CN109628663A - 一种牛蓝湿革制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皮革加工技术领域，提供一种得革面积大、生长纹路开、综合性能佳、环境污染小的牛蓝湿革制备工艺，通过所述牛蓝湿革制备工艺制作的牛蓝湿革张幅大、纹路开，粒面紧实细致、颜色一致、厚度均匀，革身柔软丰满有弹性，物理强度高，并且该生产工艺流程简单易实现，生产成本适当，实施过程中还采用了废水循环利用、少灰少硫保毛脱毛、无氨脱灰软化、无盐浸酸铬鞣等等清洁生产技术，可以节约制革用水，显著减轻制革污染，降低污染治理成本，具有良好的节能减排效益，适合产业化生产使用；所述牛蓝湿革制备工艺具体包括牛原料皮组批→浸水→脱毛、膨胀→去肉→剖层→脱灰、软化→预处理→挤水、片皮→浸酸、铬鞣→水洗、出鼓。

Description

一种牛蓝湿革制备工艺
技术领域
本发明涉及制革化学与工程技术领域，特别涉及一种牛蓝湿革制备工艺。
背景技术
原料皮是制革行业的基础材料，最常见及数量最大的原料皮有3类，即牛皮、羊皮及猪皮，其中牛皮是世界皮革工业最重要的生皮原料资源。牛原料皮到牛蓝湿革的加工过程主要为：组批→预浸水→去肉→主浸水→脱毛、浸灰→去肉、剖层→脱灰→软化→浸酸→铬鞣→蓝湿革，采用这种常规工艺制备的牛蓝湿革，粒面皱纹往往没法完全打开，并且厚度均匀性较差，使得加工过程不易控制，松面率较高，且往往还存在物理性能较差的问题。此外，常规牛蓝湿革制备工艺中，一直采用的灰碱毁毛、铵盐脱灰、加盐浸酸等污染程度较大的工艺技术，使得整个制革前处理工段产生了大量的废水、污泥，并且含有较高的COD、硫离子、氨氮、氯离子、铬离子等多种污染物，对环境危害较大。因此，开发出一种得革面积大、生长纹路开、综合性能佳、环境污染小的牛蓝湿革制备工艺具有很大的应用前景。
发明内容
因此，针对上述的问题，本发明提出一种得革面积大、生长纹路开、综合性能佳、环境污染小的牛蓝湿革制备工艺，采用废水循环利用、少灰少硫保毛脱毛、无氨脱灰软化、无盐浸酸铬鞣等清洁生产技术，节约制革用水，显著减轻制革污染，具有良好的节能减排效益；通过所述牛蓝湿革制备工艺制作的牛蓝湿革张幅大、纹路开，粒面紧实细致、颜色一致、厚度均匀，革身柔软丰满有弹性，物理强度高，并且该生产工艺流程简单易实现，生产成本适当，适合产业化生产使用。
为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种牛蓝湿革制备工艺，其特征在于：依次包括如下工序:牛原料皮组批→浸水→脱毛、膨胀→去肉→剖层→脱灰、软化→预处理→挤水、片皮→浸酸、铬鞣→水洗、出鼓；
其中，所述浸水工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，在转鼓内加入温度为20-25℃的水50-100份，温度为20-25℃的浸水循环废液50-100份，加入杀菌剂0.1-0.2份，工业盐2-4份，转动30min；再加入浸水助剂0.2-0.4份，脱脂剂0.1-0.2份，纯碱0.2-0.4份，转动20min，停20min，转停重复2-3次；加入浸水复合酶制剂0.1-0.3份，浸水助剂0.1-0.3份，转动30min，停30min，转停重复2-4次；以后每转动10min，停50min，转停重复8-10次；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收至浸水废液收集池，作为所述浸水循环废液回用于浸水工序中；
所述脱毛工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，在转鼓内加入温度为20-25℃的水70-120份，浸灰助剂0.5-1.5份，硫氢化钠0.1-0.5份，转动30min；加入石灰1-1.5份，转动20min，停20min，转停重复2-3次；加入硫氢化钠0.5-1份，转动30min，滤毛60min，废牛毛回收利用；
所述膨胀工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，加入硫化钠0.1-0.3份，环保型膨胀剂0.2-0.5份，转动20min，停20min，重复2-3次；加入环保型膨胀剂0.5-1份，浸灰助剂0.5-1份，浸灰酶0.1-0.3份，转动10min，停20min，转停重复2-4次；加入环保型膨胀剂0.5-1份，脱脂剂0.05-0.1份，转动10min，停20min，转停重复2-4次；补加20-25℃的膨胀循环废液20-50份，转动5min，停25min，转停重复2-4次；补加20-25℃的膨胀循环废液50-100份，转动10min，停50min，转停重复5-10次；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收至膨胀废液收集池，作为所述膨胀循环废液回用于膨胀工序中；
所述脱灰、软化工序为：试剂用量以剖层后所得头层膨胀皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为28-32℃的水20-50份，温度为28-32℃的脱灰软化循环废液20-50份，无铵脱灰剂1.0-1.5份，脱脂剂0.01-0.05份，转动20-60min；加入无氨软化酶0.1-0.5份，转20-60min，调节浴液终点pH为7.0-8.0；排液；
所述预处理工序为：试剂用量以剖层后所得头层膨胀皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-50份，加入有机硅改性聚氨酯1-2份，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂2-5份，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂2-5份，转动180min，然后转5min，停55min，转停重复5-8次；补加50-55℃的预处理循环废液30-50份，转动60min；补加50-55℃的预处理循环废液80-120份，调节浴液温度至40-42℃，转动120min；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收预处理废液收集池，作为所述预处理循环废液回用于预处理工序中；
所述浸酸工序为：试剂用量以片皮后所得预处理皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-50份，加入甲酸钠1-2份，转动20min；加入浸酸剂2-5份，转动90-120min，调节浴液终点pH为3.8-4.2；
所述铬鞣工序为：试剂用量以片皮后所得预处理皮料重量为基准计，加入鞣制助剂1-2份，耐撕裂油0.5-1份，转动60min；加入铬鞣剂4-6份，转动120min；加入提碱剂0.1-0.3份，转动120-300min，调节浴液pH至3.8-4.0；补加50-55℃的铬鞣循环废液80-120份，调节浴液温度至40-42℃，转动120min；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收铬鞣废液收集池，作为所述铬鞣循环废液回用于铬鞣工序中。
进一步的是，所述环保型膨胀剂为不含钙盐的环保型无灰膨胀剂。
进一步的是，经所述挤水工序所得预处理皮料的水分控制在35-55％。
进一步的是，所述浸酸剂为非膨胀性的芳香族磺酸缩合物。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：
1、所述牛蓝湿革制备工艺，在铬鞣前先使用有机硅改性聚氨酯和两性有机合成鞣剂对软化皮进行预处理，有机硅改性聚氨酯具有较好乳化润湿作用，能够充分纤润湿及分散纤维，促进两性有机合成鞣剂充分均匀地深入皮内，起到均匀的预鞣交联作用，对胶原纤维进行初步定型，利于机械操作及后续铬鞣剂的配位结合；然后进行挤水、片皮操作，利用机械作用打开裸皮粒面纹路，减小厚度差异，分散胶原纤维，提高整张裸皮均匀性，利于鞣制时铬鞣剂均匀分布与结合；再采用芳香族磺酸缩合物进行小浸酸，芳香族磺酸缩合物具有均匀缓和地浸酸作用和蒙囿作用，使得裸皮内外pH更加趋于一致，可促进后续铬鞣剂的渗透与结合，且较高的浸酸终点pH(pH：3.8-4.2)有利于减轻酸对胶原纤维的损害；进而，通过预处理、挤水、片皮、无盐浸酸，使得铬鞣时，铬鞣鞣渗透分布更均匀，吸收更好，鞣制效果更佳，纤维编制情况更佳紧密，得到了一种得革面积大、生长纹路开、综合性能佳的牛蓝湿革制备工艺，该工艺制备的牛蓝湿革张幅大、纹路开，粒面紧实细致、颜色一致、厚度均匀，革身柔软丰满有弹性，物理强度高。
2、所述牛蓝湿革制备工艺在实施过程中采用少灰少硫保毛脱毛、无氨脱灰软化、无盐浸酸铬鞣及浸水、膨胀、预处理、铬鞣等主要工序废液循环利用等清洁生产技术，可以节约制革工艺用水，显著减轻制革污染，降低污染治理成本，具有良好的节能减排效益，并且该生产工艺流程简单易实现，生产成本适当，适合产业化批量生产使用。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行具体的描述，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施,有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
一种牛蓝湿革制备工艺，包括如下工艺步骤：
步骤1、原料皮组批：按牛原料皮的产地、种类、磅数、大小、厚薄等进行分类组批，并称量牛原料皮的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；
步骤2、浸水(试剂用量以原料皮重量为基准计)：在转鼓内加入温度为23℃的水50份，温度为23℃的浸水循环废液100份,加入杀菌剂(宝斯卡化工公司的B19)0.2份，工业盐(常规工业盐)3份，转动30min；再加入浸水助剂(宝斯卡化工公司的ES-10M)0.4份，脱脂剂(宝斯卡化工公司的W-100)0.1份，纯碱(常规工业纯碱)0.2份，转动20min，停20min，重复2次；加入浸水复合酶酶制剂(达威化工公司的SD)0.2份，浸水助剂0.3份，转动30min，停30min，重复2次；以后每转动10min，停50min，重复8次；排液，浸水浴液经过过滤、沉淀等操作处理后回收至浸水废液收集池，作为所述浸水循环废液回用于浸水工序中；
步骤2、脱毛(试剂用量以原料皮重量为基准计)：在转鼓内加入温度为25℃的水80份，浸灰助剂(宝斯卡化工公司的B12)1份，硫氢化钠(常规工业硫氢化钠)0.2份，转动30min；加入石灰(常规工业石灰)1.2份，转动20min，停20min，重复3次；加入硫氢化钠0.6份，转动30min，滤毛60min，废牛毛回收利用；
步骤4、膨胀(试剂用量以原料皮重量为基准计)：加入硫氢化钠0.6份，转动30min，滤毛60min，废牛毛回收利用；加入硫化钠(常规工业硫化钠)0.2份，环保型膨胀剂(达威化工公司的环保型无灰膨胀剂CAS)0.3份，转动20min，停20min，重复2次；加入环保型膨胀剂0.5份，浸灰助剂1份，浸灰酶(宝斯卡化工公司的L-10)0.2份，转动10min，停20min，重复4次；加入环保型膨胀剂1份，脱脂剂0.05份，转动10min，停20min，重复3次；补加25℃的膨胀循环废液30份，转动5min，停25min，重复4次；补加25℃的膨胀循环废液100份，转动10min，停50min，重复10次；排液，浴液经过过滤、沉淀等操作处理后回收至膨胀废液收集池，作为所述膨胀循环废液回用于膨胀工序中；
步骤5、去肉、剖层：将完成膨胀后的裸皮进行依次去肉、剖层操作，并称量头层裸皮的重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；
步骤6、脱灰、软化(试剂用量以剖层后的头层膨胀皮料重量为基准计)：在转鼓内加入温度为30℃的水20份，温度为30℃的脱灰软化循环废液50份，无铵脱灰剂(德赛尔化工公司的TM)1.2份，脱脂剂0.02份，转动30min；加入无氨软化酶(德赛尔化工公司的U5)0.2份，转30min，调节浴液终点pH至7.5；排液。
步骤7、预处理(试剂用量以剖层后的头层膨胀皮料重量为基准计)：在转鼓内加入温度为25℃的水30份，加入有机硅改性聚氨酯(凯特新材料公司的KT 4031)1份，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂(斯塔尔化工有限公司的F-90)3份，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂5份，转动180min，然后转5min，停55min，重复6次；补加50℃的预处理循环废液50份，转动60min；补加50℃的预处理循环废液100份，调节浴液温度至40℃，转动120min；排液，浴液经过过滤、沉淀等操作处理后回收预处理废液收集池，作为所述预处理循环废液回用于预处理工序中；
步骤8、挤水、片皮：将完成预处理后的皮料依次进行挤水、片皮操作，其中采用通过式挤水伸展机进行挤水，挤水后预处理皮料水分控制在35-55％，并称量片皮后的头层预处理皮料重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份；
步骤9、浸酸(试剂用量以片皮后的预处理皮料重量为基准计)：在转鼓内加入温度为25-30℃的水50份，加入甲酸钠(常规工业甲酸钠)1份，转动20min；加入浸酸剂(巴斯夫化工公司的芳香族磺酸缩合物PicNS)3份，转动90min，控制浴液终点pH至4.0。
铬鞣(试剂用量以片皮后的预处理皮料重量为基准计)：加入鞣制助剂(达威化工有限公司的CHE)1.5份，耐撕裂油(赛奇化工公司的SE)0.5份，转动30min；加入铬鞣剂(土耳其的AB铬鞣剂)5份，转动120min；加入提碱剂(宝斯卡化工公司的BTB-08)0.2份，转动240min，调节浴液pH至4.0；补加55℃的铬鞣循环废液120份，调节浴液温度至40℃，转动120min；排液，浴液经过过滤、沉淀等操作处理后回收铬鞣废液收集池，作为所述铬鞣循环废液回用于铬鞣工序中。
步骤9、水洗、出鼓：将完成浸酸、铬鞣的蓝湿革进行水洗，然后出鼓平铺静置。
所述牛蓝湿革制备工艺，在铬鞣前增加预处理、挤水及片皮操作，并采用芳香族磺酸缩合物进行小浸酸，使得铬鞣时，铬鞣鞣渗透分布更均匀，吸收更好，鞣制效果更佳，纤维编制情况更佳紧密，蓝湿革粒面皱纹完全打开，使得制备的牛蓝湿革张幅大、纹路开，粒面紧实细致、颜色一致、厚度均匀，革身柔软丰满有弹性，物理强度高，具有良好的后续加工性能；并且本发明在实施过程中采用少灰少硫保毛脱毛、无氨脱灰软化、无盐浸酸铬鞣及浸水、膨胀、预处理、铬鞣等主要工序废液循环利用等清洁生产技术，可节约制革工艺用水，显著减轻制革污染，降低污染治理成本，具有良好的节能减排效益，且该生产工艺流程简单易实现，生产成本适当，适合产业化批量生产使用。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (4)

1.一种牛蓝湿革制备工艺，其特征在于：依次包括如下工序:牛原料皮组批→浸水→脱毛、膨胀→去肉→剖层→脱灰、软化→预处理→挤水、片皮→浸酸、铬鞣→水洗、出鼓；
其中，所述浸水工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，在转鼓内加入温度为20-25℃的水50-100份，温度为20-25℃的浸水循环废液50-100份，加入杀菌剂0.1-0.2份，工业盐2-4份，转动30min；再加入浸水助剂0.2-0.4份，脱脂剂0.1-0.2份，纯碱0.2-0.4份，转动20min，停20min，转停重复2-3次；加入浸水复合酶制剂0.1-0.3份，浸水助剂0.1-0.3份，转动30min，停30min，转停重复2-4次；以后每转动10min，停50min，转停重复8-10次；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收至浸水废液收集池，作为所述浸水循环废液回用于浸水工序中；
所述脱毛工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，在转鼓内加入温度为20-25℃的水70-120份，浸灰助剂0.5-1.5份，硫氢化钠0.1-0.5份，转动30min；加入石灰1-1.5份，转动20min，停20min，转停重复2-3次；加入硫氢化钠0.5-1份，转动30min，滤毛60min，废牛毛回收利用；
所述膨胀工序为：试剂用量以原料皮重量为基准计，加入硫化钠0.1-0.3份，环保型膨胀剂0.2-0.5份，转动20min，停20min，重复2-3次；加入环保型膨胀剂0.5-1份，浸灰助剂0.5-1份，浸灰酶0.1-0.3份，转动10min，停20min，转停重复2-4次；加入环保型膨胀剂0.5-1份，脱脂剂0.05-0.1份，转动10min，停20min，转停重复2-4次；补加20-25℃的膨胀循环废液20-50份，转动5min，停25min，转停重复2-4次；补加20-25℃的膨胀循环废液50-100份，转动10min，停50min，转停重复5-10次；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收至膨胀废液收集池，作为所述膨胀循环废液回用于膨胀工序中；
所述脱灰、软化工序为：试剂用量以剖层后所得头层膨胀皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为28-32℃的水20-50份，温度为28-32℃的脱灰软化循环废液20-50份，无铵脱灰剂1.0-1.5份，脱脂剂0.01-0.05份，转动20-60min；加入无氨软化酶0.1-0.5份，转20-60min，调节浴液终点pH为7.0-8.0；排液；
所述预处理工序为：试剂用量以剖层后所得头层膨胀皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-50份，加入1-2％的有机硅改性聚氨酯，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂2-5份，转动60min；加入两性有机物合成鞣剂2-5份，转动180min，然后转5min，停55min，转停重复5-8次；补加50-55℃的预处理循环废液30-50份，转动60min；补加50-55℃的预处理循环废液80-120份，调节浴液温度至40-42℃，转动120min；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收预处理废液收集池，作为所述预处理循环废液回用于预处理工序中；
所述浸酸工序为：试剂用量以片皮后所得预处理皮料重量为基准计，在转鼓内加入温度为25-30℃的水20-50份，加入甲酸钠1-2份，转动20min；加入浸酸剂2-5份，转动90-120min，调节浴液终点pH为3.8-4.2；
所述铬鞣工序为：试剂用量以片皮后所得预处理皮料重量为基准计，加入鞣制助剂1-2份，耐撕裂油0.5-1份，转动60min；加入铬鞣剂4-6份，转动120min；加入提碱剂0.1-0.3份，转动120-300min，调节浴液pH至3.8-4.0；补加50-55℃的铬鞣循环废液80-120份，调节浴液温度至40-42℃，转动120min；排液，浴液依次经过过滤、沉淀操作处理后回收铬鞣废液收集池，作为所述铬鞣循环废液回用于铬鞣工序中。
2.根据权利要求1所述的牛蓝湿革制备工艺，其特征在于：所述环保型膨胀剂为不含钙盐的环保型无灰膨胀剂。
3.根据权利要求1所述的牛蓝湿革制备工艺，其特征在于：经所述挤水工序所得预处理皮料的水分控制在35-55％。
4.根据权利要求1所述的牛蓝湿革制备工艺，其特征在于：所述浸酸剂为非膨胀性的芳香族磺酸缩合物。
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