CN102559950B

CN102559950B - 一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺

Info

Publication number: CN102559950B
Application number: CN201110009363.8A
Authority: CN
Inventors: 张壮斗
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2010-12-14
Filing date: 2011-01-05
Publication date: 2015-09-02
Anticipated expiration: 2031-01-05
Also published as: CN102559950A

Abstract

本发明提供了一种无盐的无限期循环废液进行浸酸铬鞣的可规模化生产的制革工艺，其特征在于在浸酸过程中不加入食盐且所有的废铬液全部实现无限期循环使用，且适合制革厂家现有大生产工艺流程，此外，大量节约铬粉、食盐、提碱剂等化学材料，做出的蓝湿皮收缩温度、丰满度、粒面质量等指标均合国家标准要求，且与之前的专利(申请号201010592358.X)相比，该废液循环工艺可适用于制革厂现有大生产工艺流程，且循环使用浸酸铬鞣废液的pH值控制范围大大拓宽了，由原来的0.3-2.5，拓宽至0.3-5.0之间，更加方便于操作和控制，更易于做出优良的蓝湿皮。

Description

一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺

技术领域

本发明属于皮革生产技术领域中充分利用原材料减少污染排放的绿色循环工艺，此处推出一种无盐的无限期循环废液进行浸酸铬鞣的可规模化生产的制革工艺。

背景技术

当今，中国已成为世界上公认的皮革生产大国，但是，皮革工业的迅速发展，也造成了严重的环境污染、资源浪费和生态破坏。铬鞣废水是制革厂污染最为严重的废水之一，是其中唯一的重金属污染，但铬鞣却能赋予皮革优良的性能，一直是皮革鞣制的主流技术，几乎无法撼动。在铬鞣过程中，铬的有效利用率一般只有60％-70％，其余30％-40％的铬盐残留在废水中，其废铬液中Cr₂O₃含量高达2000mg/L-5000mg/L。综合污水的Cr₂O₃浓度也在30mg/L以上。如此以高含量废铬液进行排放，不仅会对环境造成极大的污染，而且会产生极大的资源浪费。

目前，国内外对含铬废水进行处理的方法主要有：化学还原法、电解法、膜分离法、吸附法、离子交换法、生物法等，但其运行过程往往花费高、效率低、效果差无法达到真正的治污目的。

曾经也有人利用废铬液进行循环使用于铬鞣过程，但往往由于其中过量的有机物等杂质的存在，导致鞣制过程缓慢，鞣制不均匀，坯革颜色发花等，严重影响其铬鞣效果，蓝湿皮质量不稳定，不便组织生产等。

发明内容

本发明的目的：无限期循环使用废铬液，除去自然状态下的正常挥发和不可避免的撒漏外，废铬液的回收率可达到100％，彻底根除了废铬液及食盐排放带来的严重污染问题，适合制革厂家现有大生产工艺流程，同时大量节约铬粉及其它相关化学材料。节约食盐100％、铬粉35％-65％，节约能源25％左右，并且保证蓝湿皮的质量，蓝湿皮的收缩温度提高1℃以上，得革率增大1％以上(与常规工艺相比)，获得了优质蓝皮。由此生产的成品革各项性能指标均达要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的紧实度。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

在浸酸铬鞣转鼓旁设置浸酸铬鞣废液储液池，该池最好深至地下2-8米以利于控温，且最好有备用池。来自浸酸铬鞣工序的废液滤去废液中固形物后排入废液储液池，经过降温后，用酸调节废液的pH值至0.3-5.0，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸酸铬鞣。浸酸过程中盐的加入量为零，亦可加入少量(0％-5％)食盐或其它有抑制酸肿作用的物质。利用铬鞣废液进行浸酸的工艺是：以灰皮重量计，3％-100％废铬液，0％-5％盐，0.05％-0.3％防霉剂，转5-30分钟；0％-2.0％甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0％-3.5％硫酸或盐酸或其它无机酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0％-1.0％加脂剂，转30分钟左右，停0.5-2小时。亦可调整工艺为：0％-5％盐，0.05％-0.3％防霉剂，转5-30分钟；0％-2.0％硫酸或盐酸或其它无机酸，转5-20分钟；3％-100％废铬液，转5-20分钟；0％-2.0％甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0％-2.0％硫酸或盐酸或其它无机酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0％-1.0％加脂剂，转30分钟左右，停0.5-2小时。pH值要求0.7-4.5。然后进行铬鞣，工艺是：0.5％-2％铬粉，转10-40分钟；0.5％-3.5％铬粉，转30-90分钟；0.2％-1.2％甲酸钠，转30分钟左右；0.10％-0.55％提碱剂，转2.0-4.5小时；3％-80％废铬液，鼓内升温至28℃-42℃(将废铬液加温后再加入转鼓或先将废铬液加入转鼓中再整体升温均可)，转2-4小时。pH值要求1.3-5.0。应每次化验废液中铬含量及pH值，根据化验结果确定铬粉的加入量和调废液pH值时加酸量。还应定期检测废液中的微生物数量，一般循环三至五次检测一次，主要检测霉菌数量，根据检测结果确定防霉剂的用量。

本上述方案，废铬液分两部分使用，一部分用在浸酸初期，一部分用在铬鞣后期的补液升温阶段。铬粉的总用量为2.0％-5.5％。各种化学材料的用量及品种、废液用量、升降温幅度、操作时间、操作顺序等均可根据使用者具体情况而做出大幅度调整，亦可根据使用者具体情况选择其它化学材料以替代上述材料。所用化工材料的百分数以灰皮的重量计。

具体实施方式

下面通过实例对本发明进行具体的描述和进一步的说明。

实施例1

用硫酸将废铬液的pH值调至0.9，然后进行浸酸铬鞣，浸酸过程中盐的用量为零，工艺是：90％废铬液，0.2％防霉剂，转10分钟；0.4％甲酸，转20分钟；0.5％硫酸，平分三次加入，每次间隔10分钟，转90分钟；0.2％加脂剂，转30分钟，停2小时；2％铬粉，转30分钟；2.0％铬粉，转1小时；0.5％甲酸钠，转30分钟；0.3％提碱剂，转4小时；加入升温后的废铬液60％(升温至65℃)，转3小时。

实施例2

用硫酸将废铬液的pH值调至0.7，然后进行浸酸铬鞣，浸酸过程中盐的加入量为零，工艺是：90％废铬液，0.25％防霉剂，转10分钟；0.5％甲酸，转20分钟；0.3％硫酸，平分三次加入，每次间隔10分钟，转90分钟；0.2％加脂剂，转30分钟，停1.5小时；1.8％铬粉，转30分钟；2.2％铬粉，转1小时；0.5％甲酸钠，转30分钟；0.25％提碱剂，转4小时；80％废铬液，升温至35℃，转3小时。

在不脱离本发明精神或实质特点的情况下，能以其它形式实施本发明，参照权利要求而非上述说明书，作为指示本发明的范围。

Claims

1.一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺，其特征如下：在浸酸铬鞣转鼓旁设置浸酸铬鞣废液储液池，该池深至地下2-8米以利于控温，且有备用池，来自浸酸铬鞣工序的废液滤去废液中固形物后排入废液储液池，经过降温后，用酸调节废液的pH值至0.3-5.0，搅拌均匀，以备用于下批皮的浸酸铬鞣，加入0％-5％食盐或有抑制酸肿作用的物质，利用铬鞣废液进行浸酸的工艺是：以灰皮重量计，3％-100％废铬液，0％-5％盐，0.05％-0.3％防霉剂，转5-30分钟；0％-2.0％甲酸或醋酸，转5-40分钟；0％-3.5％硫酸或盐酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0％-1.0％加脂剂，转30分钟，停0.5-2小时，或者调整工艺为：0％-5％盐，0.05％-0.3％防霉剂，转5-30分钟；0％-2.0％硫酸或盐酸，转5-20分钟；3％-100％废铬液，转5-20分钟；0％-2.0％甲酸或醋酸，转5-40分钟；0％-2.0％硫酸或盐酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0％-1.0％加脂剂，转30分钟，停0.5-2小时，pH值要求0.7-4.5，然后进行鞣制，工艺是：0.5％-2％铬粉，转10-40分钟；0.5％-3.5％铬粉，转30-90分钟；0.2％-1.2％甲酸钠，转30分钟；0.10％-0.55％提碱剂，转2.0-4.5小时；3％-80％废铬液，鼓内升温至28℃-42℃，将废铬液加温后再加入转鼓或先将废铬液加入转鼓中再整体升温，转2-4小时，pH值要求1.3-5.0，每次化验废液中铬含量及pH值，根据化验结果确定铬粉的加入量和调废液pH值时加酸量，废液循环三至五次检测一次微生物数量，主要检测霉菌数量，根据检测结果确定防霉剂的用量。

2.如权利要求1所述的一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺，其特征如下：每次化验废液中铬含量及pH值，根据化验结果确定铬粉的加入量和调废液pH值时加酸量。

3.如权利要求1所述的一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺，其特征如下：废液分两部分使用，一部分用在浸酸初期，一部分用在铬鞣后期的补液升温阶段。

4.如权利要求1所述的一种循环废液进行浸酸铬鞣的规模化生产的制革工艺，其特征如下：铬粉的总用量为2.0％-5.5％。