发明内容
为克服现有技术存在的不足,本发明提供了一种超宽环保装饰膜材料及其制备工艺。
一种超宽环保装饰膜材料,其以PVC树脂粉、主增塑剂、辅增塑剂、稳定剂、钛白粉、阻燃剂、内滑剂、气斑消除剂、防霉剂、色料为主要原料,经筛料配料、高速搅拌、密炼、开炼、挤出过滤、四辊压延、牵引、压花、冷却定型、切边、卷取工序制备而得,其中,各原料用量为:PVC树脂粉100重量份、主增塑剂35~45重量份、辅增塑剂1~3重量份、稳定剂2~6重量份、钛白粉10~20重量份、阻燃剂6~8重量份、内滑剂0.5~1重量份、气斑消除剂0.2~0.4重量份、防霉剂0.5~1.5重量份、色料0.01~0.05重量份;
所述的主增塑剂为柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯中的一种;
所述的辅增塑剂为环氧大豆油;
所述的稳定剂为钡锌液体稳定剂和有机锡液体稳定剂的混合物,其中,钡锌液体稳定剂和有机锡液体稳定剂的重量比为1~3:1;
所述的阻燃剂是经硅烷类偶联剂表面处理的Mg(OH)2和锡酸盐的复合阻燃剂,其中,所述硅烷类偶联剂为KH550、KH560、KH570、KH792中的一种,所述锡酸盐为锡酸锌或羟基锡酸锌;所述经硅烷类偶联剂表面处理的Mg(OH)2和锡酸盐的重量比为5~8:1;
所述的内滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇油酸酯、季戊四醇四(乙基己酸)酯、季戊四醇四异硬脂酸酯中的一种;
所述的气斑消除剂为脂肪酸衍生物;
所述的防霉剂为银/锌系无机抗菌剂和10,10′-氧化联吩恶吡有机防霉剂的复合防霉剂,其中,银/锌系无机抗菌剂和10,10′-氧化联吩恶吡有机防霉剂的重量比为0.5~2:1。
近年来,随着对人类健康的关注和环保意识的增强,人们通过毒性实验研究发现,占整个增塑剂用量80%的邻苯二甲酸酯类增塑剂,有病变和致癌的可能性,对人体造成伤害,而作为装饰膜经常与人体接触如果选择该增塑剂,将对用户造成极大的伤害。因此,本发明通过优选,选择柠檬酸酯类增塑剂,它是一种绿色环保的新型增塑剂,其主要特点在于:(1)无毒无味、绿色环保;(2)耐光、耐热、稳定性好、经久耐用;(3)与聚合物及树脂的相容性极好;(4)有资料表明其增塑效率高,增塑的PVC拉伸强度、断裂伸长率略优于邻苯二甲酸二辛脂(DOP)增塑的PVC。
环氧大豆油对光和热具有良好的稳定作用,有耐高温、耐低温、不迁移、不喷霜等优点,与柠檬酸酯类增塑剂复配使用,可产生良好的协同效应。它既能吸收PVC树脂在分解时放出的HC1,又能与PVC树脂相容。它可明显改善PVC制品的光稳定性和热稳定性,作为辅助增塑剂,它的加入不但降低了生产成本,而且所制得的PVC膜多项物理性能也有不同程度的提高。
常用的热稳定剂主要有铅盐类生产的制品不透明,毒性大,有初期着色性,不耐硫化,相容性和分散性略差,在生产过程中排放的含铅废水严重影响环境。单纯应用钡锌液体稳定剂或有机锡液体稳定剂的报道已有很多,本发明通过优选,选择重量比为3:1的钡锌液体稳定剂和有机锡液体稳定剂复配稳定剂,在该比例下两个稳定剂能对软质PVC的脱HCl产生较明显的协同抑制效应。
阻燃剂是经硅烷类偶联剂表面处理的Mg(OH)2和锡酸盐的复合阻燃剂,在PVC软膜制作中,由于大量增塑剂和其它加工助剂的加入,其阻燃性和自熄性大大降低。利用PVC本身的氯元素与锑元素的协同作用,在PVC制品中直接加入三氧化二锑阻燃剂即可达到好的阻燃效果,但由于该阻燃剂的价格不断攀升以及锑阻燃剂的潜在毒性,因此寻找其他阻燃剂势在必行,本发明通过工艺优化实验,采用了硅烷类偶联剂表面处理的Mg(OH)2和锡酸盐的复合阻燃剂,锡酸盐阻燃剂促使PVC早期交联环化,加速成炭,放出的HCl抑制燃烧,剩炭的生成隔热、隔氧,而起到阻燃作用,少量的锡化合物以氯氧化物的形式挥发至气相,在气相中起阻燃作用,并且与Mg(OH)2的阻燃消烟作用相互促进,使样品达到更好的阻燃消烟消果。
季戊四醇酯的加入降低了PVC熔融前粒子之间和PVC熔体中大分子间的相互摩擦,降低了PVC熔体与塑料机械接触面之间的相互摩擦,改善了PVC熔体流动性,提高了生产效率,并防止摩擦生热而引起PVC降解,其中比较重要的一点是,它的加入与气斑消除剂共同作用下,使产品避免出现山水纹、气斑等现象,从而提高了制品外观质量。
脂肪酸衍生物气斑消除剂的加入有效避免了产品中出现气斑影响产品的外观质量。
银/锌系无机抗菌剂主要利用银/锌离子与细菌接触反应造成细菌固有成分被破坏或发生功能障碍,从而导致细菌死亡。10,10′-氧化联吩恶吡分子与微生物的细胞膜和脂质体接触时,与细胞膜融合并逐渐进入细胞,通过对细胞器、蛋白质、核酸等结构物质的作用,使细胞内容物、酶、蛋白质、核酸损坏,从而抑制细菌和霉菌的繁殖,达到杀菌防霉的目的。它们的加入大大提高了产品的防霉能力,该产品的防霉能力是0级,即霉菌一般不会在其上面滋生,而一般装饰膜的防霉能力是1~2级。
优选地,所述的PVC树脂粉采用乙烯法制得且其聚合度为1400~1800。该树脂粉几乎无异味、粘度高、杂质粒子数少、表观密度高、筛余物少,耐热性好且批间差异小。
优选地,所述的钛白粉采用的是粒径为0.10~0.25μm金红石型钛白粉。它的加入一方面利用其高遮盖力、高消色力对带黄相的树脂粉有遮蔽作用,另外一面它还能提高薄膜的的耐热、耐光、耐候性能,使制品免受UV光的侵袭,改善制品的机械性能,选用氧化锆包膜处理的主要目的是改善钛白粉的耐久性、分散性和光泽度,另外金红石型钛白粉比起锐钛型钛白粉应用于PVC膜中性能更为优越。
优选地,所述各原料用量为:聚合度为1600的PVC树脂粉100重量份、柠檬酸三乙酯35重量份、环氧大豆油1重量份、重量比为3:1的钡锌液体稳定剂和有机锡液体稳定剂的混合物2重量份、金红石型钛白粉10重量份、重量比为5:1的经硅烷偶联剂KH550表面处理的Mg(OH)2和锡酸锌的复合阻燃剂6重量份、季戊四醇硬脂酸酯0.5重量份、脂肪酸衍生物气斑消除剂0.2重量份、重量比为1:1的银系无机抗菌剂和10,10′-氧化联吩恶吡有机防霉剂的复合防霉剂0.5重量份、色料0.01重量份。
优选地,所述各原料用量为:聚合度为1600的PVC树脂粉100重量份、柠檬酸三乙酯40重量份、环氧大豆油2重量份、重量比为3:1的钡锌液体稳定剂和有机锡液体稳定剂的混合物4重量份、金红石型钛白粉15重量份、重量比为5:1的经硅烷偶联剂KH560表面处理的Mg(OH)2和锡酸锌的复合阻燃剂7重量份、季戊四醇硬脂酸酯0.8重量份、脂肪酸衍生物气斑消除剂0.3重量份、重量比为1:1的银系无机抗菌剂和10,10′-氧化联吩恶吡有机防霉剂的复合防霉剂1重量份、色料0.03重量份。
一种超宽环保装饰膜材料的制备工艺,所述制备工艺包括下述步骤:
(1)配料:将各原料按重量份进行称量配料;
(2)搅拌:将步骤(1)的原料放入高速搅拌机中搅拌,控制温度为115~135℃,搅拌转速为600~800r/min,搅拌时间240~300s;然后放入低速冷搅拌机中搅拌并降温至60~80℃,搅拌转速为300~500r/min,搅拌时间180~240s,使物料形成均一的分散体;
(3)密炼:将步骤(2)所得混合分散体通过管道输送至密炼机,物料在封闭的混炼室内,通过混炼室以175~185℃加热,并通过上顶拴加压3~5min后,1对有速差比的椭圆形转子相向转动,使物料得到充分的混和塑炼,变成团状韧性体;
(4)开练:完成步骤(3)的初步塑炼后,在液压机械系统驱动下,把团状物料经输料管送至开炼机,此时开炼机温度为195~205℃,物料在此温度下受辊筒强烈的挤压和剪切作用270~300s,使其得到充分的塑炼;
(5)挤出过滤:过滤网目数为130~150目,完成步骤(4)的得到充分塑炼的物料通过压滤机可过滤掉其中含有的杂质,可保证薄膜质量,且对高精度的压延辊筒起到保护作用,同时通过压滤机使供料方式变为连续供料;
(6)四辊压延:物料经步骤(5)的过滤后,经输料管送至倒L形四辊压延机中进行压延,控制1#辊温度为195~205℃,转速为12~14m/min,2#辊温度为195~205℃,转速为13~15m/min,3#辊温度为180~190℃,转速为15~17m/min,4#辊温度为185~195℃,转速为19~21m/min;通过控制各辊的间距及拉伸比初步引出所需的膜材;
(7)牵引:膜材经步骤(6)压延后,在牵引轮作用下以速度为21~23m/min进入下一步骤,此时膜材得到进一步的拉伸与塑化;;
(8)压花、冷却、切边、卷取:步骤(7)后得到的膜材进入了一钢轮和一胶辊的压花轮中,此时压花轮的温度为55~65℃,经过压花轮膜的速度为22~24m/min;压花后经若干个冷却辊进行冷却,此时膜的速度为23~25m/min,最后再进行切边与卷取,卷取的速度为24~26m/min。
优选地,所述装饰膜材料的门幅为3.5~5.1m。该材料在改进后的压延机中进行,其压延机的门幅可达到5m,因此产品切边的门幅可达到5±0.1m,使产品能够满足特殊场合的需要。
优选地,所述制备工艺包括下述步骤:
(1)配料:将各原料按重量份进行称量配料;
(2)搅拌:将步骤(1)的原料放入高速搅拌机中搅拌,控制温度为125℃,搅拌转速为700r/min,搅拌时间270s;然后放入低速冷搅拌机中搅拌并降温至70℃,搅拌转速为400r/min,搅拌时间220s,使物料形成均一的分散体;
(3)密炼:密炼温度为180℃,上顶拴加压时间为3min;
(4)开练:开炼温度为200℃,开炼时间为290s;
(5)挤出过滤:过滤网目数为140目,;
(6)四辊压延:控制1#辊温度为200℃,转速为13m/min,2#辊温度为200℃,转速为14m/min,3#辊温度为185℃,转速为16m/min,4#辊温度为190℃,转速为20m/min;
(7)牵引:牵引速度为22m/min;
(8)压花、冷却、切边、卷取:步骤(7)后得到的膜材进入了一钢轮和一胶辊的压花轮中,此时压花轮的温度为60℃,经过压花轮膜的速度为23m/min;压花后经8个冷却辊进行冷却,此时膜的速度为24m/min,最后再进行切边与卷取,卷取的速度为25m/min。
优选地,所述装饰膜材料的门幅为4.99m。
本发明中所述的脂肪酸衍生物气斑消除剂编号为F-9228,购自上海富茂化工有限公司。
本发明与常规产品相比,具有如下优点:1、选择了以乙烯法制得的高聚合度无味树脂粉以及环保的增塑剂、稳定剂和阻燃剂为主要原料,解决了一般塑料装饰膜刚开始使用有浓烈异味的问题,并且产品不含邻苯二甲酸盐、铅、镉等有害物质,环保性好,适宜在室内使用,对人体无毒害作用;2、原料中添加了内滑剂、气斑消除剂等助剂,配合搅拌速度、温度等工艺的调整,完美的克服了产品“山水纹”的产生,保证了外观的平整度;3、本发明产品门幅长达5米,能符合特定的场合使用;4、添加了防霉剂,能克服产品因长期使用而发霉的问题。
本发明从原料配方、设备改进和生产工艺诸方面综合考虑,通过创新设计,研究试验,使用先进合理的生产工艺,制备得到的装饰膜不但环保无味,而且具备平整度好、门幅宽以及不发霉等特性。