CN107743525B

CN107743525B - 皮的鞣制工艺

Info

Publication number: CN107743525B
Application number: CN201680023111.1A
Authority: CN
Inventors: 法布里齐奥·尼科莱蒂; 安德烈·皮亚扎; 卢多维科·马塞南
Original assignee: Osmo Co ltd
Current assignee: Osmo Co ltd
Priority date: 2015-04-21
Filing date: 2016-04-21
Publication date: 2020-12-29
Anticipated expiration: 2036-04-21
Also published as: EP3286342B1; EP3286342A1; ES2887790T3; CN107743525A; ITTV20150055A1; WO2016170503A1

Abstract

一种皮的鞣制工艺，包括鞣制步骤和复鞣步骤；所述的鞣制步骤包括以下步骤：使用含有鞣制产品的浴来处理转鼓中的皮，所述的鞣制产品含有酸萘单宁、酸酚醛单宁和硫酸钠以及可选的合成酯；且所述的复鞣步骤包括以下步骤：用含有二醛的水溶液，尤其是含有C4‑C6直链二醛的复鞣浴来处理所述旋转转鼓中的所述的皮；添加加脂剂；添加液体鞣制产品，所述的液体鞣制产品含有基于砜的合成单宁，尤其是基于酚砜和/或基于二羟基二苯砜的合成单宁；加入植物基填料。

Description

皮的鞣制工艺

技术领域

本发明涉及一种皮的鞣制工艺。

背景技术

皮的鞣制即对动物皮进行处理，将其变成皮革的过程，是一种古老的工艺。然而如今，其采用先进的技术进行。

一般而言，鞣制工艺包括产生所谓的毛皮(pelt)的初步步骤、实际鞣制、复鞣、和整饰处理(dressing treatments)。

初步步骤的目的基本上是为了从皮上去除各种杂质和防腐剂。所述的防腐剂用于保持皮直至鞣制过程前的完整以及恢复皮的特征，从而使其适合于之后的实际鞣制处理。

然后，通过使用合适的鞣制物质，鞣制过程将毛皮转变为皮革。所述的鞣制物质穿透皮并稳定地固定在真皮纤维上。存在不同种类的鞣制(植物鞣制，矿物鞣制等)，其通过所使用的不同的鞣制物质和施加这些鞣制物质的不同方式而相互区分。对于某些种类的皮而言，某些种类的鞣制比其它种类更好。一般而言，制造者选择被视为最适合获得最终产品的特定特征的鞣制过程。

实际鞣制后为复鞣步骤。复鞣步骤的作用在于根据待制造的产品来定义皮的具体特征。然后，甚至基于皮的期望用途，对皮进行整饰处理。

目前已知的鞣制工艺从尤其是其对环境的影响的角度而言，已被证明是不够好的。事实上，由于在不同的加工步骤中所使用的产品和所涉及的技术，已知的方法会导致废水和化工废物的产生；从环保的角度来看，其非常棘手。此外，其无法产生完全(或至少在很大程度上)可生物降解或可堆肥的最终产物或加工废物。

发明内容

本发明的目的是提供一种不受现有工艺的上述缺陷影响的鞣制工艺。尤其地，本发明的目的是提供一种鞣制工艺，其允许制造者获得可完全生物降解的产品。同时，该工艺为多用途的和有效的，其促成高质量产品的生产。

因此，本发明涉及一种皮的鞣制工艺，其必要的方面被定义于所附的权利要求1中；其附加的特征被定义于从属权利要求中。

根据本发明所述的工艺，由于所使用的具体产品和所应用的加工技术，制造者可以获得可完全生物降解的产品。

此外，本发明的工艺使皮(在干燥后)得到与用传统工艺获得的皮所相当的特征，这些特征包括柔软度、舒适感、着色和技术性能，其使皮适用于不同的领域，例如鞋子、皮革制品、家具、汽车内饰等。

附图说明

在参考附图并阅读对以下非限制性实施例的描述后，将最好地理解本发明的进一步的特征和优点，其中：

图1包括一个表格(表I)，其示出了根据本发明的工艺进行初步步骤，尤其是浸水-浸石灰步骤的实施例；

图2包括一个表格(表II)，其示出了根据本发明的工艺进行进一步的步骤(整体上定义为鞣制大步骤)的实施例；

图3包括一个表格(表III)，其示出了根据本发明的工艺进行复鞣步骤的实施例。

具体实施方式

本发明的工艺优选地例如以附表中所示的方式(处理配方)在转鼓中进行。

优选地，所有操作均在手动或半手动操作或由控制单元控制的旋转转鼓中进行。根据对应预设的配方的操作计划，该控制单元自动管理转鼓的作业，从而管理工艺的不同步骤。

例如，可将转鼓设置为以期望的速度旋转预定的时间间隔；如有必要，与休息时间(静止转鼓)相轮流。

在附表中，例如“自动周期x-y-x”的指示表示转鼓旋转x分钟的周期，与y分钟的休息周期相轮流。

显然，必须将下文提供的、并包含在附表中的指示理解为是仅为解释性的。工艺的操作模式，尤其是所使用的产品、其数量和单个操作和步骤的持续时间可以与所示出的不同。

当处理配方要求时，通过合适的开口对转鼓进行排液(drained)。

本发明的工艺用于处理原始皮，例如在对动物进行剥皮后立即新鲜地进行盐处理的皮。

首先将原始皮引入转鼓中以进行初步浸水-浸石灰步骤。在该步骤的过程中，以基本已知的方式进行为鞣制做准备的第一次处理，从而获得所谓的毛皮(皮在初步浸水-浸石灰步骤结束时的状态)。

仅为举例说明，初步步骤以图1的附表I中所示的方式进行(其中所使用的产品的组成以初步步骤中所处理的原始皮的重量的百分数来表示)。

在此处和下文(以及所有表格)中，所使用的产品的商业名称仅作为示例提供；本文所示的每种产品都可以用等效产品代替。

随后是鞣制大步骤(以例如图2的表II所示的方式进行)，其包括四个主要步骤：脱灰(deliming)、酵解软化(bating)、浸酸(pickling)、鞣制。

在表II中和在下文的描述中，在鞣制大步骤中使用的产品的组成以皮的毛皮的重量(从初步步骤得到的、用于鞣制大步骤的材料的重量)的百分比来表示。

脱灰步骤的功能为：将皮在初步浸水-浸石灰步骤中吸收的石灰完全去除。

根据本发明，将石灰完全去除是非常重要的。

在脱灰步骤中，首先使用第一浴，其包含：

-50-100％冷水；

-0.1-0.5％硫酸铵；

-0.1-1.0％巯基乙酸(例如：COSMOCALE)。

令转鼓旋转15-45分钟，然后对其进行排液。

随后，在对转鼓进行排液后，加入特别是30-100％的(冷)水。然后，在后续的阶段中以增加的量添加脱灰剂，尤其是基于氨基磺酸的脱灰剂(例如DECALCINANTE A-OSSPECIAL)：

-0.5-2.0％，优选约1.0％，旋转15-45分钟(例如30分钟)；

-0.5-3.0％，优选约1.5％，旋转15-45分钟(例如30分钟)；

-1.0-5.0％，优选约3.0％，旋转120-240分钟(例如180分钟)；

对转鼓进行排液，得到完全不含石灰的、脱灰的皮。

在脱灰后，对皮进行酵解软化处理，其基本上包括去除所谓的表面屏障(蛋白质、白蛋白等的残留物)和弹性蛋白。可以采用基本已知的方式，使用合适的脱脂物质和酶(例如表II所示的)进行酵解软化处理步骤。

随后，对皮进行酸洗步骤，其包括在高酸性pH下调理皮。所述的高酸性pH为pH小于4，约为2.7至3.5，优选地约为3-3.2。

使用已知的产品(主要为氯化钠、甲酸和硫酸)进行酸洗步骤。但根据本发明，酸洗步骤需要特定的操作技术，其确保了转鼓中的处理浴中的水、盐和酸的含量保持特定的平衡。这是必要的要求，以确保随后添加鞣制物质、穿透皮部分能产生良好效果。

酸洗步骤如下：

在清空转鼓中遗留的、来自上一步(酵解软化)的水后，在转鼓中装满浴(bath)，其包含：

-20-30％冷水；

-4-10％氯化钠；

-0.3-0.7％甲酸钠。

使转鼓旋转10-20分钟，然后控制处理浴的密度，以确保其范围为8至10波美度。

然后再加入：

-85％的1％甲酸，旋转30-60分钟；

-98％的1％硫酸，旋转3-4小时。

之后是持续12-24小时的休息步骤。在此期间，例如，转鼓旋转5-10分钟的周期，并与60-90分钟的暂停相交替。

结果得到pH低于4，且约为2.7至3.5，优选为约3至3.2的浴。

在酸洗步骤结束时(故在鞣制步骤之前)，水的总含量为约40％+/-5％。此为初始的25％水含量加入稀释的酸后的水的总含量。

在任何情况下，重要的是要记住：鞣制步骤开始时的水含量应在25％至55％之间。事实上，实验表明，低于25％或超过55％的总含水量会减慢甚至完全阻止鞣制产品的穿透，因此降低鞣制本身的稳定性。

随后是实际的鞣制步骤。在该步骤中，将含有酸萘单宁(acid naphthalenetannin)、酸酚醛单宁(acid phenolic tannin)和硫酸钠的鞣制产品(2-10％)以及合成酯(0.1-1.0％)加入到转鼓中。令转鼓旋转5小时。

在鞣制步骤结束时，将皮从转鼓中移出，不对其进行洗涤(与传统的鞣制过程中通常发生的情况相反)。

这种类型的鞣制允许制造者获得皮的部分稳定性，其可以在经挤水(pressing)(或如果需要的话，完全干燥)、片皮(split)、削里(shaved)后能够被储存，并且最终进入复鞣和干燥步骤。

一旦皮被片皮和/或削里以获得所需的厚度后，就将它们重新引入到转鼓中，在其中进行复鞣步骤，以使皮(在其干燥后)具有高柔软度、舒适感、着色和技术性能，其使皮适用于不同的领域，例如鞋子、皮革制品、家具、汽车内饰等。

复鞣步骤以例如图3的表III所示的方式进行，其中(如下文的描述)，所使用的产品的组成以削里后的皮(准备用于复鞣步骤的材料)的重量的百分比表示。

尤其地，复鞣步骤所使用的复鞣剂为含有C4-C6直链二醛的水溶液。其中，二醛的用量为处理后的皮的重量的1至15％。

例如，通过混合以下物质(例如通过在转鼓中旋转约20分钟)来制备复鞣剂：

-150-250％热水(40℃)；

-1-15％的水溶液中的C4-C6直链二醛(例如，COSMOWHITE 58)。

然后将皮引入转鼓中，并旋转60分钟。

随后，添加加脂剂(8-12％)，例如亚硫酸化鱼油与除臭剂混合而成的合成油(例如：COSMOFAT G)，并旋转30分钟；然后加入液体鞣剂(8-12％)，其含有基于砜的合成单宁，特别是基于酚砜和/或基于二羟基二苯砜的合成单宁(例如：COSMOWHITE SR)，旋转120分钟。

然后将转鼓旋转3分钟的周期，周期之间插入30分钟的休息时间，持续一整夜(8小时)。

对滚筒进行排液，并用300％的热水(40℃)进行两次洗涤步骤。

然后加入100％的热水浴(40℃)以及不含金属的着色剂，并旋转30分钟。

随后加入：

-15-25％的植物加脂剂，例如基于植物卵磷脂的植物加脂剂(例如：COSMOFAT C)，旋转30分钟；

-5-15％的25％丙烯酸树脂(例如：COSMOWHITE H)，旋转30分钟；

-5-15％的植物提取物-基础填料(例如：COSMOWHITE F)，旋转120分钟；

-2-3％的甲酸，旋转30分钟；

-5-15％的鞣剂，其含有基于砜的合成单宁(例如：COSMOWHITE SR)，旋转120分钟。

对滚筒进行排液并进一步地进行两个洗涤步骤。

随后，对皮进行挤水，在不超过40℃的温度下进行真空干燥，然后悬挂在吊线上以完全干燥。

一旦皮干燥后，就可以将其加工并制造任何类型的物品。

必须对用于皮的整饰的产品进行选择，以免危及根据本发明的方法获得的皮革的可生物降解性。

可以对本文所描述和解释的方法进行进一步的改变和变化，其不超出所附权利要求的保护范围。

Claims

1.鞣制工艺，包括鞣制步骤和复鞣步骤；其特征在于：所述的鞣制步骤包括以下步骤：使用含有鞣制产品的浴来处理转鼓中的皮，所述的鞣制产品含有酸萘单宁、酸酚醛单宁和硫酸钠以及可选的合成酯；所述的复鞣步骤包括以下步骤：用含有二醛的水溶液的复鞣浴来处理所述转鼓中的皮；添加加脂剂；添加液体鞣制产品，所述的液体鞣制产品含有基于砜的合成单宁；加入植物基填料。

2.根据权利要求1所述的鞣制工艺，其中所述的二醛为C4-C6直链二醛。

3.根据权利要求1所述的鞣制工艺，其中所述的基于砜的合成单宁为基于酚砜和/或基于二羟基二苯砜的合成单宁。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的鞣制工艺，其中所述的复鞣步骤包括以下步骤：在加入所述液体鞣制产品后，对所述的转鼓进行排水；用水洗涤至少一次；可选地加入着色浴；加入植物油基加脂剂；加入丙烯酸树脂；加入植物基填料；一次或分多次地加入甲酸；加入鞣制产品，所述的鞣制产品含有基于砜的合成单宁；对所述的转鼓进行排水；用水再洗涤至少一次。

5.根据权利要求4所述的鞣制工艺，其中所述的复鞣步骤包括在对所述的转鼓进行第一次的排水后，用水洗涤两次。

6.根据权利要求4所述的鞣制工艺，其中所述的复鞣步骤包括在对所述的转鼓进行第二次的排水后，用水再洗涤两次。

7.根据权利要求1～3中任意一项所述的鞣制工艺，其中在所述的鞣制步骤结束时，将所述的皮由所述的转鼓中移出，不对其进行洗涤，然后进行所述的复鞣步骤。

8.根据权利要求1～3中任意一项所述的鞣制工艺，包括在所述的鞣制步骤之前的脱灰步骤，其目的在于完全去除所述的皮所吸收的石灰。

9.根据权利要求8所述的鞣制工艺，其中所述的脱灰步骤的目的在于完全去除所述的皮在初步步骤的浸水-浸灰中所吸收的石灰。

10.根据权利要求1～3中任意一项所述的鞣制工艺，包括在所述的鞣制步骤之前的酸洗步骤，其包括：使用含有氯化钠和甲酸钠的浴来处理所述转鼓中的皮，所述的浴的密度在8至10波美度之间；加入甲酸；加入硫酸，以获得pH为低于4的浴。

11.根据权利要求10所述的鞣制工艺，其中最后获得的所述的浴的pH为2.7～3.5之间。

12.根据权利要求11所述的鞣制工艺，其中最后获得的所述的浴的pH为3.0～3.2之间。

13.根据权利要求10所述的鞣制工艺，其中在所述的酸洗步骤结束，且所述的鞣制步骤开始前，总水含量占所处理的所述皮的毛皮重量的25％至55％。

14.经鞣制的皮，其特征在于：采用如权利要求1所述的鞣制工艺获得。