CN103088168A - 牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺 - Google Patents

牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺 Download PDF

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吴芍君
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刘向国
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Abstract

一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，在鞣制后期用热水提温，鞣制结束后收集铬鞣废液分为两部分：一部分酸化处理后循环使用，剩余部分代替热水进行提温；第一批次鞣制时：将首批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加水、盐、甲酸、浓硫酸等进行铬鞣，后续批次鞣制时：将后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加盐、甲酸、酸化循环废液进行铬鞣即可，升温时加入循环废液，本发明采用铬鞣废液循环鞣制，不需要对废铬液进行繁杂处理，通过对铬鞣废液利用后含铬量的测定，在下次循环利用时补充相应铬粉，即可实现铬鞣废液的多次循环利用；同时无浴加盐，即可保证皮不酸肿，也能使甲酸完全渗透于皮内，使皮纤维充分分散，顺利完成浸酸过程。

Description

牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺
技术领域
本发明属于皮革生产领域，特别涉及一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺。
背景技术
全球年产各类皮革约180亿平方英尺，其中90%是通过铬鞣工序制得。铬鞣革具有柔软、强度高、丰满、耐水洗、耐储存、不易脱鞣等优良性能，在鞣制方法上具有无可取代的地位，但同时铬鞣工序产生了巨大的污染，铬鞣废液中三价铬是主要污染物，也是制革废水中唯一的重金属污染源，传统铬鞣法一般只有60％～70％的铬鞣剂投入量保留在蓝湿皮的胶原结构中，另外30％～40％排放到污水中，使废液中铬含量高达2g/L，废水处理难度增大，成本增高，浪费大量人力物力；同时铬及其化合物作为一种致癌、致敏物质，通过水、食物等会进入人体，危害人类健康。
近年来有人做过关于铬鞣废液直接循环利用的相关研究，但往往由于循环液中食盐和其中有机物的积累或浸酸不到位，皮纤维未充分分散，导致鞣剂渗透受阻，蓝湿革收缩温度不高，丰满度欠佳，颜色偏深，坯革质量不稳定，难以实现大生产。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，实现了铬鞣工序的废铬液零排放，且生产的牛皮沙发革。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，包括如下步骤：
步骤一，使用铬鞣剂对浸酸皮进行鞣制，在鞣制后期用70℃热水提温，鞣制结束后收集铬鞣废液，除去固形物杂质后按以下标准分为两部分：（1）酸化循环废液：为灰皮重80%的废液，将其用占该部分总重1.0%-1.5%的浓硫酸进行酸化处理，并陈化12-24小时得到；（2）循环废液，为剩余部分，升温至70℃待用；
步骤二，第一批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的第一批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入80%水，6%-7%盐，转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入1.0%-1.5%浓硫酸，每次间隔20分钟，转速4r/min转120-150分钟，过程中保持pH值2.8-3.0，然后进行铬鞣，工艺是：加入2%-3%铬粉，转速4r/min转30分钟；加入3%-4%铬粉，转速4r/min转90分钟；加入0.15%-0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.3%-0.35%自动提碱剂，转速6r/min转240-270分钟；加入80%温度为70°C的热水，鼓内升温至38℃，转速6r/min转360-480分钟，过程中保持pH值3.6-3.8，将皮出鼓，回收废液并取样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用；
步骤三，后续批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入3%-4%盐，转速2r/min转3分钟，待其化开，再以转速4r/min转10分钟；加入0.4%-0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入80%酸化循环废液，每次间隔20分钟，转速4r/min转120-150分钟，过程中保持pH值2.8-3.0；然后进行铬鞣，工艺是：加入1.5%-2%铬粉，转速4r/min转30分钟；再加入3%-3.5%铬粉，转速4r/min转90分钟；然后加入0.15%-0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.3%-0.35%自动提碱剂，转速6r/min转240-270分钟；最后加入80%循环废液，鼓内升温至38℃，转速6r/min转360-480分钟，pH要求3.6-3.8，将皮出鼓，回收废液并样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用，以此类推进行循环利用。
所述步骤一中，每次收集废液后检测废液中的铬含量、pH值以及波美度，根据检测结果，以满足后续步骤的反应条件为标准，确定下一批浸酸时硫酸的使用量和鞣制时铬粉的加入量，并在循环三至五次后检测一次废液中油脂和蛋白质含量。
所述步骤一中循环废液随循环鞣制的进行不断损失减少，当阔液量不足时用70℃热水补液。
与现有技术相比，本发明采用铬鞣废液循环鞣制以及原有工艺进行牛皮沙发革的加工，不需要对废铬液进行繁杂处理，通过对铬鞣废液利用后含铬量的测定，在下次循环利用时补充相应铬粉，即可实现铬鞣废液的多次循环利用；同时无浴加盐，即可保证皮不酸肿，也能使甲酸完全渗透于皮内，使皮纤维充分分散，顺利完成浸酸过程，为铬鞣剂的渗透与结合打了好基础。该技术不仅可以实现铬鞣工序的废铬液零排放，为企业大幅降低治污成本，并且所生产的牛皮沙发革里面细致，革身手感丰满、柔软、有弹性，收缩温度100°C以上，对后期加脂染色无影响；物理机械性能完全达到国家标准要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做详细的说明。
实施例1
一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，包括如下步骤：
第一批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的第一批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入80%水，7%盐，转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入1.5%浓硫酸，每次间隔20分钟，转速4r/min转150分钟，过程中保持pH值3.0，然后进行铬鞣，工艺是：加入3%铬粉，转速4r/min转30分钟；加入4%铬粉，转速4r/min转90分钟；加入0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转270分钟；加入80%温度为70℃的热水，鼓内升温至38℃，转速6r/min转480分钟，过程中保持pH值3.8，将皮出鼓，回收废液并取样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用；
鞣制结束后收集铬鞣废液，除去固形物杂质后按以下标准分为两部分：（1）酸化循环废液：为灰皮重80%的废液，将其用占该部分总重1.5%的浓硫酸进行酸化处理，并陈化24小时；（2）循环废液，为剩余部分，升温至70℃待用；
后续批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入3%%盐，转速2r/min转3分钟，待其化开，再以转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入80%酸化循环废液，每次间隔20分钟，转速4r/min转150分钟，过程中保持pH值2.8；然后进行铬鞣，工艺是：加入1.5%铬粉，转速4r/min转30分钟；再加入3%%铬粉，转速4r/min转90分钟；然后加入0.15%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转270分钟；最后加入80%循环废液，鼓内升温至38°C，转速6r/min转480分钟，pH要求3.8，将皮出鼓，回收废液并样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用，以此类推进行循环利用。
实施例2
一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，包括如下步骤：
第一批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的第一批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入80%水，7%盐，转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入1.5%浓硫酸，每次间隔20分钟，转速4r/min转150分钟，过程中保持pH值3.0，然后进行铬鞣，工艺是：加入3%铬粉，转速4r/min转30分钟；加入4%铬粉，转速4r/min转90分钟；加入0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转270分钟；加入80%温度为70℃的热水，鼓内升温至38℃，转速6r/min转480分钟，过程中保持pH值3.8，将皮出鼓，回收废液并取样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用；
鞣制结束后收集铬鞣废液，除去固形物杂质后按以下标准分为两部分：（1）酸化循环废液：为灰皮重80%的废液，将其用占该部分总重1.0%的浓硫酸进行酸化处理，并陈化12小时得到；（2）循环废液，为剩余部分，升温至70℃待用；
后续批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入3%盐，转速2r/min转3分钟，待其化开，再以转速4r/min转10分钟；加入0.4%%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入80%酸化循环废液，每次间隔20分钟，转速4r/min转120分钟，过程中保持pH值2.8；然后进行铬鞣，工艺是：加入1.5%铬粉，转速4r/min转30分钟；再加入3%铬粉，转速4r/min转90分钟；然后加入0.15%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转270分钟；最后加入80%循环废液，鼓内升温至38°C，转速6r/min转360分钟，pH要求3.8，将皮出鼓，回收废液并样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用，以此类推进行循环利用。
实施例3
一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，包括如下步骤：
第一批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的第一批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入80%水，7%盐，转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入1.0%浓硫酸，每次间隔20分钟，转速4r/min转140分钟，过程中保持pH值2.8，然后进行铬鞣，工艺是：加入3%铬粉，转速4r/min转30分钟；加入3%铬粉，转速4r/min转90分钟；加入0.15%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转240分钟；加入80%温度为70℃的热水，鼓内升温至38℃，转速6r/min转360分钟，过程中保持pH值3.6，将皮出鼓，回收废液并取样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用；
鞣制结束后收集铬鞣废液，除去固形物杂质后按以下标准分为两部分：（1）酸化循环废液：为灰皮重80%的废液，将其用占该部分总重1.2%的浓硫酸进行酸化处理，并陈化20小时得到；（2）循环废液，为剩余部分，升温至70℃待用；
后续批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入4%盐，转速2r/min转3分钟，待其化开，再以转速4r/min转10分钟；加入0.4%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入80%酸化循环废液，每次间隔20分钟，转速4r/min转120分钟，过程中保持pH值2.8；然后进行铬鞣，工艺是：加入2%铬粉，转速4r/min转30分钟；再加入3%铬粉，转速4r/min转90分钟；然后加入0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.35%自动提碱剂，转速6r/min转250分钟；最后加入80%循环废液，鼓内升温至38°C，转速6r/min转400分钟，pH要求3.8，将皮出鼓，回收废液并样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用，以此类推进行循环利用。
由于循环废液随循环鞣制的进行不断损失减少，因此当阔液量不足时只需用70℃热水补液即可。

Claims (3)

1.一种牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，包括如下步骤：
步骤一，使用铬鞣剂对浸酸皮进行鞣制，在鞣制后期用70℃热水提温，鞣制结束后收集铬鞣废液，除去固形物杂质后按以下标准分为两部分：（1）酸化循环废液：为灰皮重80%的废液，将其用占该部分总重1.0%-1.5%的浓硫酸进行酸化处理，并陈化12-24小时得到；（2）循环废液，为剩余部分，升温至70℃待用；
步骤二，第一批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的第一批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入80%水，6%-7%盐，转速4r/min转10分钟；加入0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入1.0%-1.5%浓硫酸，每次间隔20分钟，转速4r/min转120-150分钟，过程中保持pH值2.8-3.0，然后进行铬鞣，工艺是：加入2%-3%铬粉，转速4r/min转30分钟；加入3%-4%铬粉，转速4r/min转90分钟；加入0.15%-0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.3%-0.35%自动提碱剂，转速6r/min转240-270分钟；加入80%温度为70℃的热水，鼓内升温至38℃，转速6r/min转360-480分钟，过程中保持pH值3.6-3.8，将皮出鼓，回收废液并取样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用；
步骤三，后续批次鞣制工艺：以灰皮重量计，将软化水洗后的后续批牛皮沙发革控水后置入转鼓，加入3%-4%盐，转速2r/min转3分钟，待其化开，再以转速4r/min转10分钟；加入0.4%-0.6%质量浓度为85%的甲酸，转速4r/min转20分钟；分4次加入80%酸化循环废液，每次间隔20分钟，转速4r/min转120-150分钟，过程中保持pH值2.8-3.0；然后进行铬鞣，工艺是：加入1.5%-2%铬粉，转速4r/min转30分钟；再加入3%-3.5%铬粉，转速4r/min转90分钟；然后加入0.15%-0.2%自动提碱剂，转速6r/min转30分钟；再加入0.3%-0.35%自动提碱剂，转速6r/min转240-270分钟；最后加入80%循环废液，鼓内升温至38°C，转速6r/min转360-480分钟，pH要求3.6-3.8，将皮出鼓，回收废液并样检测其中铬含量，折合成铬粉量以备下次鞣制时计量标准用，以此类推进行循环利用。
2.根据权利要求1所述牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸循环鞣制的工艺，其特征在于，所述步骤一中，每次收集废液后检测废液中的铬含量、pH值以及波美度，根据检测结果，以满足后续步骤的反应条件为标准，确定下一批浸酸时硫酸的使用量和鞣制时铬粉的加入量，并在循环三至五次后检测一次废液中油脂和蛋白质含量。
3.根据权利要求1所述的高档牛皮沙发革的无浴加盐并利用废液浸酸进行循环鞣制的新型清洁化工艺，其特征在于，所述步骤一中循环废液随循环鞣制的进行不断损失减少，当阔液量不足时用70℃热水补液。
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