KR102230317B1 - 피혁의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 메탄술폰산이 하나 이상의 단계에서 사용되는 것을 특징으로 하는, 다수의 단계를 포함하는 피혁의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

피혁의 제조 방법 {METHOD FOR PRODUCING LEATHER}

본 발명은 다수의 단계를 포함하는 피혁의 제조 방법으로서, 메탄술폰산이 하나 이상의 단계에서 사용되는 방법에 관한 것이다.

피혁은 가장 오래된 재료 중 하나이고, 오늘날 및 현시대에도 여전히 특히나 내구성 및 시각적 및 촉각적 특성과 관련하여 매우 높은 요건을 만족시키는 것으로 예상된다.

피혁의 제조 방법은 일반적으로 다수의 단계들을 포함한다. 피혁 제조의 다중 단계는 명시된 pH 에서 수성 매질 중에 수행된다. 매질은 얻어진 피혁에 대한 이의 영향으로 인해 최적 pH 인 것이 매우 중요하다.

특히 알칼리성 매질에서 선행 작업 이후 피혁을 중성화시키는데 적합한 산의 선택은 수득된 피혁의 품질에 대한 뚜렷한 영향을 갖는다. 이는 예를 들어 탈회 단계의 경우이다.

과도하게 강한 산의 사용은 예를 들어 피혁의 시각적 및 물리적 특성에 악영향을 미칠 수 있는데, 이는 가능하게는 비처리된 가죽 (hide) 이 과도하게 팽윤되기 때문이다. 과도하게 약한 산의 선택은, pH 가 확립되는 것이 느리거나 피혁을 제조하는데 필요한 산 또는 기타 성분이 비처리 가죽을 완전히 통과하지 않는 영향이 있을 수 있다. pH 외에, 피혁의 특성은 사용된 화학물질 및 제조 방법모두에 항상 예측가능하지 않은 방식으로 영향을 받는다.

통상적인 피혁의 제조 방법은 예를 들어 실제 무두질 전에 부착 라이밍-단계 (liming-step) 석회 잔여물을 녹이는 탈회 단계에서 약 1% 락트산, 희석 아세트산, 포름산 또는 기타 유기 산을 사용한다. 적합한 산은 또한 예를 들어 암모늄 염 예컨대 암모늄 술페이트 또는 암모늄 클로라이드, 붕산, 인산 또는 탄산을 포함한다. 염산 또는 황산의 사용이 또한 가능하다. 피혁 제조에서 이러한 산의 사용은 당업자에 익히 공지되어 있고, 예를 들어 [Roempp's Chemie Lexikon under the headword Gerberei [tannage]] 에 기재되어 있다. 침산 (pickling) 은 생피혁을 일반적으로 무기 산 및 염수, 임의로 또한 유기 산의 첨가에 의하여 후속 미네랄 무두질을 위해 정확한 산성으로 만든다.

EP 563 139 은 피혁을 침산시키기 위한 메탄술폰산의 사용을 기재하고 있다.

본 발명에 의해 고려되는 문제는, 부드럽고 매력적인 피혁을 제조하고 실시하기에 효율적인, 선행 기술의 단점이 없는 피혁의 제조 방법을 제공하는 것이다.

상기 문제는 다수의 단계를 포함하는 피혁의 제조 방법에 의해 해결되는데, 여기서 메탄술폰산은 하나 이상의 단계에서 사용되었다.

본 발명의 방법은 실제로 동물 가죽 또는 부분-가공 가죽으로부터 진행된다. 동물 가죽은 임의의 원하는 죽은 동물, 예를 들어, 소, 송아지, 돼지, 염소, 양, 캥거루, 물고기, 타조 또는 야생 동물로부터 비롯할 수 있다. 본 발명의 목적의 경우 처리하기 원하는 가죽의 동물이 도축되었는지, 사냥되었는지, 또는 자연적 원인으로 죽은건지는 중요하지 않다.

피혁의 제조 방법은 일반적으로 다수의 단계를 포함한다. 탈모 단계에서, 털은 동물 가죽으로부터 제거된다. 이러한 단계는 또한 라이밍 단계로 공지되어 있다. 동물 가죽을 탈모시키기 위해, 이는 일반적으로 석회와 같은 알칼리성 성분으로 처리된다. 흔히, 나트륨 히드록사이드, 나트륨 카르보네이트, 술파이드 또는 유기황 화합물이 또한 첨가된다. 제육 (fleshing) 단계에서, 제육 잔여물 및 피하 지방 조직은 동물 가죽으로부터 예를 들어 기계적으로 제거된다. 탈회 단계에서, 탈모 단계로부터의 알칼리성 성분은 부분적으로 또는 완전히 중성화된다. 연화 (bating) 에서, 동물 가죽은 느슨해지고 무두질제의 흡수 및 이에 따른 실제 무두질 단계를 위한 준비가 된다. 미네랄 무두질이 이후 수행되는 경우, 생가죽은 임의로 또한 유기 산의 첨가와 함께 일반적으로 무기 산 및 염수를 사용한 침산에 의한 무두질을 위한 정확한 산성이 된다. 표피에 유지되는 모근, 모발 색소, 단모 및 지방질은 흔히 세척 또는 헹굼만으로 제거하기는 불가능하다. 따라서, 때빼기 (scudding) 단계가 특히 장인 설비에서 수행되는데, 여기서 예를 들어 때빼기 나이프는 무두질 빔 (tanner's beam) 상의 가죽에 적용된다.

실제 무두질 단계는 무두질제의 존재 하에 이루어진다. 적합한 무두질 공정은 미네랄 염 (크롬(III), 알루미늄, 지르코늄 또는 철 염) 의 사용, 식물성 무두질제 (잎의 탄닌, 나무껍질, 목재 및 과일) 에 의한 식물성 무두질, 물고기 및 해양동물 오일 (고래 기름) 또는 뇌 지방을 사용한 오일 무두질 (상호교환적으로 또한 샤모아 무두질 (chamois tannage) 로 공지됨), 합성 제조된 무두질제 (신탄스, 수지 유형 무두질제, 중합체 유형 무두질제, 폴리포스페이트, 파라핀 술포클로라이드) 를 사용한 합성 무두질, 알데히드 무두질 (종전에는 포름알데히드, 현재는 주로 글루타르알데히드) 를 포함한다. 또한 다양한 무두질 공정을 조합할 수 있다.

무두질 이후, 피혁은 일반적으로 (탈수 (sammying) 에 의해) 기계적으로 물이 제거되고 균일한 두께로 깎아진다.

특히 크롬 무두질, 및 알데히드 및 합성 무두질제를 사용한 조합 예비무두질에 의한 무크롬 피혁의 제조에서, 피혁의 최종 특성 예컨대 부드러움, 색채, 충만감, 질감, 신장성, 물 흡수성 등이 웨트-온-웨트 (wet-on-wet) 마감에 의해 측정된다.

추가 작업은 흔히 재무두질, 탈산성화 또는 중성화, 염색, 가지 (fatliquoring) 및 염료 및 가지제의 고착을 포함한다. 재무두질은 이론적으로 주된 무두질과 관련하여 기재된 무두질 물질의 군 중 임의의 것을 사용해 수행될 수 있다. 그러나 재무두질에서 특히 중대한 것은 합성 무두질 물질, 식물성-유형 무두질 물질 및 수지 및 중합체-유형 무두질 물질에 의해 보유되는데, 이는 이들이 흔히 피혁의 충만감 및 질감에 대해 특히 유리한 효과를 갖기 때문이다.

탈산성화 단계는 흔히 강한 산의 잔여물을 중성화시키는 것을 포함하는데, 이는 일반적으로 피혁에 더 양호한 안정성을 산출한다.

염색은 흔히 피혁 섬유와 화학 결합을 형성하는 염료를 사용해 수행된다. 많은 염료는 양호한 염색 특성 (예를 들어: 피혁에 대한 친화성, 상용성, 넓은 색 공간) 및 견뢰도 뿐만 아니라 환경에 대한 최소 영향도 가진다.

피혁의 천연 색채는 특히 사용된 무두질제에 가변적이다. 크롬 무두질은 흔히 밝은 회록색 색채를 산출하는 한편, 식물성-무두질된 피혁은 예를 들어 황색을 띠는 갈색 또는 적갈색일 수 있다. 알루미늄 염 및 합성 무두질 물질은 흔히 백색 내지 담베이지색 피혁을 산출한다. 글루타르알데히드 및 오일 유형 무두질제는 일반적으로 피혁을 황색을 띠게 염색시킨다.

가지는 더 양호한 부드러움 및 유연성을 부여한다. 가지 유연제는 지방의 박막로 피혁 섬유를 둘러싼다. 그 결과, 섬유는 건조 동안 서로 들러붙지 않고 서로 더 쉽게 미끄러질 수 있다. 가지는 일반적으로 4 내지 6.5 의 pH, 바람직하게는 4.5 내지 6 범위의 pH 가 설정되는 것이 선행된다. 더 산성인 pH 는 가지 단계 도중, 특히 가지 단계의 마지막에 설정되어, 가지 유연제의 균일한 고착이 피혁 전체 부분에 걸쳐 달성될 수 있다. 일반적으로, 가지 단계의 마지막에 설정된 pH 는 2 내지 6, 바람직하게는 2.5 내지 5, 더 바람직하게는 3 내지 4, 보다 더 바람직하게는 3.2 내지 3.5 의 범위이다. 소수성화제는 먼지 및 물 기피, 또는 방수를 피혁에 부여하는데 사용될 수 있다.

상기 언급된 단계들은 흔히 제조 작업에서 정해진 순서로 수행된다. 그러나, 이를 제한 내에서 또한 상이한 순서로 수행하거나 단계를 공동으로 및 조합하여 수행할 수 있다.

상기 언급된 단계들이 피혁을 제조하기 위해 모두 수행되어야 하지는 않다. 또한, 피혁의 제조 방법은 또한 상기 언급된 단계들 이외에 추가 단계를 포함할 수 있다.

본 발명은 메탄술폰산이 피혁의 제조 단계 중 하나 이상에서 사용되는 것이다. 메탄술폰산은 먼저 pH 를 설정하는 역할을 한다. 메탄-술폰산은 바람직하게는 실제 작업의 시작시에 동물 가죽에 첨가된다. 탈회의 경우, 작업은 본질적으로 본 발명에 따르면 메탄술폰산을 포함하는 산을 사용해 알칼리성 성분을 중화시키는 것으로 이루어진다. 본 발명의 목적의 경우, 명시된 작업에서 메탄술폰산의 사용은 실제 작업 이전 또는 선행 작업 이후 (후자가 실제 작업을 위한 준비인 경우) 메탄술폰산의 첨가를 포함하는 것으로 이해된다.

메탄술폰산은 바람직하게는 하기 단계 중 하나에서 사용된다: 탈회, 연화, 침산, 때빼기, 무두질, 재무두질, 염색, 가지.

메탄술폰산은 더 바람직하게는 적어도 탈회 및/또는 연화 및/또는 침산 및/또는 가지에서 사용된다.

바람직한 구현예에서, 메탄술폰산은 적어도 탈회 단계에서 사용된다.

또다른 바람직한 구현예에서, 메탄술폰산은 적어도 가지 단계에서 사용된다.

본 발명에서 메탄술폰산은 일반적으로 수용액의 형태로 사용된다. 메탄술폰산은 일반적으로 0.05 내지 0.5 중량% 수용액, 바람직하게는 0.07 내지 0.2 중량% 수용액, 더 바람직하게는 0.08 내지 0.15 중량% 수용액의 형태로 사용된다.

한 구현예에서, 메탄술폰산은 염 및/또는 기타 산 및/또는 산 유도체와 함께 사용된다. 적합한 산 유도체는 예를 들어 에스테르 또는 산 무수물을 포함한다.

한 구현예에서, 메탄술폰산은 메탄술폰산의 염과 함께 사용된다. 메탄술폰산의 적합한 염은 예를 들어 메탄술폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염 예컨대 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘 염을 포함한다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 무기 염과 함께 사용된다. 적합한 무기 염은 예를 들어 황산, 할로수산 (halohydric acid), 인산, 붕산, 탄산, 질산의 염을 포함한다. 적합한 무기 염의 예는 예를 들어 암모늄 술페이트, 나트륨 술페이트, 나트륨 클로라이드, 암모늄 클로라이드를 포함한다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 유기 산의 염과 함께 사용된다. 적합한 유기 산의 염은 예를 들어 유기 산의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염 예컨대 유기 산의 암모늄, 나트륨, 칼륨 도는 마그네슘 염을 포함한다. 유기산의 적합한 염은 예를 들어 모노카르복시산 또는 디카르복시산의 염을 포함한다. 유기산의 적합한 염의 예는 예를 들어 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 타르타르산, 락트산, 프탈산, 테레프탈산, 말레산, 푸마르산의 염이다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 다른 산과 함께 사용된다. 적합한 다른 산은 유기 산 또는 무기 산일 수 있다. 적합한 무기 산은 예를 들어 황산, 염산, 붕산, 탄산, 인산을 포함한다. 적합한 유기 산은 예를 들어 모노카르복시산 또는 디카르복시산을 포함한다. 적합한 유기 산의 예는 포름산, 아세트산, 락트산, 포름산, 프로피온산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 타르타르산, 락트산, 프탈산, 테레프탈산, 말레산, 푸마르산이다.

한 구현예에서, 메탄술폰산은 암모늄 술페이트와 함께 사용된다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 포름산과 함께 사용된다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 디카르복시산의 암모늄 염 하나 이상과 함께 사용된다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 지방족 디카르복시산 하나 이상과 함께 사용된다.

또다른 구현예에서, 메탄술폰산은 카르복시산 에스테르 하나 이상과 함께 사용된다.

염, 기타 산 또는 산 유도체의 양은 넓은 한계 내에서 변화할 수 있다. 한 구현예에서, 0.05 내지 0.2 중량% 의 메탄술폰산 및 0.5 내지 2 중량% 의 암모늄 술페이트를 포함하는 수용액이 사용된다.

4 내지 9, 바람직하게는 6 내지 8.5, 더 바람직하게는 7.5 내지 8.5 의 pH 는 전형적으로 본 발명에 따른 방법의 탈회 단계에서 설정된다.

탈회 단계는 일반적으로 30 분 내지 4 시간이 걸리지만 예외적인 경우에 또한 더 길거나 더 짧은 시간이 걸릴 수 있다. 탈회 단계는 바람직하게는 45 내지 90 분 이내에 끝난다.

본 발명의 방법은 수행하기에 단순하고, 이의 개별적 단계에서 효율적이고 빠른 pH 설정을 가능하게 한다.

본 발명의 방법은 또한 유리한 시각적 및 촉각적 특성을 갖는 피혁의 제조를 가능하게 한다. 이는 그 중에서도 기분좋은 부드러움에 관해 더욱 특히 주목할 만하며, 통상적인 방법에 따라 수득된 피혁만큼 팽윤되지 않고 그만큼 불룩해지지 않는다.

본 발명에 따라 수득된 피혁은 양호한 부드러움에 관해 주목할만하고, 기분좋고, 매력적이고, 곱고, 깨끗한 그레인 패턴 (grain pattern) 을 갖는다. 이는 또한 양호한 염색 특성 예컨대 높은 균일성 및 색채 휘도에 관해 주목할만하다.

본 발명의 방법에 따라 수득된 피혁의 물리적 특성 예컨대 인장 강도, 인열 강도, 파단시 신장율 또는 질감 확장성 (grain extensibility) 은 선행 기술에 따라 수득된 피혁의 것에 필적하거나 이보다 우수하다.

특히, 상기 기재된 장점 이외에 탈회 단계에서 메탄술폰산을 사용하여 본 발명에 따라 수득된 피혁은, 칼슘 이온이 피혁으로부터 매우 효율적으로 제거가능하다는 점이 주목할만하다. 이는 특히 피혁 인열 강도 및 부드러움에 대해 유리한 영향을 갖는다.

상기 기재된 장점 이외에, 가지 단계에서 메탄술폰산을 사용하여 본 발명에 따라 수득된 피혁은, 이것이 크롬-무두질 피혁인 경우에 최소한의 양의 크롬 화합물만이 피혁에서 씻겨져 나온다는 점이 주목할만하다.

본 발명은 또한 본 발명의 방법에 따라 수득된 피혁을 제공한다.

실시예

본 발명은 작업예에 의해 더 설명된다.

사용된 약어:

Decaltal^(R) RN: 무기 산 및 유기 디카르복시산의 암모늄 염의 산-반응성 혼합물

Decaltal^(R) Pic S: 약한 수용성 지방족 디카르복시산의 혼합물

Decaltal^(R) ESN: 카르복시산 에스테르의 액체 혼합물

실시예 I.1 내지 I.6

원료 소가죽을 탈모시키고 제육하였다. 탈모는 생석회 및 나트륨 술파이드의 첨가에 의해 완수하였다. 탈회를 위해, 실시예 I.1 내지 I.6 마다 탈회제를 사용해 피혁을 처리하여, pH 8 을 확립하였다. 탈회 단계에서, 가죽을 먼저 실온에서 혼합물 A 로 20 분 동안 처리한 후, 혼합물 B 로 60 분 동안 처리하였다. 가죽을 이후 동일한 크롬 무두질 제형을 사용해 무두질 및 재무두질에 적용하였다.

실시예 I.1:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.5 중량% 의 암모늄 술페이트를 포함하는 수용액.

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트, 0.14 중량% 의 메탄술폰산 (수중 70 중량%) 및 1.5 중량% 의 Decaltal^(R)　RN 의 산-반응성 혼합물을 포함하는 수용액.

실시예 I.2:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.5 중량% 의 암모늄 술페이트를 포함하는 수용액

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.3 중량% 의 Decaltal^(R)　Pic　S 및 1.5 중량% 의 암모늄 술페이트를 포함하는 수용액.

실시예 I.3:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.5 중량% 의 Decaltal^(R) RN 을 포함하는 수용액.

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트, 0.14 중량% 의 메탄술폰산 (수중 70 중량%) 및 1.5 중량% 의 Decaltal^(R) RN 을 포함하는 수용액.

실시예 I.4:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.5 중량% 의 Decaltal^(R) RN 을 포함하는 수용액.

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트, 0.3 중량% 의 메탄술폰산 (수중 70 중량%) 및 1.5 중량% 의 Decaltal^(R) RN 을 포함하는 수용액.

실시예 I.5:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.14 중량% 의 메탄술폰산 (수중 70 중량%) 을 포함하는 수용액.

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트, 0.14 중량% 의 메탄술폰산 (수중 70 중량%) 및 1.2 중량% 의 Decaltal^(R) ESN 을 포함하는 수용액.

실시예 I.6:

혼합물 A: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트 및 0.25 중량% 의 Decaltal^(R) Pic S 를 포함하는 수용액.

혼합물 B: 0.1 중량% 의 나트륨 히드로겐술파이트, 0.25　중량% 의 Decaltal^(R) Pic S 및 1.2 중량% 의 Decaltal^(R) ESN 을 포함하는 수용액.

메탄술폰산의 사용은 더 짧은 기간 내에 pH 를 확립할 수 있게 하였고, 메탄술폰산 없이 탈회된 가죽만큼 팽윤되지 않은 깨끗하고 편평한 원료 가죽을 산출하였다.

탈회 단계에서 메탄술폰산을 사용하여 수득된 피혁은 선행기술에 따라 수득된 피혁보다 더 부드럽고, 이는 매력적이고, 곱고, 깨끗한 그레인 패턴을 가진다. 물리적 특성은 선행기술에 따라 수득된 피혁의 것에 필적하거나 이보다 더 우수했다.

실시예 II.1

원료 소가죽의 조각 4 개를 탈모시키고 제육시켰다. 탈모는 생석회 및 나트륨 술파이드의 첨가에 의해 완수되었다. 탈회를 위해, 가죽을 먼저 실온에서 물로 20 분 동안 세척하고, 이후 먼저 1.2 중량% 의 암모늄 술페이트 용액 및 이후 3.5 중량% 의 암모늄 술페이트의 용액과 혼합하고, 10 분 동안 담궈 두어 8.3 내지 8.5 의 pH 를 확립하였다.

실시예 II.2

실시예 II.1 의 원료 가죽의 조각 2 개를 이후 0.6 중량% 의 메탄술폰산을 포함하는 수용액과 혼합하여 8.3 의 pH 를 확립하였다.

실시예 II.1 및 II.2 의 수용액을 10, 20, 40, 80 및 140 분 후에 이의 pH 및 칼슘 이온 함량에 관하여 측정하였다. 결과를 아래 표 1 에 보고하였다.

표 1: 실시예 II.1 및 II.2 의 탈회 용액 중의 pH 및 칼슘 이온 농도 (ppm), 원자 방사 분광법을 통해 측정된 Ca²⁺ 농도

실시예 II.1 및 II.2 의 탈회 용액의 pH 는 두 경우 모두에서 8.3 내지 8.43 이고, 매우 유사하였다.

실시예 II.1 및 II.2 의 탈회 용액에서 자유 칼슘 이온의 함량 수준은 메탄술폰산의 첨가가 없는 것보다 메탄술폰산의 첨가가 있을 때 뚜렷하게 더 높았다.

II.3: 피혁의 칼슘 함량의 측정

후속 공정은 탈회 공정을 시작하기 이전 및 또한 탈회 공정을 완료한 이후에 상이한 조각에 대해 수행하였다.

실시예 II.1 및 II.2 의 피혁을 각각 탈회 시작 이전 및 완료 이후에 건조시켰다. 0.15 g 의 피혁을 50 ml 의 원뿔형 플라스크에 넣고, 4 ml 의 질산과 염산의 혼합물 (질량비 1.3) 을 첨가하였다. 혼합물이 실온으로 다시 냉각되자마자, 1 ml 의 수소 과산화물 (수중 32 중량%) 을 이에 첨가하였다. 혼합물을 180 분 동안 120 ℃ 로 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고 물을 사용해 50 ml 로 만들었다. 원자 흡수 분광법에 의해 용액 중 칼슘의 농도를 측정함으로써 피혁에서 칼슘 이온의 함량 수준을 측정하였다.

피혁으로부터 제거된 칼슘의 비율은 중화제로서 암모늄 술페이트의 사용시에 29% 이고, 암모늄 술페이트 및 메탄술폰산의 사용시에 52% 였다.

실시예 II.4

실시예 II.1 및 II.2 의 피혁을 10 분 동안 물로 2 회 세척하였다. 가죽을 이후 무두질에 적용하고, 동일한 크롬 무두질 제형을 사용해 재무두질하였다.

실시예 II.2 의 피혁 (메탄술폰산의 첨가) 은 실시예 II.1 의 피혁 (메탄술폰산 없음) 보다 덜 팽윤되고 더 부드러웠다.

실시예 III

크롬-무두질 습식-청색 피혁 (소) 을 1 x 1 cm 크기로 절단하고, 한번에 25 g 을 250 ml 의 유리 플라스크에 도입하였다. 각 경우에 표 2 에 따라 5 g 의 가지 유연제를 첨가하고, 또한 각 경우에 가지 유연제를 포함하는 플라스크 내의 액체의 양이 75 ml 가 되기에 충분한 완전 무이온 (CIF) 물을 첨가하였다.

이에 따라 수득된 혼합물을 포름산 또는 메탄술폰산을 사용하여 표 2 에 따라 다양한 pH 로 조절하였다. 이에 따라 수득된 혼합물을 3 시간 동안 40 ℃ 로 가열하였다. 이에 따라 수득된 혼합물 중에서, 상청 용액의 샘플을 취하고 원자 흡수 분광법에 의해 이의 크롬 염 함량에 관해 측정하였다.

결과를 아래 표 2 에 보고하였다.

표 2: 가지 단계에서 포름산 또는 MSA 의 첨가시에 다양한 습식-청색 피혁으로부터의 폐수의 크롬 함량; 사용된 가지 유연제: SS: 술폰화 평지씨 오일, SIM: 술파이트 어유, OSL: 술파이트 어유, SXL/N: 조합된 가지 유연제, 술페이트/피마자유; 사용된 피혁에 대한 중량% 로의 산의 특정 양.

동일한 pH 에서, 포름산의 존재 하에서보다 MSA 의 존재 하에서 뚜렷하게 적은 크롬이 피혁에서 세척되어 나왔다.

Claims (11)

1. 다수의 단계를 포함하는 피혁의 제조 방법으로서, 메탄술폰산이 상기 다수의 단계 중 탈회 및 가지 (fatliquoring) 로부터 선택되는 단계 하나 이상에서 사용되는 것을 특징으로 하는, 피혁의 제조 방법.
2. 제 1 항에 있어서, 메탄술폰산이 적어도 탈회 단계에서 사용되는 제조 방법.
3. 제 1 항에 있어서, 메탄술폰산이 적어도 가지 단계에서 사용되는 제조 방법.
4. 제 1 항에 있어서, 메탄술폰산이 염 및/또는 황산, 염산, 붕산, 탄산, 인산, 포름산, 아세트산, 락트산, 프로피온산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 타르타르산, 락트산, 프탈산, 테레프탈산, 말레산 및 푸마르산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 산과의 혼합물의 형태로 사용되고, 상기 염은 무기 염 또는 유기 산의 염인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
5. 제 1 항에 있어서, 메탄술폰산이 0.05 내지 0.5 중량% 수용액의 형태로 사용되는 제조 방법.
6. 삭제
7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 제조 방법에 따라 수득된 피혁.
8. 삭제
9. 삭제
10. 삭제
11. 삭제