15%，转30min,再加入复合酶制剂（兴业皮革科技股份有限公司的固定化复合脱毛酶）1.5%，转30min，停30min，以后每转20min，停10min，转停间隔运行3h，至毛完全脱落，排掉浴液，得到脱毛后皮料，同时回收废牛毛；向转鼓内加入温度为25℃的水50%，加入浸灰助剂（德赛尔化工有限公司的POU）0.3%，氢氧化钠（常规工业氢氧化钠）0.15%，转30min，停30min，转30min，停30min，加入常温水150%，氢氧化钠0.2%，转30min，停30min，转30min，停30min，以后每转20min，停40min，转停间隔运行8h，浴液排出作为所述膨胀工序废液使用，碱膨胀完成，得到碱膨胀后皮料；

其中，膨胀工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的膨胀工序废液采用浸灰废液处理剂ELIPO-L进行处理；

步骤4、片皮、称重：将所述碱膨胀后皮料进行去肉、片皮处理，得到片灰皮，并称量片灰皮重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；

步骤5、无氨脱灰软化（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为30℃的水80%，无铵脱灰剂1.2%，脱脂剂0.02%，转动30min，接着加入无氨软化酶（德赛尔化工有限公司的U5）0.3%，转30min，排掉浴液并进行水洗；

步骤6、不浸酸无铬鞣制（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为22℃的水50%，加入耐电解质油（汤普勒化工有限公司的B1）0.5%，转动30min，加入戊二醛（斯塔尔化工有限公司的GTA）2%，转动60min，加入多金属配合鞣剂（金坤化工有限公司的锆-铝-钛配合鞣剂）10%，转动4h，加入甲酸钠（常规工业甲酸钠）1%，转动30min，分10次加入小苏打（常规工业小苏打）4%，调节浴液pH值至4.3，每次间隔30min，达到规定pH值后，转动60min，补加42℃的水150%，升高转鼓温度至40℃，转动3h，排掉浴液并进行水洗；

步骤7、将所述鞣制后皮料依次进行静置、挤水、伸展、削匀，得到无铬鞣黄牛白湿革，同时回收削匀革屑；

步骤8、称量经过步骤8处理后的白湿革重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；

步骤9、漂洗回湿（用量以步骤8称量的白湿革重量的百分比计算）：在转鼓内加入40℃的水200%，表面活性剂（德瑞皮革化工公司的SAF）0.5%，合成酰胺（万通利化工有限公司的POL），甲酸（常规工业甲酸）1%，转动90min，终点pH值为3.2，排掉浴液并进行水洗；

步骤10、无铬复鞣（用量以步骤8称量的白湿革重量的百分比计算）：在转鼓内加入35℃的水100%，卵磷脂加脂剂（司马化学有限公司的BA）1%，两性丙烯酸聚合物鞣剂（德瑞化工有限公司的TGR）2%，转动60min,加入多金属配合物鞣剂（金坤化工有限公司的锆-铝-钛配合鞣剂）4%，转动120min，加入甲酸钠1%，转动30min，加入小苏打0.8%，调节pH值至4.0，转动90min，加入40的水120%，转动60min，加入两性三聚氰胺树脂鞣剂（铭众化工有限公司的RX-L）2%，转动60min，停鼓4h，排掉浴液并进行水洗；

步骤11、中和（用量以步骤8称量的白湿革重量的百分比计算）：在转鼓内加入30℃的水150%，甲酸钠1%，中和剂（朗盛化工有限公司的PAK）1%，小苏打0.5%，转动60min，终点pH为4.8，排掉浴液并进行水洗；

步骤12、填染加脂：填染加脂（用量以步骤8称量的白湿革重量的百分比计算）：在转鼓内加入30℃的水50%，氨基树脂鞣剂6%（巴斯夫化工有限公司的三聚氰胺XD 3％和朗盛化工有限公司的双氰胺R7 3％），两性合成单宁2%（盛汇化工有限公司的JAN），磷酸酯加脂剂2%（力厚化工有限公司的RUN），转动60min，加入氨基树脂鞣剂4%（巴斯夫化工有限公司的三聚氰胺XD），酚类合成鞣剂3%（朗盛化工有限公司的BN），植物栲胶（毕升化工有限公司的荆树皮栲胶ME）2%，分散单宁（盛汇化工有限公司的JOM）2%，染料2%，转动60min，加两性三聚氰胺树脂鞣剂（汤普勒化工有限公司的MAU）4%，氨基树脂鞣剂（朗盛化工有限公司的双氰胺R7）2%，植物栲胶6%（方正进出口有限公司的坚木栲胶ATO 4％和毕升化工有限公司的栗木栲胶KPS 2％），分散单宁2%，丙烯酸树脂鞣剂（汤普勒化工有限公司的R83）2%，合成油加脂剂（万通利化工有限公司的SU）2%，转动120min，加入52℃的热水100%，转动20min，加入蛋白填料2%，转动40min，加入磷酸酯加脂剂2%，卵磷脂加脂剂1%，合成油加脂剂2%，羊毛脂加脂剂（佰欧化工有限公司的ZBN）2%，合成酰胺1%，转动60min，分三次加入甲酸2.5%，调节浴液pH值至3.5，每次间隔20min，排掉溶液并进行水洗；

步骤13、固定：固定（用量以步骤8称量的白湿革重量的百分比计算）：在转鼓内加入30℃的水100%，加入多金属配合物鞣剂（金坤化工有限公司的锆-铝-钛配合鞣剂）2%，转动90min，加入醛鞣剂（汤普勒化工有限公司的OXB）1.5%，转动60min，加入小苏打0.5%,转动60min，排掉溶液并进行水洗；

步骤14、套色：在转鼓内加入50℃的水200%，加入黑染料1%，转动15min，加入甲酸1%，转动15min，阳离子加脂剂（斯塔尔化工有限公司的GS）1%，转动20min，排掉浴液并进行水洗；

步骤15、将所述套色后皮料依次进行搭马静置、挤水伸展、真空干燥、挂晾干燥、烘箱干燥、回湿静置、振荡拉软，得到无铬鞣坯革。

所述清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺处理的无铬鞣坯革，粒面细致紧实、革身柔软丰满、颜色坚牢艳丽、整张均匀有弹性，坯革收缩温度可达90℃以上，具有良好的后续加工性能，其他理化性能符合鞋面革要求，并且革内不含铬，生态环保，没有六价铬潜在的风险。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (10)

1.一种清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，依次包括如下步骤：

步骤1、组批、称重：按原料皮种类、磅数、大小等进行分类组批，并称量原料皮的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤2、浸水：将原料皮放入转鼓中，并在转鼓中加入水、主浸水工序废液、浸水废液处理剂ELIPO-S、浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ、浸水助剂、脱脂剂、杀菌剂和纯碱进行预浸水，得到预浸水后皮料；将所述预浸水后皮料再加入水、浸水助剂、脱脂剂、杀菌剂、纯碱和浸水酶制剂进行主浸水，得到主浸水后皮料；

其中，所述主浸水工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的主浸水工序废液采用浸水废液处理剂ELIPO-S和浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ进行处理；

步骤3、生态脱毛膨胀：将所述主浸水后皮料加入水、膨胀工序废液、浸灰废液处理剂ELIPO-L、纯碱和复合酶制剂进行生态脱毛，得到脱毛后皮料，同时回收废牛毛；将所述脱毛后皮料再加入水、浸灰助剂和氢氧化钠进行碱膨胀，得到碱膨胀后皮料；

其中，膨胀工序废液使用时事先依次经过沉淀、过滤和废液预处理，所述废液预处理是将经过滤后的膨胀工序废液采用浸灰废液处理剂ELIPO-L进行处理；

步骤4、片皮、称重：将所述碱膨胀后皮料进行去肉、片皮处理，得到片灰皮，并称量片灰皮重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤5、无氨脱灰软化：将所述片灰皮再加入无铵脱灰剂、脱脂剂进行脱灰，得到脱灰后皮料；将所述脱灰后皮料加入无氨软化酶进行软化，并进行水洗，得到软化后皮料；

步骤6、不浸酸无铬鞣制：所述软化后皮料加入水、耐电解质油和戊二醛进行预处理，得到预处理后皮料；将所述预处理后皮料加入多金属配合鞣剂、甲酸钠以及小苏打后进行无铬鞣制，得到鞣制后皮料；

步骤7、将所述鞣制后皮料依次进行静置、挤水、伸展、削匀，得到无铬鞣黄牛白湿革，并回收削匀革屑；

步骤8、称量经过步骤7处理后的无铬鞣黄牛白湿革的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的用量；

步骤9、漂洗回湿：所述无铬鞣黄牛白湿革加入水、甲酸和表面活性剂进行漂洗回湿，终点pH值3.0-3.2，并进行水洗，得到回湿后皮料；

步骤10、无铬复鞣：所述回湿后皮料加入水、卵磷脂加脂剂、两性丙烯酸聚合物鞣剂、多金属配合鞣剂、甲酸钠、小苏打和两性三聚氰胺树脂鞣剂进行无铬复鞣，并进行水洗，得到复鞣后皮料；

步骤11、中和：所述复鞣后皮料加入甲酸钠、小苏打、中和剂进行中和处理，终点浴液pH为4.6-5.0，然后进行水洗，得到中和后皮料；

步骤12、填染加脂：所述中和后皮料加入水、氨基树脂鞣剂、两性合成单宁、磷酸酯加脂剂、酚类合成鞣剂、植物栲胶、分散单宁、染料、两性三聚氰胺鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂、合成油加脂剂、蛋白填料、卵磷脂加脂剂、羊毛脂加脂剂、合成酰胺、甲酸进行填充、染色及加脂，得到加脂后皮料；

步骤13、固定：所述加脂后皮料加入水、多金属配合鞣剂、醛鞣剂和小苏打进行固定，并进行水洗，得到固定后皮料；

步骤14、套色：所述固定后皮料加入水、染料、甲酸和阳离子加脂剂进行套色，并进行水洗，得到套色后皮料；

步骤15、将所述套色后皮料依次进行搭马静置、挤水伸展、真空干燥、挂晾干燥、烘箱干燥、回湿静置、振荡拉软，得到无铬鞣坯革。

2.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤2浸水（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为18-20℃的水30-100%，温度为18-20℃的主浸水工序废液50-120%，浸水废液处理剂ELIPO-S 0.05-0.15%，浸水废液处理剂ELIPO-Ⅲ 0.1-0.2%，杀菌剂0.1-0.2%，转20min,再加入浸水助剂0.1-0.2%，脱脂剂0.05-0.1%，纯碱0.1-0.2%，转30min，停30min，30min，停30min，以后每转10min，停50min，转停间隔运行8-10h，排掉浴液，预浸水完成，得到预浸水后皮料；随后在转鼓内再加入温度为20-22℃的水150-180%，杀菌剂0.1-0.2%，转20min,再加入浸水助剂0.2-0.4%，脱脂剂0.05-0.15%，纯碱0.2-0.4%，转20min，停20min，转20min，加入浸水酶制剂0.1-0.3%，转30min，停30min，转停间隔运行3-5h，以后每转10min，停50min，转停间隔运行8-10h，浴液排出作为所述主浸水工序废液使用，主浸水完成，得到主浸水后皮料。

3.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤3生态脱毛膨胀（用量以步骤1称量的原料皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-70%，温度为25-30℃的膨胀工序废液50-100%，浸灰废液处理剂ELIPO-L 0.05-0.1%，纯碱0.1-0.3%，转30min,再加入复合酶制剂1-3%，转30min，停30min，以后每转20min，停10min，转停间隔运行2-4h，至毛完全脱落，排掉浴液，得到脱毛后皮料，同时回收废牛毛；向转鼓内加入温度为25-30℃的水50-100%，加入浸灰助剂0.2-0.5%，氢氧化钠0.1-0.2%，转30min，停30min，转30min，停30min，加入常温水100-150%，氢氧化钠0.1-0.3%，转30min，停30min，转30min，停30min，以后每转20min，停40min，转停间隔运行6-8h，浴液排出作为所述膨胀工序废液使用，碱膨胀完成，得到碱膨胀后皮料。

4.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于：步骤3中所用复合酶制剂为兴业皮革科技股份有限公司制造的固定化复合脱毛酶，酶活力20000u/g。

5.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤5无氨脱灰软化（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为28-30℃的水60-80%，无铵脱灰剂1.0-1.5%，脱脂剂0.01-0.05%，转动30min，接着加入无氨软化酶0.1-0.5%，转30min，排掉浴液并进行水洗。

6.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤6不浸酸无铬鞣制（用量以步骤4称量的片灰皮重量的百分比计算）：在转鼓内加入温度为20-25℃的水30-60%，加入耐电解质油0.2-0.5%，转动30min，加入戊二醛1-2%，转动60min，加入多金属配合鞣剂6-10%，转动4-6h，加入甲酸钠1-2%，转动30min，分8-10次加入小苏打2-4%，调节浴液pH值至4.0-4.5，每次间隔30min，达到规定pH值后，转动60min，补加40-45℃的水120-150%，升高转鼓温度至40-42℃，转动2-4h，排掉浴液并进行水洗。

7.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤10无铬复鞣（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水80-120%，卵磷脂加脂剂1-1.5%，两性丙烯酸聚合物鞣剂2-3%，转动60min,加入多金属配合物鞣剂2-5%，转动120min，加入甲酸钠1-1.5%，转动30min，加入小苏打0.5-1.5%，调节pH值至4.0-4.2，转动90min，加入40-45℃的水100-150%，转动60min，加入两性三聚氰胺树脂鞣剂2-4%，转动60min，停鼓3-6h，排掉浴液并进行水洗。

8.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤12填染加脂（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水50-100%，氨基树脂鞣剂4-8%，两性合成单宁1-3%，磷酸酯加脂剂1-2%，转动60min，加入氨基树脂鞣剂2-4%，酚类合成鞣剂3-5%，植物栲胶2-4%，分散单宁1-3%，染料1-4%，转动60min，加两性三聚氰胺树脂鞣剂3-5%，氨基树脂鞣剂2-4%，植物栲胶4-8%，分散单宁1-3%，丙烯酸树脂鞣剂1-3%，合成油加脂剂1-2%，转动120min，加入50-55℃的热水50-100%，转动20min，加入蛋白填料2-4%，转动40min，加入磷酸酯加脂剂2-4%，卵磷脂加脂剂1-2%，合成油加脂剂1-3%，羊毛脂加脂剂1-2%，合成酰胺1-2%，转动60min，分三次加入甲酸2-4%，调节浴液pH值至3.4-3.6，每次间隔20min，排掉浴液并进行水洗。

9.根据权利要求1所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于，所述步骤13固定（用量以步骤8称量的无铬鞣黄牛白湿革的重量的百分比计算）：在转鼓内加入30-35℃的水80-120%，加入多金属配合物鞣剂1-3%，转动90min，加入醛鞣剂1-2%，转动60min，加入小苏打0.2-0.5%,转动60min，排掉浴液并进行水洗。

10.根据权利要求1或3或5所述的清洁生态型黄牛鞋面革水场生产工艺，其特征在于：步骤3中回收的废牛毛和步骤7中回收的削匀革屑经过水解、改性后可制备成蛋白填料回用于制革生产工艺中。