CN106830541A - 灰液循环与清洁鞣制的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种灰液循环与清洁鞣制的方法,包括生产过程铬水循环利用与终端铬污染治理步骤,所述生产过程铬水循环利用包括有毛皮鞣制铬水循环部分、含铬浸灰水循环部分、含铬终水回用部分,所述终端铬污染治理步骤包括有含铬废水氨氮生物氧化处理部分、硫化物降解部分和含铬污泥处理生物沉淀部分;实现用水循环并且减少铬等重金属排放。
Description
技术领域
本发明涉及一种毛皮鞣制产生废水循环使用以及处理,具体是一种灰液循环与清洁鞣制的方法。
背景技术
毛皮鞣制采用的多是铬鞣方式,铬鞣工艺中加入了铬鞣剂,使毛皮柔顺,多余的铬鞣剂流入到加工用的水中,废水中即含有重金属铬,重金属铬是污染物质,废水不能直接排放,并且铬鞣剂的使用是一次性的,利用率不高,而且需要不停加入清水,以补充排出的水,就会有更多的水被污染,污水的处理和排放的成本更高,企业效益和环境效益都受到严重的影响,加重生产成本和企业负担。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足,而提供一种实现用水循环并且减少铬等重金属排放的处理方法。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是:包括生产过程铬水循环利用与终端铬污染治理步骤,所述生产过程铬水循环利用包括有毛皮鞣制铬水循环部分、含铬浸灰水循环部分、含铬终水回用部分,所述终端铬污染治理步骤包括有含铬废水氨氮生物氧化处理部分、硫化物降解部分和含铬污泥处理生物沉淀部分。
所述毛皮鞣制铬水循环部分包括有入下步骤:
(1)铬糅前毛皮经过两道水洗,两道水洗后的废水排放至集水池,集水池中的水再输送至预脱灰和第二道水洗中使用;水洗的水形成独立的循环,减少清水补充量,有效减少水的消耗。
(2)毛皮鞣制铬水包括有鞣制液、冲洗转鼓废水、鞣制后废水、鞣制复鞣后存放产生的水,收集后的毛皮鞣制铬水进行提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中,形成铬的循环使用。其目的是把铬分离出来,并在生产中重新使用。通过这一处理措施,排放污水中90-96%的铬可以消除。
所述含铬浸灰水循环部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸水,浸灰,脱灰和漂洗的水;含铬浸灰水中经过沉淀并加入碱性药剂,还原出含铬浸灰水中的S2-,并与沉淀所形成的固体物质回收至浸灰所用的浴液中。含铬浸灰水单独处理和回收,能够部分回收部分排放的硫化物,约占排放量的90%,并在生产加工中重新利用主要物质S2-(大约为原始投放量的8-10%)。
所述含铬终水回用部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸酸,复鞣,染色,加脂和涂饰的水;含铬终水经过提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中。与毛皮鞣制铬水循环同理将铬分离并回收。
所有来自浸水,浸水漂洗,浸灰,浸灰漂洗,脱灰,脱灰漂洗等工序的水,以及其他的清洁用水,都进入污水中心,污水中心内设置铬回收设施,含铬的水输送到铬回收设施中,含铬的污泥单独沉淀和干燥。
含铬废水氨氮生物氧化处理部分包含如下步骤:含铬废水排放至生化池中,并加入微生物菌种同时持续通入氧气,生化池水温恒定在25-35摄氏度,微生物繁殖消耗氨氮,并产生物体物质沉淀在池中。
所述生化池设置有太阳能加热器,保持生化池温度恒定。
太阳能加热器还可以和和车间余热交换,供给皮革生产使用。氨氮生物氧化处理这一部分是污水处理的核心部分,在这里微生物吃掉污染物,以固体的方式(污泥)重新回到水中,并且容易被清除。氧气通过低压风机和精细气泡扩散器输送,里边加强氧气流动,降低能量消耗。保证生化池正常运转的最低氧气消耗量。
所述硫化物降解部分中:含铬废水中加入硫酸锰,含铬废水中从的底部鼓入气泡,废水中的S2-处理以后转化为SO4 2-,并流入生化池,其中一部分水进入反硝化阶段的第二个储存池。
由于使用了硫酸锰,以及很强的氧化环境,S2-处理以后转化为SO4 2-。硫化物氧化过程需要的氧气通过安装在池子底部的容积式鼓风机产生的过量中型气泡产生。由于氧气本身是过量的,因此所有的硫化物可以完全氧化。空气扩散系统加上必要的搅拌,阻止了固体悬浮物的沉淀。输送空气的风扇的管道上装有喷酸系统,以便定期的清洁隔膜。
含铬污泥处理生物沉淀部分中,在生化池处理以后,废水流到沉淀池中水中加入沉淀剂,使废水中漂浮物沉淀并澄清废水,废水中的污泥分离以后重新排入生化池。
采用了比较成熟的物化+生化的处理工艺,脱硫脱氨效果明显,加大中水回用率。含铬废水先排放到铬液收集池,再抽到铬水反应池加碱搅拌沉淀,上清液排放到调节池,含铬沉渣排干化池干化装袋收集。
保毛脱毛不同于毁毛法,脱毛酶作用于毛根部,完整度好,浸废水相对清澈,结合滤毛器,有利废水回用;
添加脂肪酶等生物技术手段,溶解脂肪转化为甘油三酸酯和醇后溶解于水,打通纤维通道,便于灰液渗透与膨胀;
在铬鞣水循环中要少加盐,含盐浓度低,氯离子浓度低,可降低50%的含盐量;
加入有机酸砚磺酸聚合物,降低PH,分子量变小,利于渗透;促进无铬鞣剂的分散。
本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:
1增加好氧生化池,改变好氧生化池容积小,好氧时间短的缺陷,增加了活性污泥氧化处理时间,使污水中有机物被水中好氧细菌充分氧化分解,改善了活性污泥处理效果。
2含铬废水采用二级化学沉淀法处理,原来二沉池沉淀效果差,改建园池后,沉淀后活性细菌回流到生化池,上清液进入二次生化池进行反硝化,沉淀效果好。
3增加终沉池,再次沉淀后活性细菌回流到二次生化池,上清液排放进入管网,排放废水中污染物含量比原来降低15%以上。
本方案即通过毛皮鞣制铬水循环利用、含铬浸灰水循环、含铬终水回用、中水回收,结合终端废水排放氨氮生物氧化处理、硫化物降解工艺和含铬污泥处理生物沉淀废水末端治理创新技术,构成一个全方位重金属污染防治的循环化综合治理体系。
利用太阳热能维持菌种繁殖温度,在稳定氨氮生物氧化处理、硫化物降解工艺基础上,采用栅式过滤器和压缩机污泥处理系统,实现对含铬污泥的生物降解和浓缩。
●含铬废水硫化物:催化氧化处理:有很强的氧化环境,所有的硫化物可以完全氧化。
●含铬废水氨氮:生物氧化处理:污水处理的核心部分,在这里微生物吃掉污染物,以固体的方式(污泥)重新回到水中,并且容易被清除。这一阶段可以把BOD5降低90%,氨氮去除率提高64%,浓度由45下降至10mg/L。
●铬泥生物沉淀:无污泥处理技术,在生物处理处理后,活性污泥分离并重新生物氧化池。然后,在水中加入化学材料进行沉淀和澄清。固体通过螺丝式格栅压滤机,污泥量下降75%。
附图说明
图1是灰液循环与清洁鞣制的方法的总体流程图。
图2是毛皮鞣制铬水循环利用部分的流程图。
图3是毛皮处理废水循环利用的的流程图。
具体实施方式
下面结合附图并通过实施例对本发明作进一步的详细说明,以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
包括生产过程铬水循环利用与终端铬污染治理步骤,所述生产过程铬水循环利用包括有毛皮鞣制铬水循环部分、含铬浸灰水循环部分、含铬终水回用部分,所述终端铬污染治理步骤包括有含铬废水氨氮生物氧化处理部分、硫化物降解部分和含铬污泥处理生物沉淀部分。
所述毛皮鞣制铬水循环部分包括有入下步骤:
(1)铬糅前毛皮经过两道水洗,两道水洗后的废水排放至集水池,集水池中的水再输送至预脱灰和第二道水洗中使用;
(2)毛皮鞣制铬水包括有鞣制液、冲洗转鼓废水、鞣制后废水、鞣制复鞣后存放产生的水,收集后的毛皮鞣制铬水进行提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中,形成铬的循环使用。
所述含铬浸灰水循环部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸水,浸灰,脱灰和漂洗的水;含铬浸灰水中经过沉淀并加入碱性药剂,还原出含铬浸灰水中的S2-,并与沉淀所形成的固体物质回收至浸灰所用的浴液中。
所述含铬终水回用部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸酸,复鞣,染色,加脂和涂饰的水;含铬终水经过提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中。
所有来自浸水,浸水漂洗,浸灰,浸灰漂洗,脱灰,脱灰漂洗等工序的水,以及其他的清洁用水,都进入污水中心,污水中心内设置铬回收设施,含铬的水输送到铬回收设施中,含铬的污泥单独沉淀和干燥。
含铬废水氨氮生物氧化处理部分包含如下步骤:含铬废水排放至生化池中,并加入微生物菌种同时持续通入氧气,生化池水温恒定在25-35摄氏度,微生物繁殖消耗氨氮,并产生物体物质沉淀在池中。
所述硫化物降解部分中:含铬废水中加入硫酸锰,含铬废水中从的底部鼓入气泡,废水中的S2-处理以后转化为SO4 2-,并流入生化池,其中一部分水进入反硝化阶段的第二个储存池。
含铬污泥处理生物沉淀部分中,在生化池处理以后,废水流到沉淀池中水中加入沉淀剂,使废水中漂浮物沉淀并澄清废水,废水中的污泥分离以后重新排入生化池。
所述生化池设置有太阳能加热器,保持生化池温度恒定。
具体结合图2说明具体的废水及铬液的过程:
1、集水池负责收集两道水洗排放的废水,收集的废水分别输送至预脱灰和第二道水洗使用。
2、集水池容积为15m3左右。每个转鼓均有废水排放接入集水池;同时集水池分别接出水管之各转鼓,并用泵输送。
3、各部分用水及废水排放量。预脱灰用水量120吨/天,排水量为120吨/天;第一道水洗用水量150吨/天,其中80%排放水供脱灰使用,剩余排水量为30吨/天左右;脱灰用水量120吨/天,排水量为120吨/天;第二道水洗用水量200吨/天,排水量为200吨/天。
4、各部分用水水质情况:预脱灰用水量120吨/天,可以全部用废水;第一道水洗用水量150吨/天,可全部补清水;脱灰用水量120吨/天,全部用第一道水洗水;第二道水洗用水量200吨/天,大部分用回用水170吨左右,不够补清水。
铬液循环、硫化物、胺以及从浸灰,到整个水厂工序的澄清水二次利用.污水将通过生物方式处理,在这一过程中消除污染物和部分悬浮物,最终产生数量大大减少的污泥。
下面还有另一种毛皮废水处理过程,具体结合图3进行说明:
1、集水池负责收集第一道水洗、主浸水、第二道水洗排放的废水,收集的废水分别输送至预浸水,第一道水洗及主浸水使用。
2、集水池容积为30m3左右。每个转鼓均有废水排放接入集水池;同时集水池分别接出水管之各转鼓,并用泵输送。
3、各部分用水及废水排放量。预浸水用水量130吨/天,排水量为130吨/天;第一道水洗用水量130吨/天,排水量为130吨/天;主浸水用水量130吨/天,排水量为130吨/天;第二道水洗用水量160吨/天,排水量为130吨/天;保毛脱灰包灰用水量140吨/天,排水量为140吨/天。
4、各部分用水水质情况:预浸水用水量130吨/天,可以全部用废水;第一道水洗用水量130吨/天,可全部用废水;主浸水用水量130吨/天,可全部用废水;第二道水洗用水量160吨/天,全部用清水;保毛脱灰包灰用水量140吨/天。
●铬液循环利用:
1.节约食盐用量80%,
2.节约硫酸及甲酸用量50%
●浸灰废液循环:
1.浸灰废液中负二价硫离子含量3.5-4.5g/l,Ca(OH)2含量5g/l.
2.节约Na2S/NaHS用量60%
3.节约Ca(OH)2用量30%
4.通过浸灰液回收消减的COD大约20%。
●终水回用:
1.毛皮车间超载转鼓节水工艺每张牛皮毛皮至鞣制用水350kg。
2.毛皮车间超载转鼓终水回用工艺每张牛皮毛皮至鞣制用水150kg。
3.通过终水回用,毛皮车间水耗下降已50%,通过工艺的不断完善将下降60%。
循环指标:
本实施例通过以上处理,进入污水处理厂的水质和水量如下:
污水集中处理入口(在分别处理了浸灰液和铬之前后对比):
本处的COD指的是化学需氧量,BOD5指的是五天生化需氧量。
环境指标:
Claims (9)
1.一种灰液循环与清洁鞣制的方法,包括生产过程铬水循环利用与终端铬污染治理步骤,所述生产过程铬水循环利用包括有毛皮鞣制铬水循环部分、含铬浸灰水循环部分、含铬终水回用部分,所述终端铬污染治理步骤包括有含铬废水氨氮生物氧化处理部分、硫化物降解部分和含铬污泥处理生物沉淀部分。
2.根据权利要求1所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所述毛皮鞣制铬水循环部分包括有入下步骤:
(1)铬糅前毛皮经过两道水洗,两道水洗后的废水排放至集水池,集水池中的水再输送至预脱灰和第二道水洗中使用;
(2)毛皮鞣制铬水包括有鞣制液、冲洗转鼓废水、鞣制后废水、鞣制复鞣后存放产生的水,收集后的毛皮鞣制铬水进行提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中,形成铬的循环使用。
3.根据权利要求1所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所述含铬浸灰水循环部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸水,浸灰,脱灰和漂洗的水;含铬浸灰水中经过沉淀并加入碱性药剂,还原出含铬浸灰水中的S2-,并与沉淀所形成的固体物质回收至浸灰所用的浴液中。
4.根据权利要求1所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所述含铬终水回用部分包括如下步骤,含铬浸灰水包括来自浸酸,复鞣,染色,加脂和涂饰的水;含铬终水经过提温加入碱性物质使铬盐沉淀,获得铬泥,铬泥经过回收处理再使用到铬糅工序中。
5.根据权利要求2-4所述的任意一项的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所有来自浸水,浸水漂洗,浸灰,浸灰漂洗,脱灰,脱灰漂洗等工序的水,以及其他的清洁用水,都进入污水中心,污水中心内设置铬回收设施,含铬的水输送到铬回收设施中,含铬的污泥单独沉淀和干燥。
6.根据权利要求1所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:含铬废水氨氮生物氧化处理部分包含如下步骤:含铬废水排放至生化池中,并加入微生物菌种同时持续通入氧气,生化池水温恒定在25-35摄氏度,微生物繁殖消耗氨氮,并产生物体物质沉淀在池中。
7.根据权利要求6所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所述硫化物降解部分中:含铬废水中加入硫酸锰,含铬废水中从的底部鼓入气泡,废水中的S2-处理以后转化为SO4 2-,并流入生化池,其中一部分水进入反硝化阶段的第二个储存池。
8.根据权利要求7所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:含铬污泥处理生物沉淀部分中,在生化池处理以后,废水流到沉淀池中水中加入沉淀剂,使废水中漂浮物沉淀并澄清废水,废水中的污泥分离以后重新排入生化池。
9.根据权利要求6所述的灰液循环与清洁鞣制的方法,其特征在于:所述生化池设置有太阳能加热器,保持生化池温度恒定。
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