CN102154529B - 鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革。所述的鲟鱼皮制革方法包括：1)对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理；2)对经过清洗、浸水、脱脂预处理的鲟鱼皮依序进行骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理工序，使骨甲板软化；3)对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、染色加脂、干燥处理，得到带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革。利用本发明的方法制作得到的鲟鱼皮革，柔软、透气，具有优良的抗撕裂、耐皱折性能，鲟鱼皮特有的骨甲板牢固地附着于皮革表面不脱落，且骨甲板可弯折度45～90度角不折断，各骨甲板之间层次明晰，花纹自然，美观时尚。

Description

鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革

技术领域

本发明是关于一种鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革，具体是关于一种对鲟鱼皮进行骨甲板初步软化、鞣制等工艺而制作得到鲟鱼皮革的方法，以及按照该方法制作得到的带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革。

背景技术

鲟鱼(鲟，拉丁文学名：Acipenser sturio Linnaeus，英文名：Commonsturgeon)是现存的古老生物种群，鲟鱼体形奇特，头呈犁形，口下位，尾歪形，体背五行大骨甲板(骨板)，体形大(0.5～7米不等)，寿命长。野生鲟鱼在我国黑龙江、长江、长江至珠江各河流及沿海均有分布。鲟鱼的养殖驯化在我国大部分地区都已展开并已具有一定规模，以长江流域而言，鲟鱼养殖场就有儿百家，以第三代鲟鱼为养殖主体。

鲟鱼经济价值很高，通常是加工成鲟鱼肉、鱼籽酱等类食品大量出口创汇，在加工过程中被淘汰下来的鲟鱼皮由于鲟鱼皮表面有大量的骨甲板无法食用且带有浓重的鱼腥味而通常是被抛弃，如果能将这些鲟鱼皮加以利用，变费为宝，将具有非常现实的意义。

鲟鱼皮抗撕裂性、耐靡性、柔韧性可与鳄鱼皮媲美，且皮面上带有独特的五行骨甲板，在每行骨甲板与骨甲板之间布罗着密密麻麻如星星一样大小不一的小骨甲板，与五行骨甲板互相呼应，形成了鲟鱼皮特有的美丽花纹，是人工制作的花纹所无法比拟的，鲟鱼皮是制作高档皮革制品的好原料，如果能将鲟鱼皮加工成皮革，用以制作皮包、腰带、皮靴、皮鞋、箱包、票夹等皮革制品或其他装饰品，不仅具有使用价值，还具有艺术价值，可更好地利用资源，创造经济价值。

CN 1710111A公开了一种防水鱼皮革的制作方法，其中记载了可对鲟鱼皮进行清洗、浸水、脱脂、浸灰、复灰、浸酸软化、鞣制、中和复鞣、染色、加脂、干燥等处理而制成革。然而，鲟鱼皮皮面上带有的骨甲板较硬，利用CN 1710111A公开的方法不能使鲟鱼皮的骨甲板软化，CN 1710111A公开的方法主要是应用于对剔除骨甲板后的鲟鱼皮进行处理而制革，制成的皮革不具有鲟鱼皮特有的骨甲板美丽花纹，对鲟鱼的骨甲板而言也不能物尽其用。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种鲟鱼皮制革方法，通过对鲟鱼皮进行适当的处理，使其上带有的骨甲板软化，以制作出带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革，从而更好地利用鲟鱼皮资源，同时也增加了皮革行业品种，填补带有骨甲板的鲟鱼皮制革的空白。

本发明的另一目的在于提供一种带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革，其柔软、透气，骨甲板柔软适度，骨甲板与骨甲板之间层次明晰，具有美丽的花纹。

首先，本发明提供了一种鲟鱼皮制革方法，该方法主要是对鲟鱼食品加工淘汰下来的带有骨甲板的鲟鱼生皮依序进行清洗、浸水、脱脂、骨甲板初步软化、浸酸软化、鞣制、中和复鞣、加脂(或染色加脂)、干燥等处理工序，制作得到鲟鱼皮革。在本发明的鲟鱼皮制革方法中，发明人经过大量实验研究，提出了使鲟鱼骨甲板软化的三个重要工序：骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制，从而可以有效对鲟鱼皮面上骨甲板进行软化，并使鞣制鲟鱼皮革骨甲板不脱落，且能提高鲟鱼皮革的耐皱折性能。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法包括：

1)对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂等预处理；

所述的清洗、浸水、脱脂等预处理工序可以按照所属领域中对鱼皮进行清洗、浸水、脱脂等预处理的常规操作进行；

2)对经过清洗、浸水、脱脂预处理的鲟鱼皮依序进行骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理工序，使骨甲板软化，其中：

所述骨甲板初步软化的具体操作包括：将鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量8％～12％的氯化钠的盐水处理液中浸泡30分钟以上，优选60分钟～100分钟，使鲟鱼皮将溶液中盐分充分吸收；然后在该浸有鲟鱼皮的盐水处理液中加入鲟鱼皮重量1.0％～1.6％的甲酸，使鲟鱼皮继续浸泡30分钟以上，优选30分钟～80分钟，可使鲟鱼皮皮面发涩，有一定的可塑性，其中，甲酸可分三次加入，优选每次间隔20±5分钟；再加入鲟鱼皮重量0.3％～0.7％的蛋白酶，搅拌水解15～25分钟，检测处理液pH值1.5±0.1；该骨甲板初步软化的工序中，控制处理液中水含量最好不超过鲟鱼皮重量的2.5倍(该过程中，盐水处理液中的水量可多或少，加甲酸时可事先用适量水稀释，盐水处理液中的水量及加甲酸时引入的水量之和最好不超过鲟鱼皮重量的2.5倍即可，以控制蛋白酶水解时的浓度)；水解后使鲟鱼皮浸在处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间48小时以上，终止时处理液pH值3.4～4.0，排液；经过该处理，骨甲板得到软化，能折但不断；

所述浸酸软化工序的具体操作包括：将经过骨甲板初步软化处理后的鲟鱼皮用鲟鱼皮重量6％～10％的氯化钠滚盐8～15分钟；然后加入鲟鱼皮重量0.4％～1.5％优选0.4％～0.5％的甲酸，搅拌8～15分钟；再加入硫酸溶液，使处理液pH值0.5～3.5，优选pH值1～2(该过程中加入甲酸和硫酸的目的主要是为了配合盐溶液使鲟鱼皮出水，整体酸量控制在使处理液pH值0.5～3.5，优选pH值1～2)，搅拌30分钟以上，优选35～65分钟；将浸有鲟鱼皮的处理液温度控制在25℃～28℃，加入鲟鱼皮重量0.3％～0.6％的酸性蛋白酶，搅拌30分钟以上，检测处理液pH值3.2±0.1；该浸酸软化工序中，控制处理液中水含量最好不超过鲟鱼皮重量的1.5倍(该过程中，滚盐后可适当加水浸没鲟鱼皮，加甲酸和硫酸时可分别事先用适量水稀释，优选控制蛋白酶水解时处理液中的水量不超过鲟鱼皮重量的1.5倍即可)；酶解后使鲟鱼皮浸在处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间16小时以上，终止时处理液pH值3.5～4.0；

所述鞣制工序的具体操作包括：将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上，例如18～32分钟；加入鲟鱼皮重量5.8％～8.5％的铬鞣剂以及1.8％～2.2％的铝鞣剂，搅动30分钟以上，例如55～65分钟；再加入鲟鱼皮重量0.45％～1.0％的提碱剂，检测处理液pH值3.8～4.1，翻动30分钟以上；再加入鲟鱼皮重量80％～120％的95℃以上的热水，搅动18分钟以上；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，过夜，次日翻动18分钟以上，检测处理液pH值3.8～4.2，排液，控水48小时以上；

3)对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥等后处理工序，得到带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革；

上述对经过鞣制处理后的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥等后续工序的具体操作可以按照所属领域中对鞣制后的鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥等后处理工序的常规技术进行。

利用本发明的鲟鱼皮制革方法，处理后的鲟鱼骨甲板软化适度，骨甲板弯折度基本上都在45度角以上，且将鲟鱼皮特有的五行大骨甲板、以及五行大骨甲板与骨甲板之间散布整个皮面的小骨甲板牢固地附着于皮革表面，鞣制鲟鱼皮革骨甲板不脱落，并能提高鲟鱼皮革的耐皱折性能。

本发明中，除特别说明外，所述百分含量和比例均为重量含量和比例，每一工序中各处理液及处理剂的用量均可以是以该工序或前述工序中鲟鱼皮的重量为基准进行投料。除特别说明外，本发明中所述的处理液温度及操作环境为室温(18～25℃)。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中：所述骨甲板初步软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.7％的蛋白酶包括novocor S水解蛋白酶和/或nue0.6mpx碱性蛋白酶，优选包括鲟鱼皮重量0.15％～0.45％的novocor S水解蛋白酶以及0.15％～0.25％的nue0.6mpx碱性蛋白酶；所述浸酸软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.6％的酸性蛋白酶包括novocor AD酸性蛋白酶和/或novocor AB酸性蛋白酶，优选包括鲟鱼皮重量0.25％～0.35％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.15％～0.35％的novocor AB酸性蛋白酶。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理的步骤中，所述清洗的具体操作包括：将组成批次的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量250％～350％的水中，加入鲟鱼皮重量4.5％～5.5％脱脂剂，可选择性加入0％～2.5％优选0.5％～2.5％的纯碱以加强分解油污，翻动18分钟以上(通常18分钟～30分钟即可)，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理的步骤中，所述浸水的具体操作包括：将经过清洗去除表面污垢的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量500％～700％的水中，加入鲟鱼皮重量0.4％～1.1％的浸水剂，翻动30分钟以上(通常30分钟～45分钟即可)；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，共浸泡20～25小时，排液。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理的步骤中，所述脱脂的具体操作包括：将经过浸水处理的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量100％～220％的水中，加入鲟鱼皮重量1.8％～2.2％的脱脂剂以及0％～1.6％优选1.0％～1.6％的纯碱(纯碱的添加可加强去除油脂的效果)，23～26℃处理30分钟以上(从脱脂效果及时间效率等方面考虑，通常不超过65分钟)，排液。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述中和复鞣的具体操作包括：将经过鞣制的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重150％～250％的温度30～33℃的水中，并加入鲟鱼皮重0.45％～1.0％的小苏打、0.8％～1.6％的甲酸钠、2.0％～4.5％的分散丹宁以及5.5％～10％的复鞣剂，翻动30分钟以上(通常翻动时间不超过65分钟)，检测处理液pH值4.5～6.3，排液。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述加脂的具体操作包括：将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的水中，加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ，翻动18分钟以上；再加入鲟鱼皮重量7.8％～12％的多功能加脂剂ROF、4.8％～8.2％的利伯登油FP、2.9％～6.1％的雷露刚SE以及1.8％～4.2％的利帕敏NO，翻动60分钟以上(通常不超过100分钟)；再加入鲟鱼皮重量0.9％～1.1％的乙酸，翻动30分钟以上，之后排液，得到加脂后的鲟鱼皮革。如果需要对皮革进行染色，通常是在该加脂工序中进行，根据本发明的具体实施方案，所述加脂的具体操作还包括染色过程(该加脂过程也可称为染色加脂过程)：将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的含有染料的水溶液中，可在常温下，优选适当加热例如50～60℃，翻动30分钟以上；然后再加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ进行后续操作。

根据本发明的具体实施方案，本发明的鲟鱼皮制革方法中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述干燥的具体操作包括：将染色加脂后的鲟鱼皮革阴凉干燥，控制其中水分含量10％～16％优选10％～15％，即可得到本发明的鲟鱼皮革成品。

在本发明的一优选的具体实施方案中，本发明的鲟鱼皮制革方法包括对带有骨甲板的鲟鱼皮原料依序进行清洗、浸水、脱脂、骨甲板初步软化、浸酸软化、鞣制、中和复鞣、染色加脂、干燥处理工序，其中：

所述清洗的具体操作包括：将组成批次的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量4.8％～5.2％脱脂剂以及0.5％～2.5％更优选1.5％～2.5％的纯碱的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的320％，在该处理液中翻动鲟鱼皮18分钟以上，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液；

所述浸水的具体操作包括：将经过清洗去除表面污垢的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量0.4％～1.1％的浸水剂的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的650％，在该处理液中翻动鲟鱼皮30分钟以上；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，共浸泡20～25小时，排液；

所述脱脂的具体操作包括：将经过浸水处理的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量1.9％～2.1％的脱脂剂以及1.0％～1.6％的纯碱的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的220％，控制处理液温度23～26℃使鲟鱼皮在该处理液中浸泡处理30分钟以上，排液；

所述骨甲板初步软化的具体操作包括：将鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量8％～12％的氯化钠的盐水处理液中浸泡30分钟以上；然后在该浸有鲟鱼皮的盐水处理液中加入鲟鱼皮重量1.0％～1.6％重量的甲酸，使鲟鱼皮继续浸泡30分钟以上；调整处理液中水含量为鲟鱼皮重量的1.5～2.5倍；再加入鲟鱼皮重量0.15％～0.45％的novocor S水解蛋白酶以及0.15％～0.25％的nue0.6mpx碱性蛋白酶，搅拌水解15～25分钟，检测处理液pH值1.5±0.1；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间48小时以上，终止时处理液pH值3.5～3.8，排液；

所述浸酸软化工序的具体操作包括：将经过骨甲板初步软化处理后的鲟鱼皮用鲟鱼皮重量6％～10％的氯化钠滚盐8～15分钟；然后加入含有鲟鱼皮重量0.4％～0.5％的甲酸的处理液(甲酸可事先用10倍左右的水量稀释)，搅拌8～12分钟；加入硫酸溶液(硫酸可事先用水稀释成10％左右的浓度)，使处理液pH值1～2，搅拌30分钟以上，检测处理液pH值2.5～3.2；将浸有鲟鱼皮的处理液温度控制在25～28℃，加入鲟鱼皮重量0.25％～0.35％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.15％～0.35％的novocor AB酸性蛋白酶，搅拌35～45分钟，检测处理液pH值3.2±0.1；该浸酸软化工序中，控制处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的1.5倍；酶解后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间16小时以上，终止时处理液pH值3.5～3.8；

所述鞣制工序的具体操作包括：将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上；再加鲟鱼皮重量5.8％～8.2％的铬鞣剂ERI以及1.8％～2.2％的铝鞣剂，搅动55～65分钟，检测处理液pH值3.0±0.1；再加入鲟鱼皮重量0.48％～1.0％的MK TB提碱剂，检测处理液pH值3.8～4.1，翻动55～65分钟；为使鱼皮鞣皮进一步地吸收鞣液中的物料，减少浪费，可辅以升温来进行鞣制，或者在鞣制后加入适量热水进行处理，以促进鱼皮鞣皮对鞣液的吸收，例如可再加入鲟鱼皮重量90％～110％的95℃以上的热水，搅动18～22分钟；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，过夜，次日翻动18～22分钟，检测处理液pH值3.8～4.0，排液，控水48小时以上；

该鞣制工序中，在将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上后，也可以先加入鲟鱼皮重量0.5％～1.1％的两性加脂剂SZ，翻动8～15分钟，然后再加入所述的铬鞣剂以及铝鞣剂进行后续操作，这样经两性加脂剂SZ鞣制处理皮革可以制成服装革，如果不经该两性加脂剂SZ鞣制处理皮革通常是用作鞋面革和皮袋革；

所述中和复鞣的具体操作包括：将经过鞣制的鲟鱼皮浸入30～33℃的处理液中，该处理液中含有鲟鱼皮重0.48％～1.0％的小苏打、0.9％～1.6％的甲酸钠、2.0％～4.0％的SN中和分散丹宁以及5.8％～10％的RUW聚合物复鞣剂，且该处理液中含有鲟鱼皮重180％～220％的水，在该处理液中翻动鲟鱼皮55～65分钟，检测处理液pH值5.5～6.3，排液；

所述染色加脂的具体操作包括：将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的含有染料的处理液中，50～60℃，翻动55～65分钟；然后加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ，翻动18～22分钟；再加入鲟鱼皮重量7.8％～12％的多功能加脂剂ROF、5.0％～8.2％的利伯登油FP、2.9％～6.1％的雷露刚SE以及1.8％～4.2％的利帕敏NO，翻动85～95分钟；再加入鲟鱼皮重量0.9％～1.1％的乙酸，翻动55～65分钟可以充分固色，之后排液；

所述干燥的具体操作包括：将染色加脂后的鲟鱼皮革阴凉干燥，例如可将染色加脂后的鲟鱼皮革依张幅大小用小钉钉其边缘于木板上，自然温度下阴凉干燥，控制其中水分含量10％～15％，即得到本发明的鲟鱼皮革，可以按尺寸大小划分等级，登记入库。

本发明的上述生产方法中，所用到的各化学制剂及添加剂，包括所列举的novocor S水解蛋白酶、nue0.6mpx碱性蛋白酶、novocor AD酸性蛋白酶、novocor AB酸性蛋白酶、两性加脂剂SZ、铝鞣剂、铬鞣剂、提碱剂、SN分散丹宁、RDW聚合物复鞣剂、多功能加脂剂ROF、利伯登油FP等，均为制革工艺中常用的化工原料，均可以商购得到。例如，本发明的各化工原料均可采用上海皮革化工厂、德国巴斯夫、德润公司、康普泰斯公司、美国泰斯丹公司等的产品。

本发明的上述生产方法中，在各工序完毕后可根据需要选择进行排液清洗，或根据需要进一步对清洗后的鱼皮称重以作为后续工序的用料依据等，本发明前述所列举的具体工艺条件仅为本发明优选的示例性的操作条件。本发明在生产浅色系列的皮革时，优选需要进行脱色、增白、漂白等预处理的工序，以消除鱼皮的色差，利于后期染色，使成革色泽均匀美观；在生产深色系列的皮革时，则可不进行脱色、增白、漂白的工序或选择进行。在生产用于例如服装革等要求具有柔软度的皮革时，本发明优选进行浸灰、复灰、脱灰、软化、浸酸等工序，以充分疏松鱼皮纤维，赋予成革良好的柔软性能；在生产用于例如鞋面革等硬度较高的皮革时，则浸灰、复灰、脱灰、软化、浸酸等工序可选择进行，也可以根据成革所需柔软度要求适当控制软化、浸酸及鞣制等过程中各添加剂或酶的添加量和软化、鞣制时间，以控制鱼皮的柔软程度，这对于本领域的技术人员而言是很容易理解的。本发明的制革工艺中所采用的设备例如可以是转鼓等本领域中的常规设备，对这些设备的操作为制革工艺中的公知技术，例如，可具体操作转鼓的转速约为每分钟20～30转，本发明的重点并不在于此，不再对此进行赘述。

另一方面，本发明还提供了按照本发明的鲟鱼皮制革方法制作得到的鲟鱼皮革。该鲟鱼皮革含有经过软化处理后的骨甲板，骨甲板柔软适度，可以弯折40～90度而不会折断，具有优良的柔软、透气性能，手感好，具有抗撕裂、耐皱折等优点，且骨甲板与骨甲板之间层次明晰，保留了鲟鱼皮骨甲板天然凹凸的花纹。本发明的鲟鱼皮革可用以制作皮包、腰带、皮靴、皮鞋、箱包、票夹等皮革制品或其他装饰品；其中的大骨甲板部位由于可以弯折40～90度而不会折断，特别适于制作皮包的拐角处，具有优良的耐磨性能；利用本发明的鲟鱼皮革制作的皮革制品或其他装饰品美观、时尚大方，具有美感。

综上所述，本发明的鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革，具有以下优点：本发明的方法工艺简单，操作方便；原料易购，成本低廉；本发明的方法中，铬粉使用量少，减少了对环境的污染；本发明的方法可以使鲟鱼骨甲板得到有效软化，对皮革使用率增加；本发明的鲟鱼皮革保留了鲟鱼皮骨甲板自然美感，花纹明显，凹凸有致，美观、大方、时尚。本发明的技术可以使鲟鱼皮变废为宝，创造更好的经济价值，具有广阔的市场前景。

具体实施方式

下面通过具体实施例进一步详细说明本发明的鲟鱼皮制革方法以及按照该方法制作得到的鲟鱼皮革，但本发明并不因此而受到任何限制。

下列各实施例中，实际操作时为方便起见，在所述对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂等预处理工序中是以带有骨甲板的鲟鱼皮原料的重量作为基准进行投料；在对经过清洗、浸水、脱脂预处理的鲟鱼皮依序进行骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理工序中，是以经过清洗、浸水、脱脂预处理的鲟鱼皮称重作为基准进行投料；在进行中和复鞣、加脂、干燥等后处理工序中，是对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮称重作为后处理工序投料依据。

实施例1、鲟鱼皮制革方法(一)

本实施例的鲟鱼制革方法按照以下操作进行：

将鲟鱼肉加工过程中淘汰下来的鲟鱼皮按皮张大小、薄厚组成一个生产批次，将组好批次的鲟鱼皮称出重量，作预处理工序用料依据；放入转鼓内(本实施例中，转鼓转动时的转速约为每分钟25转)，顺序按照下列工序进行操作：

1、清洗：向转鼓中加入鲟鱼皮重量300％的水，并加入5％的脱脂剂EDS(购自德润公司(德国))，翻动20分钟，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液；

2、浸水：向转鼓中加入鲟鱼皮重量600％的水，并加入0.5％的浸水剂(购自康普泰斯公司)，翻动40分钟，之后静置，每静置2小时翻动5分钟，浸泡约24小时，排液；

3、脱脂：向转鼓中加入鲟鱼皮重量200％的水，并加入2％脱脂剂EDS(购自德润公司(德国))以及1.5％的纯碱，控制水温25℃左右，轻轻搅动60分钟，过夜，排液；

4、骨甲板初步软化：以清洗、浸水、脱脂后的鲟鱼皮重为投料依据，向转鼓中加入鲟鱼皮重量10％的氯化钠，并加入鲟鱼皮重量200％的水将氯化钠溶解，使鲟鱼皮在该氯化钠溶液中浸泡90分钟；之后加入鲟鱼皮重量1％的甲酸，该甲酸可分三次加入，每次间隔20分钟，使鲟鱼皮在该加入了甲酸的处理液中继续浸泡60分钟；然后加入鲟鱼皮重量0.3％的novocor S水解蛋白酶以及0.2％的nue0.6mpx碱性蛋白酶，翻动20分钟，检测处理液pH值1.5；之后静置，每静置2小时翻动鲟鱼皮5分钟，总静置时间48小时，排液；

5、浸酸软化：向转鼓中加入鲟鱼皮重量6％的氯化钠，滚盐(即不加水翻动鲟鱼皮)10分钟，然后加入鲟鱼皮重量0.4％的甲酸(该甲酸可事先用10倍量的水稀释后加入)，再加入鲟鱼皮重量100％的水，并加硫酸使处理液pH约1.5，转动转鼓约1小时，检测处理液pH值3.0；之后处理液温度控制在26℃左右，加入鲟鱼皮重量0.25％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.3％的novocor AB蛋白酶，翻动40分钟，检测处理液pH值3.2；然后静置，每静置2小时翻动5分钟，过夜(总静置时间约16小时)，次日翻动20分钟，终止时处理液pH值3.5；

6、鞣制：在上述浸酸软化原液中加入鲟鱼皮重量8％的铬鞣剂ERI(购自美国泰斯丹公司)以及2％铝鞣剂(购自德润公司)，翻动1小时；再加入鲟鱼皮重量1％的MK TB提碱剂(可事先用10倍水稀释)，加入完毕检测pH值约4.0，翻动1小时，加入鲟鱼皮重量100％的沸水，翻动20分钟，之后静置，每静置2小时翻动5分钟，过夜，次日翻动20分钟，检测处理液pH值约3.8，排液，控水48小时；

7、中和复鞣：将上述鞣制后的鲟鱼皮称重作为配料依据，加入鲟鱼皮重200％的水，水温32℃左右，并依次加入鲟鱼皮重量1％的小苏打、1％的甲酸钠、2％的SN中和分散丹宁以及10％的RUW聚合物复鞣剂(购自德国巴斯夫)，翻动60分钟，检测处理液pH值约6.0，排液；

8、染色加脂：将上述中和复鞣后的鲟鱼皮浸入100％重量的染料水溶液中，常温翻动60分钟，之后升温到55℃继续翻动1小时；再加入鲟鱼皮重量4％的两性加脂剂SZ，翻动20分钟；再加入鲟鱼皮重量12％的多功能加脂剂ROF、5％的利伯登油(Lipoderm FP)、4％的雷露刚SE(Relugan SE)以及4％的利帕敏NO(Lipamin NO)(这些添加剂可事先充分混合乳化后再缓慢加入)，翻动90分钟，加鲟鱼皮重量1％的乙酸固色，翻动1小时，排液；

9、干燥：将染色加脂后的鲟鱼皮革充分水洗去除残留溶剂，然后将染色加脂后的鲟鱼皮革依张幅大小用小钉钉其边缘于木板上，阴凉干燥，待其水分含量约为13％时，按尺寸大小划分等级，登记入库，得到本实施例的鲟鱼皮革。

本实施例的鲟鱼皮革，具有优良的柔软、透气性能，手感好，具有抗撕裂、耐皱折的优点，且鲟鱼皮特有的五行大骨甲板、以及五行大骨甲板与骨甲板之间散布整个皮面的小骨甲板牢固地附着于皮革表面，不脱落，骨甲板软化适度，特别是大骨甲板弯折度45～90度角不折断，骨甲板与骨甲板之间层次明晰，保留了鲟鱼皮骨甲板天然凹凸有致的花纹，具有美感，时尚大方。

实施例2、鲟鱼皮制革方法(二)

本实施例的鲟鱼制革方法按照以下操作进行：

将鲟鱼肉加工过程中淘汰下来的鲟鱼皮按皮张大小、薄厚组成一个生产批次，将组好批次的鲟鱼皮称出重量，作工序用料依据，顺序按照下列工序进行操作：

1、清洗：将鲟鱼皮浸入约3倍重量的水中，并加入鲟鱼皮重量5％的脱脂剂以及2％的纯碱，翻动20分钟，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液；

2、浸水：将经过清洗鲟鱼皮浸入约6倍重量的水中，并加入鲟鱼皮重量1.0％的浸水剂翻动30分钟；之后静置浸泡20～25小时，其间每静置2小时翻动5分钟，静置浸泡20～25小时后排液；

3、脱脂：将上述经过浸水的鲟鱼皮浸入100％重量的水中，加入鲟鱼皮重量2％的脱脂剂以及1％的纯碱，控制水温25℃左右，轻轻搅动40分钟，排液；

4、骨甲板初步软化：将经过上述脱脂后的鲟鱼皮浸入约为鲟鱼皮重量2倍的氯化钠溶液中，该氯化钠溶液中含有鲟鱼皮重量8％的氯化钠，浸泡60分钟后，加入鲟鱼皮重量1.5％的甲酸，该甲酸可分三次加入，每次间隔约20分钟，使鲟鱼皮在加入了甲酸的处理液中浸泡60分钟(从甲酸第一次开始加入计时)；然后加入鲟鱼皮重量0.4％的novocor S水解蛋白酶，翻动20分钟，检测处理液pH值1.5，之后静置48小时，静置其间每2小时翻动5分钟，静置48小时后pH约3.8，排液；

5、浸酸软化：将经过骨甲板初步软化的鲟鱼皮与鲟鱼皮重量8％的氯化钠混合翻动8分钟，加入鲟鱼皮重量100％的水继续翻动10分钟；然后加入鲟鱼皮重量0.5％的甲酸，翻动10分钟，加硫酸调节处理液的pH值为2.0，继续翻动30分钟，检测处理液pH值为3.0；将处理液温度控制在约26℃，加入鲟鱼皮重量0.3％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.2％的novocorAB蛋白酶，翻动40分钟，检测处理液pH值3.2，之后静置过夜(约16小时)，静置期间每2小时翻动5分钟，静置过夜后次日翻动20分钟，终止时pH值3.5；

6、鞣制：在浸酸软化原液中加入鲟鱼皮重量1％的两性加脂剂SZ(可先用少量水例如10倍重量的50℃温水乳化好)，翻动10分钟；再加入鲟鱼皮重量6％的铬鞣剂以及2％的铝鞣剂，翻动1小时；再加入鲟鱼皮重量0.5％的MK TB提碱剂(可先用少量水例如10倍重量的水稀加后加入)，MK TB提碱剂可分次例如分三次加入，检测处理液pH值约3.9，翻动1小时；再加入鲟鱼皮重量约1倍的沸水，翻动20分钟；之后静置过夜，期间每2小时翻动5分钟，过夜后次日翻动20分钟，检测处理液pH值约3.8，排液，控水48小时；

7、中和复鞣：将经上述鞣制后的鲟鱼皮称重作为以下工序配料依据，将鞣制后的鲟鱼皮浸入32℃、鲟鱼皮重量200％的水中，依次加入鲟鱼皮重量0.5％的小苏打、1.5％的甲酸钠、4％的SN中和分散丹宁、6％的RUW聚合物复鞣剂，翻动60分钟，检测处理液pH值约5.8，排液；

8、染色加脂：将经中和复鞣后的鲟鱼皮加入100％重量的染料溶液中(染料的量可根据实际需要而不同)，不停翻动60分钟，之后处理液升温至55℃继续翻动1小时；再加入鲟鱼皮重量6％的两性加脂剂SZ，翻动20分钟；然后加入鲟鱼皮重量10％的多功能加脂剂ROF以及8％利伯登油、6％雷露刚SE、2％利帕敏(这些添加剂可先充分混合乳化后再缓慢加入)，翻动约90分钟；之后加1％的乙酸，翻动1小时以固色，然后排液；

9、干燥：将染色加脂后的鲟鱼皮革充分水洗，然后依张幅大小用小钉钉其边缘于木板上，阴凉干燥，使其水分含量约13％，按尺寸大小划分等级，登记入库。

本实施例的鲟鱼皮革，具有优良的柔软、透气性能，手感好，具有抗撕裂、耐皱折的优点，且鲟鱼皮特有的五行大骨甲板、以及五行大骨甲板与骨甲板之间散布整个皮面的小骨甲板牢固地附着于皮革表面，不脱落，骨甲板软化适度，特别是大骨甲板弯折度45～90度角不折断，骨甲板与骨甲板之间层次明晰，保留了鲟鱼皮骨甲板天然凹凸有致的花纹，美观、时尚、大方。

Claims (11)

1.一种鲟鱼皮制革方法，该方法包括：

1)对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理；

2)对经过清洗、浸水、脱脂预处理的鲟鱼皮依序进行骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理工序，使骨甲板软化，其中：

所述骨甲板初步软化的具体操作包括：将鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量8％～12％的氯化钠的盐水处理液中浸泡30分钟以上；然后在该浸有鲟鱼皮的盐水处理液中加入鲟鱼皮重量1.0％～1.6％的甲酸，使鲟鱼皮继续浸泡30分钟以上；再加入鲟鱼皮重量0.3％～0.7％的蛋白酶，搅拌水解15～25分钟，检测处理液pH值1.5±0.1；该骨甲板初步软化的工序中，控制处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的2.5倍；水解后使鲟鱼皮浸在处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间48小时以上，终止时处理液pH值3.4～4.0，排液；

所述浸酸软化工序的具体操作包括：将经过骨甲板初步软化处理后的鲟鱼皮用鲟鱼皮重量6％～10％的氯化钠滚盐8～15分钟；然后加入鲟鱼皮重量0.4％～1.5％的甲酸，搅拌8～15分钟；再加入硫酸溶液，使处理液pH值0.5～3.5，搅拌30分钟以上；将浸有鲟鱼皮的处理液温度控制在25℃～28℃，加入鲟鱼皮重量0.3％～0.6％的酸性蛋白酶，搅拌30分钟以上，检测处理液pH值3.2±0.1；该浸酸软化工序中，控制处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的1.5倍；酶解后使鲟鱼皮浸在处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间16小时以上，终止时处理液pH值3.5～4.0；

所述鞣制工序的具体操作包括：将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上；加入鲟鱼皮重量5.8％～8.5％的铬鞣剂以及1.8％～2.2％的铝鞣剂，搅动30分钟以上；再加入鲟鱼皮重量0.45％～1.0％的提碱剂，检测处理液pH值3.8～4.1，翻动30分钟以上；再加入鲟鱼皮重量80％～120％的95℃以上的热水，搅动18分钟以上；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，过夜，次日翻动18分钟以上，检测处理液pH值3.8～4.2，排液，控水48小时以上；

3)对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理，得到带有软化的骨甲板的鲟鱼皮革。

2.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，其中：

所述骨甲板初步软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.7％的蛋白酶包括novocor S水解蛋白酶和/或nue0.6mpx碱性蛋白酶；

所述浸酸软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.6％的酸性蛋白酶包括novocor AD酸性蛋白酶和/或novocor AB酸性蛋白酶。

3.根据权利要求2所述的鲟鱼皮制革方法，其中：

所述骨甲板初步软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.7％的蛋白酶包括鲟鱼皮重量0.15％～0.45％的novocor S水解蛋白酶以及0.15％～0.25％的nue0.6mpx碱性蛋白酶；

所述浸酸软化工序中加入的鲟鱼皮重量0.3％～0.6％的酸性蛋白酶包括鲟鱼皮重量0.25％～0.35％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.15％～0.35％的novocor AB酸性蛋白酶。

4.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述对带有骨甲板的鲟鱼皮原料进行清洗、浸水、脱脂预处理的步骤中：

所述清洗的具体操作包括：将组成批次的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量250％～350％的水中，加入鲟鱼皮重量4.5％～5.5％脱脂剂以及0％～2.5％的纯碱，翻动18分钟以上，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液；

所述浸水的具体操作包括：将经过清洗去除表面污垢的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量500％～700％的水中，加入鲟鱼皮重量0.4％～1.1％的浸水剂，翻动30分钟以上；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置110～130分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，共浸泡20～25小时，排液；

所述脱脂的具体操作包括：将经过浸水处理的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量100％～220％的水中，加入鲟鱼皮重量1.8％～2.2％的脱脂剂以及0％～1.6％的纯碱，23～26℃处理30分钟以上，排液。

5.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述中和复鞣的具体操作包括：

将经过鞣制的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重150％～250％的温度30～33℃的水中，并加入鲟鱼皮重0.45％～1.0％的小苏打、0.8％～1.6％的甲酸钠、2.0％～4.5％的分散丹宁以及5.5％～10％的复鞣剂，翻动30分钟以上，检测处理液pH值4.5～6.3，排液。

6.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述加脂的具体操作包括：

将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的水中，加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ，翻动18分钟以上；再加入鲟鱼皮重量7.8％～12％的多功能加脂剂ROF、4.8％～8.2％的利伯登油FP、2.9％～6.1％的雷露刚SE以及1.8％～4.2％的利帕敏NO，翻动60分钟以上；再加入鲟鱼皮重量0.9％～1.1％的乙酸，翻动30分钟以上，之后排液，得到加脂后的鲟鱼皮革。

7.根据权利要求6所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述加脂的具体操作还包括染色过程：

将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的含有染料的水溶液中，50～60℃，翻动30分钟以上；然后再加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ进行后续操作。

8.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述对经过骨甲板初步软化、浸酸软化以及鞣制处理后而使骨甲板软化的鲟鱼皮进行中和复鞣、加脂、干燥处理的步骤中，所述干燥的具体操作包括：

将加脂后的鲟鱼皮革阴凉干燥，控制其中水分含量10％～16％。

9.根据权利要求1所述的鲟鱼皮制革方法，该方法包括对带有骨甲板的鲟鱼皮原料依序进行清洗、浸水、脱脂、骨甲板初步软化、浸酸软化、鞣制、中和复鞣、染色加脂、干燥处理工序，其中：

所述清洗的具体操作包括：将组成批次的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量4.8％～5.2％脱脂剂以及0.5％～2.5％的纯碱的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的320％，在该处理液中翻动鲟鱼皮18分钟以上，使鲟鱼皮表面的污垢清洗干净，排液；

所述浸水的具体操作包括：将经过清洗去除表面污垢的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量0.4％～1.1％的浸水剂的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的650％，在该处理液中翻动鲟鱼皮30分钟以上；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，共浸泡20～25小时，排液；

所述脱脂的具体操作包括：将经过浸水处理的鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量1.9％～2.1％的脱脂剂以及1.0％～1.6％的纯碱的处理液中，该处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的220％，控制处理液温度23～26℃使鲟鱼皮在该处理液中浸泡处理30分钟以上，排液；

所述骨甲板初步软化的具体操作包括：将鲟鱼皮浸入含有鲟鱼皮重量8％～12％的氯化钠的盐水处理液中浸泡30分钟以上；然后在该浸有鲟鱼皮的盐水处理液中加入鲟鱼皮重量1.0％～1.6％重量的甲酸，使鲟鱼皮继续浸泡30分钟以上；调整处理液中水含量为鲟鱼皮重量的1.5～2.5倍；再加入鲟鱼皮重量0.15％～0.45％的novocor S水解蛋白酶以及0.15％～0.25％的nue0.6mpx碱性蛋白酶，搅拌水解15～25分钟，检测处理液pH值1.5±0.1；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间48小时以上，终止时处理液pH值3.5～3.8，排液；

所述浸酸软化工序的具体操作包括：将经过骨甲板初步软化处理后的鲟鱼皮用鲟鱼皮重量6％～10％的氯化钠滚盐8～15分钟；然后加入含有鲟鱼皮重量0.4％～0.5％的甲酸的处理液，搅拌8～12分钟；加入硫酸溶液，使处理液pH值1～2，搅拌30分钟以上，检测处理液pH值2.5～3.2；将浸有鲟鱼皮的处理液温度控制在25～28℃，加入鲟鱼皮重量0.25％～0.35％的novocor AD酸性蛋白酶以及0.15％～0.35％的novocor AB酸性蛋白酶，搅拌35～45分钟，检测处理液pH值3.2±0.1；该浸酸软化工序中，控制处理液中水含量不超过鲟鱼皮重量的1.5倍；酶解后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，总时间16小时以上，终止时处理液pH值3.5～3.8；

所述鞣制工序的具体操作包括：将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上；再加鲟鱼皮重量5.8％～8.2％的铬鞣剂ERI以及1.8％～2.2％的铝鞣剂，搅动55～65分钟，检测处理液pH值3.0±0.1；再加入鲟鱼皮重量0.48％～1.0％的MK TB提碱剂，检测处理液pH值3.8～4.1，翻动55～65分钟；再加入鲟鱼皮重量90％～110％的95℃以上的热水，搅动18～22分钟；之后使鲟鱼皮浸在该处理液中静置，每静置115～125分钟翻动鲟鱼皮4～6分钟，过夜，次日翻动18～22分钟，检测处理液pH值3.8～4.0，排液，控水48小时以上；

所述中和复鞣的具体操作包括：将经过鞣制的鲟鱼皮浸入30～33℃的处理液中，该处理液中含有鲟鱼皮重0.48％～1.0％的小苏打、0.9％～1.6％的甲酸钠、2.0％～4.0％的SN中和分散丹宁以及5.8％～10％的RUW聚合物复鞣剂，且该处理液中含有鲟鱼皮重180％～220％的水，在该处理液中翻动鲟鱼皮55～65分钟，检测处理液pH值5.5～6.3，排液；

所述染色加脂的具体操作包括：将经过中和复鞣后的鲟鱼皮浸入鲟鱼皮重量80％～120％的含有染料的处理液中，50～60℃，翻动55～65分钟；然后加入鲟鱼皮重量3.8％～6.2％的两性加脂剂SZ，翻动18～22分钟；再加入鲟鱼皮重量7.8％～12％的多功能加脂剂ROF、5.0％～8.2％的利伯登油FP、2.9％～6.1％的雷露刚SE以及1.8％～4.2％的利帕敏NO，翻动85～95分钟；再加入鲟鱼皮重量0.9％～1.1％的乙酸，翻动55～65分钟，之后排液；

所述干燥的具体操作包括：将染色加脂后的鲟鱼皮革阴凉干燥，控制其中水分含量10％～15％。

10.根据权利要求1或9所述的鲟鱼皮制革方法，其中，所述鞣制工序中，在将经过浸酸软化处理的鲟鱼皮原液翻动18分钟以上后，先加入鲟鱼皮重量0.5％～1.1％的两性加脂剂SZ，翻动8～15分钟，然后再加入所述的铬鞣剂以及铝鞣剂进行后续操作。

11.按照权利要求1～10任一项所述的鲟鱼皮制革方法制作得到的鲟鱼皮革。