CN105907899B - 一种黑色皮革染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制革化学与工程技术领域，提供一种黑色皮革染色方法，采用无铬多金属配合鞣剂对坯革进行无铬复鞣，中和后加入植物栲胶进行填充，利用无铬多金属配合鞣剂与植物栲胶结合而显色的原理，达到不用染料或少用染料而使得皮革染黑色的目的；通过所述黑色皮革染色方法制作的坯革颜色均匀饱满、色调柔和深透、色彩牢度高，坯革各项物理化性能均满足行业标准，且后续加工性能良好，而且所述黑色皮革染色方法实施过程中不使用铬鞣剂，并减少染料用量60％以上，不但减轻了环境污染，而且降低了生产成本，实用性强。

Description

一种黑色皮革染色方法
技术领域
本发明涉及制革化学与工程技术领域，特别涉及一种黑色皮革染色方法。
背景技术
染色是制革过程中的一个重要工序，通过染色可以改善皮革的外观，使皮革适应市场流行风格，增加皮革的商品价值。除了底革、本色革等少数品种外，大多数的皮革都需要进行染色。
目前，市场上在用染料达3万种以上，每年排放到环境中的染料就高达6O多万吨，造成了严重的环境污染及资源浪费。皮革染色是一个复杂的物理化学过程，涉及染料从染浴到皮革表面的吸附、从皮革表面到皮革内部的扩散及在皮革内部固着等过程，而在染色过程中只有部分染料被皮革吸收，一部分染料会随污水排放，从而成为重要的环境污染物。
此外，随着人们对生态健康生活的追求及环境保护意识的增强，皮革染色带来的污染、毒性等负面问题使得制革行业可持续发展面临严峻挑战。由于偶氮染料具有色谱齐全、色泽鲜艳、价廉易得的特性，使得偶氮染料成为了皮革染色的主要染料，占到染料品种的60％以上。但是偶氮染料中可还原芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性，因此许多国家都设定了严格限制标准，包括欧盟指令2OO2／61／EC禁用22种偶氮染料，生态纺织品国际认证标准(Oeko—tex Standard 1O0)禁用24种，GB18401—2003禁用23种，上述标准共涉及24种芳香胺。
综上所述，开发不用染料或少用染料的皮革染色新技术是行业研究热点，是清洁化制革技术的重要组成部分，也是皮革行业可持续发展的关键点之一。
发明内容
因此，针对上述的问题，本发明提供一种黑色皮革染色方法，采用无铬多金属配合鞣剂对坯革进行无铬复鞣，中和后加入植物栲胶进行填充，利用无铬多金属配合鞣剂与植物栲胶结合而显色的原理，达到不用染料或少用染料而使得皮革染黑色的目的，通过所述黑色皮革染色方法制作的坯革颜色均匀饱满、色调柔和深透、色彩牢度高，坯革各项理化性能均满足行业标准，且后续加工性能良好，而且所述黑色皮革染色方法实施过程中不使用铬鞣剂，同时减少染料用量60％以上，不但减轻了环境污染，而且降低了生产成本。
为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种无染料或少染料的黑色皮革染色方法，依次包括如下步骤：
步骤1、无铬鞣黄湿革挤水削匀；
步骤2、称量经过步骤1处理后的皮胚重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量；
步骤3、漂洗回湿(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：按常规工艺进行，调节浴液pH值至3.2-3.6；
步骤4、无铬复鞣(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入30-35℃、100-150％的水，加入0.5-1.5％的耐电解质油脂，转动10min,加入1-3％的戊二醛，转动20-30min,加入3-6％的聚合物鞣剂，转动30-60min，加入4-10％的无铬多金属配合鞣剂，转动60-90min，加入甲酸钠1-2％，转动60-80min，加入2-3％的蛋白填料、2-3％的白单宁、1-2％的羊毛脂，转动60-90min，加入0.3-0.8％的小苏打，调节溶液pH值至3.8-4.2，转动90-120min，然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤5、中和(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：按常规工艺进行，调节浴液pH值至为4.5-5.0，然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤6、填充染色(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入38-42℃、80-120％的水，加入5-8％的丙烯酸树脂复鞣剂，转动40-60min，加入2-3％的蛋白填料、3-5％的合成鞣剂、0.5-1.0％的合成加脂剂，转动60-80min，加入1-2％的分散单宁、5-10％的植物栲胶、3-5％的酚类合成鞣剂、3-5％的氨基树脂鞣剂、0-1.5％的黑色染料、1-2％的合成加脂剂，转动150-200min，加入1-2％的甲酸，转动30-60min，然后将溶液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤7、加脂(试剂用量按削匀黄湿革重量的百分数计)：按常规工艺进行，加脂后将浴液排掉，对皮胚进行水洗、出鼓；
步骤8、常规后整理：搭马静置——挤水伸展——真空干燥——挂晾干燥——振荡拉软。
进一步的是，所述无铬鞣黄湿革是由无铬多金属配合鞣剂鞣制黄湿革而得。
进一步的是，所述聚合物鞣剂为巴斯夫化工有限公司的Relugan RF、铭众化工有限公司的TANINTAN RX-L、铭众化工有限公司的TANINTAN RM中的两种混合。
进一步的是，所述无铬多金属配合鞣剂为绵竹市金坤化工有限公司生产的铁-锆-铝配合鞣剂，固含量40％(但卫华，李峰，但年华. 铁-锆-铝配合鞣剂及其制备方法. 中国专利申请号：201410303141.0)。
进一步的是，所述植物栲胶至少为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶、槟榔栲胶或塔拉栲胶中的一种。
进一步的是，所述植物栲胶为栗木栲胶时，填充染色时不加黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述植物栲胶为槟榔栲胶时，填充染色时加入0.3-0.7％的黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述植物栲胶为荆树皮栲胶时，填充染色时加入0.5-1.0％的黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述植物栲胶为塔拉栲胶时，填充染色时加入0.8-1.2％的黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述植物栲胶为坚木栲胶时，填充染色时加入1.0-1.5％的黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述植物栲胶为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶、槟榔栲胶或塔拉栲胶中的两组或两种以上混合时，填充染色时加入0.3-1.5％的黑色染料可以使皮革染黑色。
进一步的是，所述氨基树脂为朗盛化工有限公司的RETINGAN R7和巴斯夫化工有限公司的Relugan XD的混合。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：
1、所述黑色皮革染色方法，采用无铬多金属配合鞣剂对坯革进行无铬复鞣，中和后加入植物栲胶进行填充，利用无铬多金属配合鞣剂与植物栲胶结合而显色的原理，达到不用染料或少用染料而使得皮革染黑色的目的，流程简捷方便、操作简单易上手，实用性强，通过所述染色方法处理的坯革颜色均匀饱满、色调柔和深透，且各项物理化性能均满足行业标准。
2、无铬多金属配合鞣剂由多种金属离子结合而成，多金属具有协同鞣制作用，先在胶原分子间形成更稳定的交联结构，然后与植物栲胶分子以配位键的形式结合，不但能促进植物栲胶的吸收，而且加强了植物栲胶与皮胶原的结合牢度，使得通过所述黑色皮革染色方法而得到的坯革具有更佳的染色牢度及后续加工性能。
3、所述黑色皮革染色方法实施过程中不采用铬鞣剂或含铬鞣剂，并且减少染料用量60％以上，不但减轻了环境污染，消除了六价铬对人体的危害，而且降低了生产成本，是一种具有大批量化生产使用前景的皮革染色方法。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
一种无染料或少染料的黑色皮革染色方法，依次包括如下步骤：
步骤1、无铬鞣黄湿革挤水削匀；
步骤2、称量经过步骤1处理后的皮胚重量，通过该重量确定后续处理工艺步骤中所用试剂的重量；
步骤3、漂洗回湿(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入32℃、100-150％的水，加入0.5％的回湿助剂（德瑞皮革化工公司的Borron SAF）、1％的合成酰胺（万通利化工公司的CANXIL POL）和0.5％的甲酸（常规工业甲酸），调节浴液pH值至3.3-3.4，转动60min，排掉浴液；
步骤4、无铬复鞣(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入32℃、120％的水，加入1％的耐电解质油脂（汤普勒化工公司的TRUPON B1），转动10min,加入2％的戊二醛(巴斯夫化工公司的Relugan GT50），转动30min,加入2％的聚合物鞣剂（巴斯夫化工公司的Relugan RF）、2％的聚合物鞣剂（铭众化工公司的TANINTAN RX-L），转动40min，加入8％的无铬多金属配合鞣剂（金坤化工公司的铁-锆-铝配合鞣剂，固含量40％），转动90min，加入2％的甲酸钠（常规工业甲酸钠），转动60min，加入2％的蛋白填料（德赛尔化工公司的DESOTAN FB）、3％的白单宁（巴斯夫化工公司的Basyntan DLE)、1％的羊毛脂（佰欧化工公司的ZBN），转动90min，加入0.5％的小苏打（常规工业小苏打），调节溶液pH值至4.0-4.1，转动90min，然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤5、中和(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入32℃、120％的水，加入1％的中和单宁（朗盛化工有限公司的PAK-S）、1％的甲酸钠和0.6％的小苏打，调节浴液pH值至为4.7-4.8，转动90min,然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤6、填充染色(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入40℃、100％的水，加入2％的大分子丙烯酸树脂复鞣剂（巴斯夫化工公司的Relugan RE）、3％的中分子丙烯酸树脂复鞣剂（NUITEK化工公司的PA），转动60min，加入2％的蛋白填料、4％的合成鞣剂（SMIT化工公司的SAFETAN BB003）、1.0％的合成加脂剂(汤普勒化工公司的TRUPON OSL），转动60min，加入2％的分散单宁（巴斯夫化工公司的Tamol M）、3％的栗木栲胶（毕升化工公司的KPS）、2％的荆树皮栲胶（尤尼特化工公司的Unitan ME）、3％的坚木栲胶ATO（尤尼特化工公司的Unitan ATO）、3％的酚类合成鞣剂（盛汇化工公司的盛鞣丹JHY）、2％的双氰胺（朗盛化工公司的RETINGAN R7）、2％的三聚氰胺（巴斯夫化工公司的ReluganXD）、1％的黑色染料、2％的合成加脂剂，转动150-200min，加入1％的甲酸，转动60min，然后将溶液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤7、加脂(试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计)：在转鼓内加入55℃、150％的水，加入2％的羊毛脂、4％的合成加脂剂、3％的磷脂加脂剂（汤普勒化工公司的TRUPON DB）、1％的牛蹄油（意德精细化工公司的COYD-7)，转动60min,加入2％的两性丙烯酸树脂复鞣剂（德瑞皮革化工公司的Magnopal TGR），转动30min，分四次加入2.5％的甲酸，每次间隔20min,调节浴液pH值至3.4-3.6，然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗、出鼓；
步骤8、常规后整理：搭马静置——挤水伸展——真空干燥——挂晾干燥——振荡拉软。
通过上述黑色皮革染色方法制作的坯革颜色均匀饱满、色调柔和深透、色彩牢度高，坯革各项物理化性能均满足行业标准，且后续加工性能良好，而且所述黑色皮革染色方法实施过程中不使用铬鞣剂，并且减少染料用量60％以上，不但减轻了环境污染，而且降低了生产成本，实用性强。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (9)

1.一种黑色皮革染色方法，其特征在于，依次包括如下步骤：
步骤1、无铬鞣黄湿革挤水削匀；
步骤2、称重；
步骤3、漂洗回湿；
步骤4、无铬复鞣，试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计：在转鼓内加入30-35℃、100-150％的水，加入0.5-1.5％的耐电解质油脂，转动10min,加入1-3％的戊二醛，转动20-30min,加入3-6％的聚合物鞣剂，转动30-60min，加入4-10％的铁-锆-铝配合鞣剂，转动60-90min，加入甲酸钠1-2％，转动60-80min，加入2-3％的蛋白填料、2-3％的白单宁、1-2％的羊毛脂，转动60-90min，加入0.3-0.8％的小苏打，调节溶液pH值至3.8-4.2，转动90-120min，然后将浴液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤5、中和；
步骤6、填充染色，试剂用量按削匀后的黄湿革重量的百分数计：在转鼓内加入38-42℃、80-120％的水，加入3-6％的丙烯酸树脂复鞣剂，转动40-60min，加入2-3％的蛋白填料、3-5％的合成鞣剂、0.5-1.0％的合成加脂剂，转动60-80min，加入1-2％的分散单宁、5-10％的植物栲胶、3-5％的酚类合成鞣剂、3-5％的氨基树脂鞣剂、0-1.5％的黑色染料、1-2％的合成加脂剂，转动150-200min，加入1-2％的甲酸，转动30-60min，然后将溶液排掉，对皮胚进行水洗；
步骤7、加脂；
步骤8、常规后整理。
2.根据权利要求1所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述无铬鞣黄湿革是由无铬多金属配合鞣剂鞣制黄湿革而得。
3.根据权利要求1所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶至少为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶、槟榔栲胶或塔拉栲胶中的一种。
4.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶为栗木栲胶，填充染色时不加黑色染料可以使皮革染黑色。
5.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶为槟榔栲胶，填充染色时加入0.3-0.7％的黑色染料可以使皮革染黑色。
6.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶为荆树皮栲胶，填充染色时加入0.5-1.0％的黑色染料可以使皮革染黑色。
7.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述的植物栲胶为塔拉栲胶，填充染色时加入0.8.-1.2％的黑色染料可以使皮革染黑色。
8.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶为坚木栲胶，填充染色时加入1.0-1.5％的黑色染料可以使皮革染黑色。
9.根据权利要求3所述的黑色皮革染色方法，其特征在于：所述植物栲胶为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶、槟榔栲胶或塔拉栲胶中的两种或两种以上混合而得，填充染色时加入0.3-1.5％的黑色染料可以使皮革染黑色。
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