CN1084893A

CN1084893A - 应用加脂性脲环鞣剂鞣制耐干洗服装革的方法

Info

Publication number: CN1084893A
Application number: CN 92111015
Authority: CN
Inventors: 庆巴图
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1992-09-28
Filing date: 1992-09-28
Publication date: 1994-04-06

Abstract

在软化废液或清水中，应用烷磺脲环鞣剂C₁₂或 (和)C₁₅及羟甲脲环鞣剂C₁₂或(和)C₁₅处理透裸皮，再按常规浸酸酸量加酸，不加食盐，进行浸酸，达到平衡后脱酸并平衡在pH8～9，完成脲环鞣剂初鞣，然后将初鞣革调为微酸性，进行铬鞣剂等复鞣。

Description

本发明属于耐干洗服装革的鞣制工艺。

服装革已在我国制革厂普遍生产，但所制服装直到穿坏也无法洗涤，实难满足现代生活的卫生要求。本发明的目的是适应消费者的需要，应用加脂性脲环鞣剂改进铬鞣工艺，制造正面或绒面耐干洗服装革，并取得速鞣、简化工艺及消除铬污染的效果。

80年代初曾用15碳直链烃合成出具有表面活性的加脂性羟甲脲环鞣剂和烷磺脲环鞣剂，试制猪鞋面革。现在用12碳直链烃合成该鞣剂，在其名称之后分别标记C₁₂或C₁₅，并简称羟甲C₁₅或C₁₂，烷磺C₁₅或C₁₂，加以区别。该鞣剂等均具有表面活性，鞣革收缩温度均为84℃。当和皮蛋白结合，羟甲鞣剂的加脂性基团垂直于蛋白肽链，烷磺鞣剂的加脂性基团平行于蛋白肽链。鞣革中的鞣剂加脂性基团均不为溶剂抽出。

本发明鞣法的特征是：按裸皮重应用烷磺C₁₂或（和）C₁₅和羟甲C₁₂或（和）C₁₅共12%以下处理透裸皮，溶出非胶原蛋白，取得精练效果，继之按常规浸酸酸量加酸，不加食盐，进行无盐浸酸，充分分离裸皮纤维，然后脱酸，平衡在PH8～9，完成脲环鞣剂初鞣，其后初鞣革调为微酸性，为铬鞣剂等复鞣准备条件。用料的上限附近鞣制耐干洗服装革，脲环鞣剂用量较低时，鞣制不同加脂量的服装革。

应用本发明鞣法鞣制的裸皮，须按服装革的要求浸灰、剖层和软化，猪皮还要浸硝和削匀，但须结合本发明鞣法充分分离纤维的效果，适度降低软化强度。

本发明的具体鞣法：

（1）在软化废液或室温清水中，加羟甲C₁₂或（和）C₁₅（比重1.12以上）约1%，处理5～10分钟，使之吸附到裸皮的表面层以后，再加全部烷磺C₁₂或（和）C₁₅（比重1.12以上），如果需要用羟甲鞣剂调整纤维织角或者鞣制加脂服装革，至少要加烷磺C₁₂或（和）C₁₅5%，转动0.5～1小时，处理透裸皮，平衡在PH7，溶出裸皮内的非胶原蛋白，取得精练效果。处理透的标准是：放入浸酸的硫酸浓度PH2.5～3.0水中不膨胀。溶出的非胶原蛋白，以蛋白脲环结合物的形态存在，其数量因皮种而异，山羊皮最多，牛皮次之，猪皮最少。在软化废液中精练的目的除简化工艺外，还用软化溶出的蛋白填充鞣革。

（2）加烷磺C₁₂或（和）C₁₅精练裸皮之后，该鞣剂在裸皮上的吸附并不牢固，水洗就脱落，但因鞣剂的加脂性基团在皮蛋白氨基的周围形成酸难以接近该氨基的障碍，具有抑制裸皮酸膨胀的作用，本发明鞣法利用该性能，在原精练浴液中，按常规浸酸酸量加有机酸和（或）无机酸，不加食盐，进行浸酸，处理30～60分钟，达到浸酸平衡。在用酸量相同的条件下，比之常规浸酸方法，本发明无盐浸酸方法，其平衡PH值高于常规浸酸的平衡PH值，没有氯污染源发生。且自浸酸开始约经4小时之后鞣制，成革的抗张强度开始下降，说明本发明浸酸方法能充分分离裸皮纤维，须注意防止纤维的分解。

（3）达到浸酸平衡之后，如有需要，可以静置1～2小时，之后，再依脲环鞣剂的用量加纯碱1.8～2.5%或相应的小苏打，如调整纤维织角，在加碱前后加入配方中的剩余羟甲C₁₂或（和）C₁₅，或者先加部分纯碱和该羟甲C₁₂或（和）C₁₅，调为中性，转动30分，然后再加其余的纯碱转动和静置共1～2小时，平衡在PH8～9，最好是8.2～8.7，依鞣剂用量的不同，鞣革收缩温度达75～84℃，完成脲环鞣剂初鞣。然后排出全部脲环鞣制废液，必要时水洗，再用清水调为液比1～1.5。应用无机酸和（或）有机酸约1%酸化鞣革，平衡在PH4.5～5.2，为铬鞣剂等复鞣准备条件。如果需要充实腹边，在全部或部分鞣制废液中，先加酸约0.5%，其后每隔数分钟加酸0.1%，直到加完，浴液内的蛋白脲环结合物即能从绒面接枝填充到鞣革之中。

经过鞣制，脲环鞣剂的鞣性基团牢固地结合到皮蛋白的氨基上，不为以后的水洗、复鞣以及整理中的温度和PH值条件所分解。但因蛋白氨基的亲水性仅为其羧基的一半，鞣革脱水度不足，不能整理成革，所以用铬鞣剂等补充鞣制，故本发明鞣法简称羟甲烷磺铬结合鞣法。铬复鞣时，可以用碱度33%以上、三氧化二铬约1%的铬鞣剂进行无浴复鞣，鞣透以后加石粉提高碱度，当铬鞣剂基本吸尽时，加热水处理，平衡在PH4.5～5.2，鞣革收缩温度达95℃以上，就能直接进行整理。铬复鞣的结束PH值较高，但革面仍保持细腻柔软，勿须另行中和，铬复鞣废液含铬量符合排放标准。本发明鞣革在一次铬复鞣中最多能吸附1%左右的三氧化二铬，成革含铬量达3%以上。如嫌含铬量不足，耐干洗服装革有提高鞣革收缩温度的要求时，本结合鞣法还可以排弃铬复鞣废液，再次用适量铬鞣剂复鞣，即可制取较高收缩温度的成革。

铬复鞣完了彻底洗除盐份。

鞣剂的加脂性基团在分子量中的比重，羟甲C₁₅约占46%，羟甲C₁₂约占42%，烷磺C₁₅约占50%，烷磺C₁₂约占44%。和纯铬鞣革相比，本发明结合鞣法等于把铬鞣革的复鞣和加脂移到鞣制前期进行，将复鞣剂的氢键结合和加脂剂的吸附改为和皮质的化学结合，更将鞣剂的加脂性基团均匀分布于革内，取得柔软性能，成革曲挠变形灵活;革面鞣剂的加脂性基团含量低于一般加脂服装革的革面油脂含量，手感滑爽细腻，染色洁净明亮;不存在油斑和腹边油脂含量多等问题，也没有加脂剂的迁移、走失问题;且由于鞣剂的亲水性基团和加脂性基团的共同作用，成革能长期保持滋润性能。应用不足量的羟甲和烷磺脲环鞣剂鞣制，整理中需要补充加脂，则制成一般服装革。

本发明结合鞣革内由于鞣剂加脂性基团的存在，染色性能和铬鞣革不同，铬鞣革须干革回水以后透染革身，本发明鞣法则在精练时或者在脲环鞣制中或以后加染料同时染透，勿须另设工序。一般铬鞣革因部位纤维组织差异，染料透入表层的深度有所不同，匀染粒面需要助剂，本发明鞣法因革内的鞣剂加脂性基团在酸性条件下妨碍染料的透入而易于匀染表面。本发明结合鞣革染色，绒面着色也深于粒面着色，但整理中再用一定数量的相同染料并加羟甲脲环鞣剂补染表面时，由于在粒面上鞣剂的加脂性基团垂直于表面，表面着色官能基裸露，能继续吸附染料，但在擦伤部位鞣剂的加脂性基团垂直于纤维而平行于革面，因而很少着色，这是深染粒面的方法。如果补染染料用量适当，粒面和擦伤部位可以染成接近一致的颜色，革面再作透明涂饰，就难以辨认该擦伤部位，有利于粒面擦伤多的猪皮也能制造正面服装革。

本发明结合鞣革的含铬量较低时未经抑制的蛋白羧基易于在干燥中发生氢键结合，给整理带来麻烦，人们虽然能靠经验掌握干燥过程，避免该缺欠的发生，但作为工业技术，最好是采用先彻底干燥湿革再回水消除其氢键结合的整理方法。本发明结合鞣革当挤水到50%以下的水分时，因革内存在加脂性基团，湿革表现发粘，此时如补充削匀或伸展，借其挤压和伸展作用纤维得到粘合，再经彻底干燥固定此状态，然后回水整理，既可确切控制削匀厚度，又能在不烫平的条件下取得一定的平整粒面细微折纹的效果。本发明结合鞣坯革干燥后，用50～60℃水转动1～2小时，即可达到回水的目的，也便于实施此整理方法。

服装革要求纤维编织较为疏松，一般用加强浸灰、软化和坯革摔软的方法调整其疏松度。本发明鞣法又增添了精练、无盐浸酸和选用适当HLB值脲环鞣剂的方法。HLB值是有机化合物分子中的亲水性基团和碳原子数决定的特性值，羟甲C₁₅的HLB值约为12，羟甲C₁₂的约为14，烷磺C₁₅的约为13，烷磺C₁₂约为15，可用以确切表示鞣剂的亲水性的大小。脲环鞣剂和铬鞣剂结合鞣制的湿革，当干燥到纤维编织定型的阶段，脲环鞣剂分子的结合水尚未散失，其后经过彻底干燥才失去其结合水。鞣剂的结合水在定型的纤维编织中占据一定的空间，因此结合水多、亲水性大的鞣剂，鞣革干燥后纤维编织疏松，结合水少、亲水性小的鞣剂，鞣革干燥后纤维编织紧密。

本发明结合鞣革无论加脂与否，坯革都易于磨革，磨面绒短细致。

本发明耐干洗服装革的物理性能符合要求，具有较大的面积得革率。

一、耐干洗服装革的鞣剂配方例

1、羟甲C₁₂1%+烷磺C₁₂10% （HLB15.1）

2、羟甲C₁₂1%+烷磺C₁₂8%+烷磺C₁₅2% （HLB14.6）

3、羟甲C₁₂1%+烷磺C₁₂5%+烷磺C₁₅3% （HLB13.9）

4、羟甲C₁₅1%+烷磺C₁₂3%+烷磺C₁₅7% （HLB13.5）

5、羟甲C₁₅1%+烷磺C₁₅9% （HLB12.9）

无盐浸酸至少用烷磺鞣剂5%，其余的烷磺鞣剂，为调整纤维织角，全部或一部可用同号羟甲鞣剂代替。

二、耐干洗服装革鞣制例

1、软化：

2、精练：（在软化废液中）

羟甲C₁₂或（和）C₁₅约1.0～1.5%（按片皮重）

转动 5～10分钟

PH值 8.0±

加烷磺C₁₂或（和）C₁₅10%（预调为PH7～8）

加染料若干

转动 30～60分钟

结束PH值 7.0±

检查浸透，臀部切片放入PH2.5～3.0水中2～3分钟不膨胀。

3、浸酸：（在精练废液中）

温度 30℃以下

加甲酸 0.3%

转动 5～10分钟

加硫酸 0.7%

转动约30分钟

结束PH值 3.5±

静置

4、脲环鞣制：（在浸酸废液中）

纯碱 2.0～2.5%

转动 1小时

PH值 8.2～8.7

收缩温度 84℃

静置或不静置

排出废鞣液

5、酸化：

液比 1.0～1.5

温度室温

硫酸 0.5%（稀释，下同）

转动 5分钟

硫酸 0.1%

转动 5分钟

硫酸 0.1%

转动 5分钟

硫酸 0.1%

转动 5分钟

硫酸 0.1%

转动 10分钟

检查 PH5.0±

6、铬复鞣

7、削匀

8、干燥彻底

9、回水

液比 10以上

温度 55～60℃

转动 1～2小时

10、补充染色约为初染染料的25%

11、整理

三、一般服装革鞣制例

脲环鞣剂总用量6%以上，鞣革收缩温度80℃上下，整理中加脂5%以下，随鞣剂用量的增加，加脂量相应减少。其他同例二。

Claims

1、在软化废液或清水中，按裸皮重应用羟甲脲环鞣剂C₁₂或(和)C₁₅和烷磺脲环鞣剂C₁₂或(和)C₁₅，共12%以下处理透裸皮，溶出非胶原蛋白，取得精练效果，继之按常规浸酸酸量加酸，不加食盐，进行无盐浸酸，充分分离裸皮纤维，然后脱酸，平衡在PH8～9，完成脲环鞣剂初鞣，其后初鞣革调为微酸性，进行常规铬鞣剂等复鞣。

2、应用本发明鞣法鞣制其他轻革。