CN101921881A - 一种新型制革废液分步循环再利用工艺 - Google Patents
一种新型制革废液分步循环再利用工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101921881A CN101921881A CN2010101650901A CN201010165090A CN101921881A CN 101921881 A CN101921881 A CN 101921881A CN 2010101650901 A CN2010101650901 A CN 2010101650901A CN 201010165090 A CN201010165090 A CN 201010165090A CN 101921881 A CN101921881 A CN 101921881A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste liquid
- waste
- liquid
- minute
- liming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 275
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 237
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 75
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 61
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 claims description 45
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 44
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 22
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 18
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 15
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 15
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 12
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 12
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000002425 soil liming agent Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 230000002879 macerating effect Effects 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 6
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 6
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims description 5
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract description 12
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 241000502561 Acacia irrorata Species 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- -1 silt etc. Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 2
- 240000005373 Panax quinquefolius Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000120 Artificial Saliva Substances 0.000 description 1
- 241000209202 Bromus secalinus Species 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 108010028349 saliva Orthana Proteins 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于在预浸水、主浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣工序中分步进行废液循环再利用。上述所有工序的废液均实现全封闭循环利用。本发明实现了从原皮到蓝湿皮的废水循环再利用，同时能保证蓝湿皮质量，大量节约治污及化料成本，极大的减少污水排放。
Description
技术领域
本发明涉及制革行业废水循环再利用领域。
背景技术
我们之前的发明：一种制革废液分步循环利用工艺没有实现预浸水废液及复灰废液循环利用，由此废水排放较大，目前已实现预浸水和复灰废液循环使用，进一步减少了用水量及废水排放，且在其它工序的废水循环使用中改进了参数。如增加了醋酸的使用，使脱灰废液更利于循环。另外，在浸酸铬鞣工序中免去了阳离子加脂剂的使用，并调整了pH值。而且进一步降低了部分化学材料的使用，如提碱剂、铬粉、软化酶、加脂剂等。
从原皮到蓝皮的生产工序是整个制革生产中的重污染阶段，其排污量占整个制革过程中总排污量的75％以上，其水质特点是含有大量成分复杂且有毒、有害物质。其中含有大量的石灰、蛋白质、盐类、油脂、氨氮化合物、硫化物、铬盐、毛类、皮渣、泥沙等，且COD、BOD非常高。其污染物种类繁多，成份复杂，水质水量变化系数大且有恶臭现象，是较难治理的工业废水。
随着环保技术设备的发展，目前制革废水已经形成比较成熟的处理工艺(见下表)。但其运行过程往往花费高、效率低、效果差无法达到真正的治污目的。
| 工艺名称 | 技术优势 | 技术缺陷 |
| 传统活性污泥法 | 该法对BOD5去除率在90％ | 对需处理污水水质要求高，不适 |
| 以上，COD在60％～80％间，色度在50％～90％间，S在85％～98％间。 | 应冲击负荷，需要高的动力和基建费用；占地面积也大，一般的企业难以承受；同时对废水中的氨氮处理效果不佳。 | |
| 生物接触氧化法 | 对有机物去除率BOD5在95％左右，COD在92％左右，S在98％左右。 | 容易产生堵塞，维护也比较困难。一旦出现问题，系统就得停止运行才能进行维护。 |
| 氧化沟 | 对BOD5去除率在95％以上，S在99％～100％，SS在75％左右 | 处理效果不稳定，比较适宜于温度较高的南方，对于北方，冬季运行可能有问题。 |
| 双层生物滤池 | 对SS去除率在95％，BOD5在98％，COD在90％，Cr(III)在96％以上，S在96％。 | 需要确定合适的回流比、选择合适的滤料，运行费用比较大。 |
| SBR法 | SBR工艺对COD、S2-、SS、Cr的去除率分别为93.3％、99.0％、90.3％、99.4％。 | 运行费用比较大，规模较小效率较低，维护也比较困难。 |
在我们之前也有人对制革废水进行了循环再利用，但只是简单地对某一工序的废水进行了循环利用，这样对污水排放量的减少、化料的节约、生产成本的降低等都非常有限。若想实现从原皮到蓝皮所有工段的废水一次性全部回收利用，却是一个极其复杂难解决的问题，并经常伴随以下问题的出现：灰皮增重率、蓝皮得革率均下降1.5％-3.5％，收缩温度下降1.5℃-3.5℃，还会使蓝皮粒面受损，粒面变粗，颜色变深，甚至产生“毛面”现象。
发明内容
本发明的目的：实现从原皮到蓝皮所有工序的废水循环利用，特别是浸灰和铬鞣工段，废液可以无限次循环使用，除去自然状态下的正常挥发和不可避免的撒漏外，废液的回收率可达到100％，并且保证蓝皮质量，使蓝皮得革率增大1％-3.5％，收缩温度提高3℃-12℃(与常规工艺相比)，获得了优质蓝皮。由此生产的成品革各项性能指标均达要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的紧实度。并可实现节约化料15％-55％，如节约铬粉40％-50％，部分化料可实现节约90％以上，个别化料如食盐可实现节约100％，减少该阶段污水排放75％-90％。
本发明的技术方案如下：
一种新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于在预浸水、主浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣工序中分步进行废液循环再利用，上述工序全部实现全封闭循环。包括如下步骤：
(1)预浸水工序的废液循环再利用：在预浸水转鼓旁设置预浸水废液储液池，来自预浸水工序的废液滤去废液中固形物后排入预浸水废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的预浸水；利用预浸水废液进行预浸水的工艺是：以原皮重量计，加入100％-250％的预浸水废液，加0.2％-0.4％杀菌剂，转鼓转动5-20分钟，然后加入0.1％-0.8％浸水助剂、0.1％-1.0％脱脂剂、0.05％-0.5％纯碱，转鼓转动10-60分钟，停20-60分钟，转停结合进行2-8次，预浸水结束后的废水排入储液池。应定期检测废液中的微生物数量，一般每循环二至三次检测一次。
(2)主浸水工序的废液循环再利用：在主浸水转鼓旁设置主浸水废液储液池，来自主浸水工序的废液滤去废液中固形物后排入主浸水废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的主浸水；利用主浸水废液进行主浸水的工艺是：以原皮重量计，加入70％-250％的主浸水废液，加入0.1％-1.0％浸水助剂、0.1％-0.8％脱脂剂、0.1％-1.0％纯碱、0.05％-0.3％硫化碱，转鼓转动30-80分钟，停10-50分钟，转停结合进行1-4次，加0.1％-0.4％杀菌剂，转鼓转动5-20分钟，过夜；次日连续转10-50分钟，主浸水结束废水排入储液池。应定期检测废液中的微生物数量，一般每循环二至三次检测一次。
(3)浸灰工序的废液循环再利用：在浸灰转鼓旁设置浸灰废液储液池，来自浸灰工序的浸灰废液滤去废液中固形物后排入浸灰废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸灰；利用浸灰废液进行浸灰的工艺是：以原皮重量计，加20％-90％浸灰废液、0.15％-0.3％脱脂剂、0.1％-0.5％硫氢化钠，转鼓转动10-40分钟，停5-15分钟，转停结合进行3-6次；再加30％-90％浸灰废液、0.2％-1.0％石灰、0.2％-0.6％硫化钠、0.2％-0.5％硫氢化钠、0.3％-1.5％浸灰剂，转鼓转动10-50分钟，停5-30分钟，转停结合进行2-4次；再加20-60％浸灰废液、0.2％-1.0％硫化钠、0.05％-0.4％氢氧化钠、0.1％-0.8％浸灰剂，转鼓转动30-90分钟，停10-40分钟，转停结合进行2-4次；补加10％-20％清水、0.5％-2.0％石灰，转停各10-40分钟，然后每转5-10分钟停20-40分钟，进行2-4次，然后每转动5-10分钟停30-120分钟，过夜；每次使用前均需化验废灰液中硫化碱、Ca++等含量。在浸灰过程中，视毛根脱落程度及时利用滤毛机滤毛；
(4)复灰工序的废液循环再利用：在复灰转鼓旁设置复灰废液储液池，来自复灰工序的废液滤去废液中固形物后排入复灰废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的复灰；利用复灰废液进行复灰的工艺是：以灰皮重量计，加入70％-220％的废液，0.2％-1.5％石灰，0.05％-1.0％Na2S(或NaHS)，0.1％-0.7％浸灰剂，0.05％-0.3％烧碱，转30分钟左右，停30-60分钟，转5-20分钟停30-60分钟(共反复3-8次)，过夜或直接出鼓；复灰结束后废水排入储液池；
(5)脱灰软化工序的废液循环再利用：在脱灰软化转鼓旁设置脱灰软化废液储液池，来自脱灰软化工序的废液滤去废液中固形物后排入脱灰软化废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的脱灰软化；利用脱灰软化废液进行脱灰软化的工艺是：以灰皮重量计，加入30％-220％的废液，加0.05％-0.45％脱脂剂、0.2％-1.5％脱灰剂、0.2％-1.5％硫酸铵、0.05％-0.5％盐酸，0.1％-0.5％醋酸，转鼓转动15-60分钟，加0％-0.3％软化酶，转动15-40分钟。脱灰软化结束后废水排入储液池。每循环一次都应检测废液中的蛋白酶及微生物数量，蛋白酶检测最好使用液质联用仪，亦可使用光电比色法，根据检测结果确定应加入的软化酶数量以及是否需要加入防腐剂；
(6)浸酸铬鞣工序的废液循环再利用：在浸酸铬鞣转鼓旁设置铬鞣废液储液池，该池最好深至地下2-8米以利控温，且最好有备用池。来自铬鞣工序的废液滤去废液中固形物后排入铬鞣废液储液池，经过降温后，用酸调节铬鞣废液的pH值到0.2-1.2，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸酸铬鞣。利用铬鞣废液进行浸酸铬鞣的工艺是：以灰皮重量计，加20％-100％铬鞣废液、0.1％-0.4％防霉剂，0％-5％盐，或其它有抑制酸肿作用的物质，转鼓转动5-30分钟，0.3％-0.6％甲酸，转动10-40分钟，0.2％-0.7％硫酸，平分二至四次加入，每次间隔5-30分钟，转鼓转动70-100分钟，加0％-0.5％加脂剂，转动15-50分钟，停1-2小时；加入0.5％-3.0％铬粉，转鼓转动20-60分钟，再加入0.5％-3.0％铬粉，转动0.5-2.0小时，加入0.1％-0.7％甲酸钠，转15-55分钟，加入0.15％-0.45％提碱剂，转动2.0-5.5小时，补加20％-80％铬鞣废液，后升温至28℃-38℃，转动2-5小时。应定期化验废铬液中铬含量及pH值。应定期检测废液中的微生物数量，一般循环三至五次检测一次，主要检测霉菌数量，根据检测结果确定防霉剂的用量。
上述工艺中，每个储液池都装有搅拌装置(个别池亦可人工搅拌)。经预浸水、主浸水和浸灰后的灰皮进行去肉或片皮，去肉或片皮过程中产生的废液分别收集入预浸水、主浸水及浸灰废液储液池以备循环再利用。经浸水、浸灰、脱灰软化工序和浸酸铬鞣工序处理后的皮可以免去常规水洗步骤，亦可进行水洗，并将水洗液收集排入水洗废液池以备循环使用。
本发明所使用的初始废液分别来自于传统的主浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣工序，各种废液的构成情况是本领域技术人员已知的。一般来说，主浸水废液中含有浸水剂、NaCl、Na2CO3、脱脂剂、油脂及其分解产物、毛、角蛋白质、粘蛋白、肉、血等，其中，一般情况下，废液中残留的脱脂剂含量通常为初始用量的15％-30％，废液中残留的浸水剂含量通常为初始用量的15％-25％，废液中残留的Na2CO3含量通常为初始用量的30％-50％；浸灰废液中含有油脂及其分解产物、盐类、石灰、浸灰剂、S2-、OH-、Na+、Ca++、蛋白质及其分解产物、酶类及胺类物质等，其中，一般情况下，废液中残留的石灰通常为初始用量的37％-55％，废液中残留的Na2S含量通常为2.4g/1-3.2g/l；脱灰软化废液中含有蛋白质及其分解产物、脱灰剂、脱脂剂、油脂及其分解产物、酶类及铵盐、胺类物质等，其中废液中残留的酶含量通常为初始用量的30％-50％，废液中残留的铵盐含量通常为初始用量的30％-40％；铬鞣废液中含有Cr3+、Cl-、SO4 2-、蛋白质及其分解产物、油脂及其分解产物等，其中废液中残留的Cr3+通常为2.8g/l-3.2g/l，Cl-通常为7g/l-15g/l，废液中残留的酸根含量通常为初始用量的30％-45％。
优选地，主浸水工序和浸灰工序可以采用同一个转鼓，在转鼓旁分别设置预浸水、主浸水废液储液池和浸灰废液储液池，以阀门的方式控制转鼓向各储液池的废液排放。具体来说，当预浸水、主浸水和浸灰同用一个转鼓时，在转鼓上设置阀门1，用于将预浸水废液排放到预浸水废液储液池，同时，在转鼓上设置阀门2，用于将主浸水废液排放到主浸水废液储液池，同时，在转鼓上设置阀门3，用于将浸灰废液排放到浸灰废液储液池。排放预浸水废液时，阀门1打开，阀门2、3关闭，废液经分流管道排放到预浸水废液储液池；排放主浸水废液时，阀门2打开，阀门1、3关闭，废液经分流管道排放到主浸水废液储液池；排放浸灰废液时，阀门1、2关闭，阀门3打开，废液经分流管道排放到浸灰废液储液池。
类似地，脱灰软化工序和铬鞣工序也可以采用同一个转鼓，在转鼓旁分别设置脱灰软化废液储液池和铬鞣废液储液池，以阀门的方式控制转鼓向各储液池的废液排放。具体来说，当脱灰软化和铬鞣同用一个转鼓时，在转鼓上设置阀门4，用于将脱灰软化废液排放到脱灰软化废液储液池，同时，在转鼓上设置阀门5，用于将铬鞣废液排放到铬鞣废液储液池。排放脱灰软化废液时，阀门4打开，阀门5关闭，废液经分流管道排放到脱灰软化废液储液池；排放铬鞣废液时，阀门4关闭，阀门5打开，废液经分流管道排放到铬鞣废液储液池。
在本发明的废液循环再利用过程中，对于浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣这些全封闭废液循环的工序而言，可以根据各废液储液池中废液的粘稠程度定期对废液进行清洁化处理，除去其中的固体物，并定期消毒，定期检测废液中的微生物、蛋白酶、pH值、铬离子、钙离子、硫化物及其它相关成份，液体继续循环再利用。例如，用压滤的方式对废液进行清洁化处理，经压滤分离出的固体物用于填坑或制砖或其它用途，分离出的废水收集入各废液储液池以备循环再利用。
对废液进行清洁化处理周期可以根据具体生产状况进行调整，当废液的粘稠程度过大，例如，使废液的抽送效率降低、限制了皮化材料的溶解分散等，以致于不利于皮革生产时，可进行清洁化处理。对于具体的废液清洁化处理周期，本领域技术人员可以根据经验适当调整。一般情况下，对于采用传统工艺的中型制革厂来说，浸灰废液储液池可以每隔15-40天清理一次，脱灰软化废液储液池可以每隔20-50天清理一次，铬鞣废液储液池可以每隔15-40天清理一次。
本发明具有如下有益效果：
本发明实现了制革中从原皮到蓝湿皮各工段的废水循环再利用，而且可以无限次循环，几乎不排放污水，特别是利用废铬液，后期的补水升温比常规工艺少3℃-15℃，节省了能源，且获得了优质蓝皮。相对于传统工艺而言，能够节约以下化料：脱脂剂15％-30％，浸水剂15％-25％，纯碱30％-50％，Na2S 35％-50％，NaHS 30％-45％，石灰37％-55％，浸灰酶20％-40％，浸灰剂10％-30％，硫酸铵30％-50％，脱灰剂15％-30％，软化酶30％-100％，甲酸30％-45％，硫酸30％-50％，盐100％，铬粉35％-55％。当然具体工艺不同，节约化料的量也略有不同，但一般来说，可实现节约化料15％-55％，减少污水排放70％-85％，蓝湿皮得革率增大1％-3.5％；收缩温度提高3℃-12℃，获得了优质蓝湿皮。由此生产的成品革各项性能指标均达要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的紧实度。
附图说明
图1是根据本发明的新型制革废液分步循环再利用工艺的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明：
实施例1
如图所示，在预浸水工序中，原皮进行预浸水后，废液滤去固形物后排放到预浸水废液储液池，用搅拌器搅拌均匀，然后由耐碱泵抽出排入到预浸水转鼓，利用预浸水废液进行预浸水的工艺是：以原皮重量计，加入200％的预浸水废液，加0.25％杀菌剂，转鼓转动15分钟，然后加入0.35％浸水助剂、0.2％脱脂剂，转鼓转动20分钟，停40分钟，转停结合进行4次，预浸水结束后的废水排入储液池。在主浸水工序中，主浸水废液滤去固形物后排入主浸水废液储液池，搅拌均匀，然后由耐碱泵抽出排入到主浸水转鼓，利用主浸水废液进行主浸水的工艺是：以原皮重量计，加入200％的主浸水废液，加入0.7％浸水助剂、0.3％脱脂剂、0.5％纯碱、0.1％硫化碱，转鼓转动40分钟，停40分钟，转停结合进行3次，加0.3％杀菌剂，转鼓转动20分钟，过夜；次日连续转40分钟，主浸水结束废水排入储液池。
在浸灰工序中，浸灰废液滤去固形物后排入浸灰废液储液池，搅拌均匀，然后由耐碱泵抽出排入到浸灰转鼓，利用浸灰废液进行浸灰工艺是：以原皮重量计，加70％浸灰废液、0.2％脱脂剂、0.1％硫氢化钠，转鼓转动30分钟，停5分钟，转停结合进行4次；再加70％浸灰废液、0.7％石灰、0.3％硫化钠、0.2％硫氢化钠、1.0％浸灰剂，转鼓转动40分钟，停20分钟，转停结合进行2次；再加50％浸灰废液、0.3％硫化钠、0.3％氢氧化钠、0.15％浸灰酶、0.6％浸灰剂，转鼓转动60分钟，停30分钟，转停结合进行2次；补加20％清水、1.5％石灰，转停各30分钟，然后每转5分钟停25分钟，进行2次，然后每转动5分钟停90分钟，过夜；将灰皮进行去肉片皮，然后进行复灰。在复灰工序中，复灰废液滤去固形物后排入复灰废液储液池，搅拌均匀，然后由耐碱泵抽出排入到浸灰转鼓，利用复灰废液进行复灰的工艺是：以灰皮重量计，加入100％的废液，0.8％石灰，0.2％Na2S(或NaHS)，0.4％浸灰剂，0.10％烧碱，转30分钟，停40分钟，转5分钟停55分钟(共反复6次)，过夜或直接出鼓；复灰结束后废水排入储液池。在脱灰软化工序中，脱灰软化废液滤去固形物后排入脱灰软化废液储液池，然后由耐碱泵抽出排入到脱灰软化转鼓，利用废液进行脱灰软化的工艺是：加入100％的脱灰软化废液，加0.2％脱脂剂、0.6％脱灰剂、1.2％硫酸铵、0.2％盐酸、0.3％醋酸，转鼓转动40分钟，加0.25％软化酶，转动30分钟。在浸酸铬鞣工序中，废铬液滤去固形物后排入到储液池，用硫酸调其pH值为0.6，搅拌均匀，然后由耐酸泵抽出流入到铬鞣转鼓，利用铬鞣废液进行浸酸铬鞣的工艺是：70％废铬液、0.25％防霉剂，转鼓转动10分钟，0.6％甲酸(用废铬液稀释其浓度至5％左右)，转动20分钟，0.6％硫酸(用废铬液稀释其浓度至5％左右)，平分三次加入，每间隔10分钟添加一次，转动90分钟，转动30分钟，停1.5小时；2.0％铬粉，转动30分钟，2％铬粉，转动1小时，0.5％甲酸钠，转30分钟，0.25％提碱剂，转动4小时，后升温至35℃，补加50％废铬液，转动3小时。
测得蓝湿皮的收缩温度为105℃，蓝湿皮颜色为湖蓝色，粒面细致。
上述预浸水、主浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣工序的循环废液视情况定期进行压滤处理，压滤得到的废液回收入相应的废液池继续循环再利用，压滤得到的废固物用于填坑或其他。
在不脱离本发明精神或实质特点的情况下，能以其它形式实施本发明，参照权利要求而非上述说明书，作为指示本发明的范围。
Claims (14)
1.一种新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于在预浸水、主浸水、浸灰、脱灰软化、浸酸铬鞣工序中分步进行废液循环再利用，上述工序全部实现全封闭循环。包括如下步骤：
(1)预浸水工序的废液循环再利用：在预浸水转鼓旁设置预浸水废液储液池，来自预浸水工序的废液滤去废液中固形物后排入预浸水废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的预浸水；利用预浸水废液进行预浸水的工艺是：以原皮重量计，加入100％-250％的预浸水废液，加0.2％-0.4％杀菌剂，转鼓转动5-20分钟，然后加入0.1％-0.8％浸水助剂、0.1％-1.0％脱脂剂、0.05％-0.5％纯碱，转鼓转动10-60分钟，停20-60分钟，转停结合进行2-8次，预浸水结束后的废水排入储液池。应定期检测废液中的微生物数量，一般每循环二至三次检测一次。
(2)主浸水工序的废液循环再利用：在主浸水转鼓旁设置主浸水废液储液池，来自主浸水工序的废液滤去废液中固形物后排入主浸水废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的主浸水；利用主浸水废液进行主浸水的工艺是：以原皮重量计，加入70％-250％的主浸水废液，加入0.1％-1.0％浸水助剂、0.1％-0.8％脱脂剂、0.1％-1.0％纯碱、0.05％-0.3％硫化碱，转鼓转动30-80分钟，停10-50分钟，转停结合进行1-4次，加0.1％-0.4％杀菌剂，转鼓转动5-20分钟，过夜；次日连续转10-50分钟，主浸水结束废水排入储液池。应定期检测废液中的微生物数量，一般每循环二至三次检测一次。
(3)浸灰工序的废液循环再利用：在浸灰转鼓旁设置浸灰废液储液池，来自浸灰工序的浸灰废液滤去废液中固形物后排入浸灰废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸灰；利用浸灰废液进行浸灰的工艺是：以原皮重量计，加20％-90％浸灰废液、0.15％-0.3％脱脂剂、0.1％-0.5％硫氢化钠，转鼓转动10-40分钟，停5-15分钟，转停结合进行3-6次；再加30％-90％浸灰废液、0.2％-1.0％石灰、0.2％-0.6％硫化钠、0.2％-0.5％硫氢化钠、0.3％-1.5％浸灰剂，转鼓转动10-50分钟，停5-30分钟，转停结合进行2-4次；再加20-60％浸灰废液、0.2％-1.0％硫化钠、0.05％-0.4％氢氧化钠、0.1％-0.8％浸灰剂，转鼓转动30-90分钟，停10-40分钟，转停结合进行2-4次；补加10％-20％清水、0.5％-2.0％石灰，转停各10-40分钟，然后每转5-10分钟停20-40分钟，进行2-4次，然后每转动5-10分钟停30-120分钟，过夜；每次使用前均需化验废灰液中硫化碱、Ca++等含量。在浸灰过程中，视毛根脱落程度及时利用滤毛机滤毛；
(4)复灰工序的废液循环再利用：在复灰转鼓旁设置复灰废液储液池，来自复灰工序的废液滤去废液中固形物后排入复灰废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的复灰；利用复灰废液进行复灰的工艺是：以灰皮重量计，加入70％-220％的废液，0.2％-1.5％石灰，0.05％-1.0％Na2S(或NaHS)，0.1％-0.7％浸灰剂，0.05％-0.3％烧碱，转30分钟左右，停30-60分钟，转5-20分钟停30-60分钟(共反复3-8次)，过夜或直接出鼓；复灰结束后废水排入储液池；
(5)脱灰软化工序的废液循环再利用：在脱灰软化转鼓旁设置脱灰软化废液储液池，来自脱灰软化工序的废液滤去废液中固形物后排入脱灰软化废液储液池，搅拌均匀，以备用于下批皮的脱灰软化；利用脱灰软化废液进行脱灰软化的工艺是：以灰皮重量计，加入30％-220％的废液，加0.05％-0.45％脱脂剂、0.2％-1.5％脱灰剂、0.2％-1.5％硫酸铵、0.05％-0.5％盐酸，0.1％-0.5％醋酸，转鼓转动15-60分钟，加0％-0.3％软化酶，转动15-40分钟。脱灰软化结束后废水排入储液池。每循环一次都应检测废液中的蛋白酶及微生物数量，蛋白酶检测最好使用液质联用仪，亦可使用光电比色法，根据检测结果确定应加入的软化酶数量以及是否需要加入防腐剂；
(6)浸酸铬鞣工序的废液循环再利用：在浸酸铬鞣转鼓旁设置铬鞣废液储液池，该池最好深至地下2-8米以利控温，且最好有备用池。来自铬鞣工序的废液滤去废液中固形物后排入铬鞣废液储液池，经过降温后，用酸调节铬鞣废液的pH值到0.2-1.2，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸酸铬鞣。利用铬鞣废液进行浸酸铬鞣的工艺是：以灰皮重量计，加20％-100％铬鞣废液、0.1％-0.4％防霉剂，0％-5％盐，或其它有抑制酸肿作用的物质，转鼓转动5-30分钟，0.3％-0.6％甲酸，转动10-40分钟，0.2％-0.7％硫酸，平分二至四次加入，每次间隔5-30分钟，转鼓转动70-100分钟，加0％-0.5％加脂剂，转动15-50分钟，停1-2小时；加入0.5％-3.0％铬粉，转鼓转动20-60分钟，再加入0.5％-3.0％铬粉，转动0.5-2.0小时，加入0.1％-0.7％甲酸钠，转15-55分钟，加入0.15％-0.45％提碱剂，转动2.0-5.5小时，补加20％-80％铬鞣废液，后升温至28℃-38℃，转动2-5小时。应定期化验废铬液中铬含量及pH值。应定期检测废液中的微生物数量，一般循环三至五次检测一次，主要检测霉菌数量，根据检测结果确定防霉剂的用量。
2.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于每个储液池都安装有搅拌装置，亦可进行人工搅拌。
3.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于经浸水及浸灰后的皮进行去肉及片皮，去肉和片皮过程中产生的废液收集入浸水和浸灰废液储液池以备循环再利用。
4.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于预浸水、主浸水和浸灰工序可采用同一个转鼓，在转鼓旁分别设置预浸水、主浸水废液储液池和浸灰废液储液池，以阀门的方式或其它分流方式控制转鼓向各储液池的废液排放。
5.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于脱灰软化工序和铬鞣工序采用同一个转鼓，在转鼓旁分别设置脱灰软化废液储液池和铬鞣废液储液池，以阀门的方式控制转鼓向各储液池的废液排放。
6.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于根据各废液储液池中废液的粘稠程度定期对废液进行清洁化处理，除去其中的固体物，液体继续循环再利用。
7.如权利要求6所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于用压滤的方式对废液进行清洁化处理，经压滤分离出的固体物用于填坑或制砖或其它用途，分离出的废水收集入各废液储液池以备循环再利用。
8.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于经浸灰、脱灰软化及铬鞣工序处理后的皮免去常规水洗步骤。亦可进行水洗，并将水洗废液进行循环再利用。当循环利用灰皮的水洗废液时应加入酸类物质将其pH值调至6-10之间。
9.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于在铬鞣废液储液池旁再设置备用池。其它工序如浸灰和脱灰软化工序等亦可设置备用池。
10.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于各种化学材料的用量、升降温幅度、操作时间及操作步骤均可做出大幅度调整。
11.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于其中任何一道工序的废液循环再利用工艺，包括预浸水、主浸水、浸灰、复灰、脱灰软化、浸酸鞣制等均可单独或与其它工序结合使用。
12.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于在浸灰过程中，视毛根脱落程度及时利用滤毛机滤毛。如所做原皮为山羊皮、绵羊皮和猪皮时，大部分毛的去除在鼓外进行，所剩部分毛亦可在浸灰过程中使用滤毛机滤出。
13.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于浸酸铬鞣过程中，盐的加入量为0，亦可加入少量的盐类或其它有抑制酸肿作用的物质。
14.如权利要求1所述的新型制革废液分步循环再利用工艺，其特征在于铬粉的总用量为2.5％-5.5％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010165090.1A CN101921881B (zh) | 2010-04-22 | 2010-04-22 | 一种制革废液分步循环再利用工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010165090.1A CN101921881B (zh) | 2010-04-22 | 2010-04-22 | 一种制革废液分步循环再利用工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101921881A true CN101921881A (zh) | 2010-12-22 |
| CN101921881B CN101921881B (zh) | 2014-05-21 |
Family
ID=43337094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010165090.1A Active CN101921881B (zh) | 2010-04-22 | 2010-04-22 | 一种制革废液分步循环再利用工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101921881B (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102234694A (zh) * | 2010-04-21 | 2011-11-09 | 张壮斗 | 一种不加盐的无限期循环利用废液进行浸酸铬鞣的制革工艺 |
| CN102505057A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-06-20 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种铬鞣废液的循环利用方法 |
| CN102534055A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-04 | 张壮斗 | 一种无灰(或少灰)的无限期循环使用废灰液的浸灰脱毛工艺 |
| CN102559950A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-11 | 张壮斗 | 一种无盐的无限期循环废液进行浸酸铬鞣的可规模化生产的制革工艺 |
| CN102559949A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-11 | 张壮斗 | 一种新型的不加盐的无限期循环利用废液进行浸酸铬鞣的制革工艺 |
| CN103525955A (zh) * | 2013-04-18 | 2014-01-22 | 张壮斗 | 一种效果更好的制革废液分步循环再利用工艺 |
| CN104005241A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-27 | 张壮斗 | 一种定期过滤染色循环废水的制革技术 |
| CN104531913A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-22 | 峰安皮业股份有限公司 | 一种防霉抗菌耐刮面皮的生产方法 |
| EP2881369A1 (en) * | 2013-12-04 | 2015-06-10 | Zhang, Zhuangdou | Tannery process with effluent recycling |
| WO2015120661A1 (zh) * | 2014-02-15 | 2015-08-20 | 张壮斗 | 一种实现制革废水接近零排放的循环工程 |
| CN105779667A (zh) * | 2014-12-22 | 2016-07-20 | 张壮斗 | 一种减少三废排放的制革方法 |
| WO2016199168A1 (en) * | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Proklean Technologies Pvt. Ltd | Probiotic composition as leather auxiliary agents and use thereof |
| CN109576413A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-05 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种软化用作席的牛皮的方法 |
| US10260115B2 (en) | 2014-03-20 | 2019-04-16 | Zhuangdou Zhang | Leather production using waste liquids |
| CN110498573A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-26 | 张洪响 | 一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法 |
| CN111747593A (zh) * | 2020-07-01 | 2020-10-09 | 河北东明皮革有限公司 | 制革准备与鞣制工段废液分段循环系统及其使用方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1084893A (zh) * | 1992-09-28 | 1994-04-06 | 庆巴图 | 应用加脂性脲环鞣剂鞣制耐干洗服装革的方法 |
| DE4430290A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen durch Vorgerben mit einem Aldehydgerbstoff und Ausgerben mit einem mineralischen Gerbstoff |
| CN101314796A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-12-03 | 嘉兴学院 | 一种制备多种金属离子皮革鞣剂的方法 |
-
2010
- 2010-04-22 CN CN201010165090.1A patent/CN101921881B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1084893A (zh) * | 1992-09-28 | 1994-04-06 | 庆巴图 | 应用加脂性脲环鞣剂鞣制耐干洗服装革的方法 |
| DE4430290A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen durch Vorgerben mit einem Aldehydgerbstoff und Ausgerben mit einem mineralischen Gerbstoff |
| CN101314796A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-12-03 | 嘉兴学院 | 一种制备多种金属离子皮革鞣剂的方法 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102234694A (zh) * | 2010-04-21 | 2011-11-09 | 张壮斗 | 一种不加盐的无限期循环利用废液进行浸酸铬鞣的制革工艺 |
| CN102534055A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-04 | 张壮斗 | 一种无灰(或少灰)的无限期循环使用废灰液的浸灰脱毛工艺 |
| CN102559950A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-11 | 张壮斗 | 一种无盐的无限期循环废液进行浸酸铬鞣的可规模化生产的制革工艺 |
| CN102559949A (zh) * | 2010-12-14 | 2012-07-11 | 张壮斗 | 一种新型的不加盐的无限期循环利用废液进行浸酸铬鞣的制革工艺 |
| CN102559950B (zh) * | 2010-12-14 | 2015-09-02 | 张壮斗 | 一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺 |
| CN102534055B (zh) * | 2010-12-14 | 2015-08-12 | 张壮斗 | 一种无灰或少灰的循环使用废灰液的浸灰脱毛工艺 |
| CN102505057A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-06-20 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种铬鞣废液的循环利用方法 |
| CN103525955A (zh) * | 2013-04-18 | 2014-01-22 | 张壮斗 | 一种效果更好的制革废液分步循环再利用工艺 |
| WO2014169564A1 (zh) * | 2013-04-18 | 2014-10-23 | Zhang Zhuangdou | 一种效果更好的制革废液分步循环再利用工艺 |
| AU2014202826B2 (en) * | 2013-12-04 | 2015-07-16 | Zhuangdou ZHANG | Tannery process with effluent recycling |
| EP2881369A1 (en) * | 2013-12-04 | 2015-06-10 | Zhang, Zhuangdou | Tannery process with effluent recycling |
| US10501336B2 (en) | 2013-12-04 | 2019-12-10 | Zhuangdou Zhang | Tannery process with effluent recycling |
| US11040890B2 (en) | 2013-12-04 | 2021-06-22 | Zhuangdou Zhang | Tannery process with effluent recycling |
| WO2015120661A1 (zh) * | 2014-02-15 | 2015-08-20 | 张壮斗 | 一种实现制革废水接近零排放的循环工程 |
| US10260115B2 (en) | 2014-03-20 | 2019-04-16 | Zhuangdou Zhang | Leather production using waste liquids |
| CN104005241A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-27 | 张壮斗 | 一种定期过滤染色循环废水的制革技术 |
| CN105779667A (zh) * | 2014-12-22 | 2016-07-20 | 张壮斗 | 一种减少三废排放的制革方法 |
| CN104531913A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-22 | 峰安皮业股份有限公司 | 一种防霉抗菌耐刮面皮的生产方法 |
| WO2016199168A1 (en) * | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Proklean Technologies Pvt. Ltd | Probiotic composition as leather auxiliary agents and use thereof |
| CN109576413A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-05 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种软化用作席的牛皮的方法 |
| CN110498573A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-26 | 张洪响 | 一种裘皮硝染废水处理及循环利用的方法 |
| CN111747593A (zh) * | 2020-07-01 | 2020-10-09 | 河北东明皮革有限公司 | 制革准备与鞣制工段废液分段循环系统及其使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101921881B (zh) | 2014-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101921881A (zh) | 一种新型制革废液分步循环再利用工艺 | |
| CN102534056B (zh) | 一种从浸水到染色反复循环使用废水的制革生产工艺 | |
| CN102120664B (zh) | 一种制革废液分步循环再利用工艺 | |
| US11040890B2 (en) | Tannery process with effluent recycling | |
| CN103525955A (zh) | 一种效果更好的制革废液分步循环再利用工艺 | |
| CN101445843B (zh) | 一种水牛皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法 | |
| EP3045548B1 (en) | Chromium tanning process with reduced waste discharge | |
| CN101830595A (zh) | 一种制革工业废水的处理方法 | |
| Al-Jabari et al. | Cleaner production and resource recovery opportunities in leather tanneries: Technological applications and perspectives | |
| CN106145530B (zh) | 裘皮硝染废水处理及循环利用的方法 | |
| CN101265506B (zh) | 一种山羊皮制革的无灰、无硫化碱脱毛浸灰处理方法 | |
| CN104673943A (zh) | 环保生态白鞣羊羔皮的制作方法 | |
| CN111575417B (zh) | 一种黄牛皮革蓝湿革节水加工工艺 | |
| CN104694675A (zh) | 一种工艺及设备更加简化的新型制革工艺 | |
| CN104004866A (zh) | 一种定期过滤循环废水的制革技术 | |
| CN104843807A (zh) | 一种实现制革废水接近零排放的循环工程 | |
| US20160186275A1 (en) | Tanning Process With Reduced Waste Discharge | |
| CN102234694A (zh) | 一种不加盐的无限期循环利用废液进行浸酸铬鞣的制革工艺 | |
| CN113308587A (zh) | 降低固废的清洁化制革方法 | |
| CN103725810B (zh) | 一种羊剪绒的鞣制方法 | |
| CN113278745A (zh) | 一种用于无水、少水制革加工的固体分散介质、制备方法、皮革制备工艺 | |
| CN107736266B (zh) | 宠物咀嚼物及其制备方法 | |
| CN106830541A (zh) | 灰液循环与清洁鞣制的方法 | |
| Chen et al. | Resourceful utilization of tannery wastewater | |
| CN101886146A (zh) | 皮革加工中的浸水工序及设备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160524 Address after: 476000 No. 6 Changjiang East Road, Shangqiu Development Zone, Henan Patentee after: Baosika (Shangqiu) Chemical Co.,Ltd. Address before: 476000 development zones in Henan province Shangqiu City Star Road and Changjiang Road intersection Patentee before: Zhang Zhuangdou |