CN102933619B - 含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法 - Google Patents

含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102933619B
CN102933619B CN201180010287.0A CN201180010287A CN102933619B CN 102933619 B CN102933619 B CN 102933619B CN 201180010287 A CN201180010287 A CN 201180010287A CN 102933619 B CN102933619 B CN 102933619B
Authority
CN
China
Prior art keywords
core
shell structure
structure copolymer
reactor
ptfe type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201180010287.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102933619A (zh
Inventor
苏贴普·夸姆皮安
隆那帕·蓬通
瓦拉旺·兰塔普提姆通
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IRPC public limited
Original Assignee
Thai ABS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thai ABS Co Ltd filed Critical Thai ABS Co Ltd
Publication of CN102933619A publication Critical patent/CN102933619A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102933619B publication Critical patent/CN102933619B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C08F212/10—Styrene with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/18—Monomers containing fluorine
    • C08F14/26—Tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/08—Copolymers of styrene
    • C08J2425/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Abstract

本发明提供了制备含有聚四氟乙烯的核以及苯乙烯/丙烯腈壳的组合物(或包括苯乙烯/丙烯腈(SAN)粉末的核-壳聚四氟乙烯)的工艺或方法。该工艺包括聚合过程或反应和絮凝过程或反应。对于聚合过程和絮凝过程所使用的温度，和/或试剂的相对用量和/或浓度，特定地进行选择。所生产的核-壳聚四氟乙烯型粉末作为添加剂用于塑料/聚合物，例如苯乙烯型聚合物。所生产的核-壳聚四氟乙烯型粉末具有改进的可加工性和增强的机械特性。

Description

含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法
技术领域
本公开物一般性涉及含有聚四氟乙烯(PTFE)的组合物或粉末，以及制备该组合物或粉末的新型方法、工艺和技术。更具体地说，本公开物涉及具有PTFE型核与苯乙烯-丙烯腈(SAN)型壳的组合物和粉末，以及制备该组合物和粉末的方法、工艺和技术。
背景技术
聚四氟乙烯(PTFE)是具有各种各样的应用和用途的四氟乙烯的合成氟聚合物。PTFE通常也被称为特氟隆(Teflon)。PTFE是包括碳和氟原子的高分子量化合物。PTFE是耐热的、延性的和疏水性的(即，缺少极性基团并且因此不溶于水和不具有吸水性能)。碳-氟键的高强度使得PTFE一般表现为非常的无反应活性，因此PTFE常常用于制造为反应性和/或腐蚀性化学品所用的容器和管道。另外，PTFE的氟原子的高电负性引起PTFE显示出减轻的伦敦分散力，因此PTFE对于任何其它固体具有低的(例如，显著低的)摩擦系数。因此，PTFE可作为润滑剂用于减少机器(或机器零件)的摩擦、磨损和能量消耗。
还有许多现有的制备具有各种的固相添加剂的合成聚合物树脂的均匀混合物的方法和技术。例如美国专利US4,649,168(Kress等人)公开了PTFE颗粒在芳族聚碳酸酯树脂型模塑组合物中的分散体。该分散是通过PTFE水乳液和芳族聚碳酸酯树脂的掺混和随后该乳液-混合物的凝聚来进行的。然而，尽管US4,649,168的方法得到了PTFE在聚碳酸酯树脂中的精细分散体，但是分散的程度一般取决于许多的变量，各变量需要精密控制。因此，在PTFE组合物的可加工性上，以及在从该PTFE组合物制造的产品上，存在着与US4,649,168相关联的各种限制。
另外，欧洲专利文件EP-A-0,166,187描述了含有PTFE的粉末组合物。EP-A-0,166,187的粉末是通过将PTFE的分散体与接枝PTFE的胶乳混合、过滤和干燥以获得粉末而获得的。然而，通过共沉淀所获得的现有粉末(也称为共凝聚或共絮凝粉末)倾向于显示出高的自粘趋势，特别当该粉末具有高的PTFE含量(例如，25wt%或更高)时。因此，这些粉末一般不能自由地流动，因此使得此类粉末难以处置、加工和/或储存。
还有制备或生产PTFE型或含有PTFE的组合物(例如，粉末)、添加剂、和产品的几种不同的现有方法、工艺和技术。然而，对于这些现有的方法和技术还有各种的缺陷、缺点和/或限制。具体地说，制备PTFE型或含有PTFE的组合物、添加剂或产品的许多现有技术方法常常是复杂的和/或高成本的。此外，现有的PTFE型或含有PTFE的组合物、粉末和添加剂一般与相对于可加工性和/或储存而言的困难和/或限制有关。
发明内容
根据本公开物的第一方面，公开了包括聚合过程和絮凝过程的一种制备核-壳聚四氟乙烯的方法。该聚合过程包括将聚四氟乙烯引入到反应器中，将乳化剂加入到反应器中，该乳化剂包括氢氧化钾和SN-100(油酸和硬脂酸)，将催化剂加入到反应器中，然后将苯乙烯单体、丙烯腈单体以及苯乙烯和丙烯腈的共聚物加入到该反应器中。该聚合过程生产出具有SAN胶乳的核-壳聚四氟乙烯。絮凝过程使用由聚合过程生产的具有SAN胶乳的核-壳聚四氟乙烯、凝聚剂、颜色稳定剂和抗氧化剂。具有SAN胶乳的核-壳聚四氟乙烯在约85－90℃之间的温度下被添加到凝聚剂、颜色稳定剂和抗氧化剂中。随后，温度被提高至在约90℃和100℃之间以便推进该絮凝过程。该絮凝过程生产具有SAN粉末的核-壳聚四氟乙烯。
根据本公开物的第二方面，公开了具有苯乙烯-丙烯腈组合物的核-壳聚四氟乙烯，它包括包含聚四氟乙烯的核和包含苯乙烯-丙烯腈粉末的壳。核-壳聚四氟乙烯是通过聚合过程和絮凝过程来生产的。该聚合过程生产出包含具有SAN胶乳的核-壳聚四氟乙烯的中间产品，而絮凝过程生产出具有苯乙烯-丙烯腈组合物的核-壳聚四氟乙烯。
附图说明
下面参考附图来提供本公开物的实施方案的叙述，其中：
图1是制备或生产根据本公开物的特定实施方案的包括具有聚四氟乙烯型核和苯乙烯/丙烯腈型壳的颗粒物的组合物或粉末的方法的流程图。
图2a是现有PTFE粉末的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图2b是本公开物的一个实施方案的核-壳PTFE型粉末的SEM照片。
表1示出了根据本公开物的一个实施方案的阻燃剂组合物(A)的组成。
表2列出了表1的阻燃剂组合物(A)的许多性能。
表3示出了根据本公开物的一个实施方案的阻燃剂组合物(B)的组成。
表5列出了表3的阻燃剂组合物(B)的许多性能。
表6列出了用于根据本公开物的一个实施方案的聚合过程中的反应物。
表7列出了用于根据本公开物的实施方案的絮凝过程/反应中的反应物。
具体实施方式
本公开物的实施方案涉及生产、制备或制造聚四氟乙烯(PTFE)组合物、粉末、物质和/或添加剂的新型方法、工艺或技术。更具体地说，本公开物的大部分实施方案涉及生产、制备或制造包括核-壳颗粒的组合物或粉末的方法、工艺或技术，该核-壳颗粒具有PTFE型核和苯乙烯/丙烯腈(SAN)型壳。根据本公开物的实施方案所制造的组合物或粉末能够称作核-壳PTFE型粉末(或接枝特氟隆粉末)。
由本公开物的各种实施方案所提供的核-壳PTFE型粉末与其它聚合物和/或塑料或塑料组合物之间，更具体地说与粉末型SAN聚合物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)聚合物和苯乙烯型聚合物(PS)之间，具有非常良好的、良好的或相对良好的相容性。
大部分实施方案的方法、工艺或技术包括乳液聚合过程或反应(也称为聚合过程)以生产中间产品，随后是絮凝过程或反应以生产作为最终产品或所得产品的核-壳PTFE型粉末(或接枝特氟隆粉末)。
该聚合过程包括将PTFE，更具体地说PTFE的分散体(例如，水分散体)，与丙烯腈和苯乙烯(SAN)共聚物或SAN粉末进行接枝、相互作用、反应或掺混。PTFE(例如，PTFE的水分散体)与丙烯腈和苯乙烯(SAN)共聚物的接枝能够促进或实现该中间产品，更具体地说具有SAN胶乳的核-壳PTFE的形成或制备。
在后续的絮凝过程中，具有SAN胶乳的核-壳PTFE(或中间产品)与絮凝剂(或凝聚剂)反应以生产所得产品或最终产品(即，核-壳PTFE型粉末)。核-壳PTFE型粉末包括以PTFE为基础的核(或PTFE核)和SAN的壳(或SAN壳)。本公开物的实施方案的核-壳PTFE型粉末呈现固体状态或形式，因此能够与其它塑料或塑料型粉末容易地、更容易地或更好地混合，以制造或生产塑料制品。在许多实施方案中，核-壳PTFE型粉末与粉末型SAN、ABS和PS聚合物相容，这归因于丙烯腈和苯乙烯(SAN)共聚物在PTFE核的表面上的存在和/或影响。因此，还有在本公开物的各种实施方案的核-壳PTFE型粉末与各种现有和/或普通的塑料或塑料型粉末之间所实现或建立的良好均匀性。这使得本公开物的实施方案的核-壳PTFE型粉末可以与许多现有的塑料或塑料型粉末一起使用和/或应用。另外，由各种实施方案得到的核-壳PTFE型粉末在塑料产品的制造或生产中作为添加剂的使用能够获得具有增强的机械性能(例如，提高的机械强度和/或更好的润滑性能)的塑料产品。
下面参考图1来详细地描述制备、生产和/或制造包括具有PTFE型核和SAN壳的颗粒(也称作核-壳PTFE型粉末)的聚四氟乙烯(PTFE)型组合物、粉末、物质和/或添加剂的方法、工艺和/或技术的代表性方面。由本公开物提供的实施方案不妨碍其中在本文所述的各种实施方案中存在的特殊的主要功能性、技术性、结构性和/或操作性原理是所希望有的那些应用。
方法或工艺100实施方案的各个方面
图1是制备或生产根据本公开物的具体实施方案的粉末的工艺100的流程图，该粉末包括具有聚四氟乙烯(PTFE)型核和苯乙烯/丙烯腈(SAN)壳的核-壳颗粒。
聚合过程
在第一个工艺部分110中，进行聚合过程，更具体地说那些应用、采用或使用接枝过程或技术的聚合过程。接枝过程是现有技术中已知的并且例如描述于EmulsionPolymerizationTheoryandPractice,D.C.Blackley,AppliedSciencePublishersLtd,London,1975。
许多或一组的不同试剂或反应物是该聚合过程所需要的或所使用的。在许多的实施方案中，该组试剂或反应物包括PTFE，更具体地说PTFE的水性分散体。另外，用于聚合过程中的该组试剂或反应物包括苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯单体、丙烯腈单体、SN100(油酸和硬脂酸)(例如，由NipponOils&FatsCo.Ltd.Japan制造的SN100)、过硫酸钾(K2S2O8)和氢氧化钾(KOH)(例如，由AGCChemical(Thailand)Co.,Ltd制造的KOH)。
用于聚合过程的该组反应物中的各反应物的相对量和/或浓度能够进行选择和改变，例如，根据反应的目标速度和/或经由第一个工艺部分110所形成的中间产品的目标或预期相对组分组成。
在许多的实施方案中，该组试剂包括约45wt%-55wt%(例如，约50wt%)的PTFE，约10wt%-20wt%(例如，约15wt%)的苯乙烯/丙烯腈(SAN)共聚物，约22.5wt%-27.5wt%(例如，约26.25wt%)的苯乙烯单体，以及约7.5wt%-10wt%(例如，约8.75wt%)的丙烯腈单体。
该组试剂能够包括树脂（该树脂包括PTFE和SAN的乳液以及苯乙烯单体和丙烯腈单体。该组试剂能够进一步包括至少约1份/每百份树脂(phr)的SN100，例如约1.5phr的SN100。另外，该组的试剂能够包括约0.25phr和0.5phr之间的K2S2O8，更具体地说约0.30phr和0.35phr之间的K2S2O8。此外，该组试剂能够包括约0.300phr和0.320phr之间的KOH，更具体地说约0.310phr和0.315phr之间的KOH。
第一个工艺部分110，更具体地说第一个工艺部分110的聚合过程，是在反应器例如20升反应器中进行或实施的。可以理解的是，不同体积的其它反应器也能够用于该聚合过程中。许多实施方案的工艺100能够对于核-壳PTFE型粉末的工业制造或生产来说容易地和/或方便地确定规模。
在许多的实施方案中，PTFE是以具有约60%的总固体含量的悬浮液或水性分散体的形式被引入反应器中。苯乙烯和丙烯腈的共聚物(即，SAN共聚物)能够作为乳液被添加到反应器中。
在PTFE以及苯乙烯和丙烯腈的共聚物被添加到反应器中之后，该反应器的内容物能够通过使用搅拌器或搅动器搅拌来混合和/或均化。反应器的温度能够通过使用加热系统例如热蒸汽夹套系统被提高到约60℃和70℃之间，例如约65℃。其它加热系统，例如现有技术中已知的加热系统或加热器，也能够用于改变和/或维持该反应器的温度。
当温度已经提高，并且维持在升高的温度(例如，在约60℃和70℃之间)时，苯乙烯单体和丙烯腈单体中的每一种然后以溶液形式被添加到反应器中。另外，K2S2O8能够被添加到在反应器温度提高(例如，到约60℃和70℃之间)之后的反应器中。K2S2O8用作该聚合过程的催化剂。K2S2O8能够作为水溶液被加入该反应器中。
紧接着或基本上紧接着在达到预期或目标温度之后，将K2S2O8加入到反应器中。在几个实施方案中，苯乙烯单体和丙烯腈单体中的每一种紧接着或基本上紧接着在达到预定或目标反应器温度(例如，约65℃)之后被添加到反应器中。更具体地说，预定量的苯乙烯单体和丙烯腈单体(或者总量或最终量的苯乙烯单体和丙烯腈单体当中的特定百分比)能够在达到预定或目标反应器温度之后首先被添加到反应器中。例如，总量或最终量的苯乙烯单体和丙烯腈单体当中的约5wt%-20wt%(例如，约10wt%)能够在达到预定或目标反应器温度之后紧接着或基本上紧接着被添加到反应器中。
另一预定量的苯乙烯单体和丙烯腈单体，或者总量或最终量的苯乙烯单体和丙烯腈单体当中的剩余量，然后经过4小时－5小时之间的时间，例如约4.5小时，被添加到反应器中。
SN100和KOH也被添加到反应器中。SN100和KOH能够一起发挥功能，并且能够因此称作一种控制乳液体系(或乳化剂)。该乳化剂(即，SN100和KOH的混合物)能够在K2S2O8添加到反应器中之后被添加到该反应器中。
在几个实施方案中，该乳化剂(即，混合物SN100和KOH)能够经过约4小时和5小时之间的时间，例如约4.5小时，被引入其中。在多个实施方案中，苯乙烯单体和丙烯腈单体，与乳化剂在反应器中的引入一起，经过4.5小时的时间被引入到反应器中。
在乳化剂(即，SN100和KOH的混合物)添加到反应器中的过程中，反应器的温度能够维持在约60℃和70℃之间，例如在约65℃。
在本公开物的多个实施方案中，在催化剂(即，K2S2O8)引入到反应器中和乳化剂(即，SN100和KOH的混合物)引入到反应器中的每一次引入操作的过程中，苯乙烯和丙烯腈的单体溶液能够被添加到反应器中。更具体地说，苯乙烯的单体溶液和丙烯腈的单体溶液的约5wt%-20wt%，例如约10wt%，能够与催化剂(即，K2S2O8)同时被添加到反应器中；以及这两种单体溶液的约80wt%-95wt%，例如约90%，(即，剩余部分)，能够随后与乳化剂(即，SN100和KOH)同时添加到反应器中。
在乳化剂(即，混合物SN100和KOH)的添加之后，反应器的温度能够提高，例如提高了约2℃-5℃(例如，从约65℃提高到约68℃)。提高或升高的温度能够保持约2小时和3小时之间，例如约2.5小时。通过将该温度保持所述的时间(例如约2.5小时)，第一个工艺部分110的聚合过程能够完成。
该反应器然后被冷却。在本公开物的许多实施方案中，第一个工艺部分110生产出中间产品，更具体地说核-壳PTFE型胶乳。核-壳PTFE型胶乳包括核-壳颗粒，其具有PTFE型核和包围或至少基本上包围该PTFE型核的SAN型壳。核-壳PTFE型胶乳(或该中间产品)作为悬浮液、乳液或溶液存在。
本公开物进一步包括在制造或生产核-壳PTFE型粉末(即，最终或所得产品)的聚合过程之后使用或进行絮凝过程。核-壳PTFE型粉末是以固体状态或至少基本上固体状态存在。在几个实施方案中，固体核-壳PTFE型粉末与其它塑料粉末之间具有提高的相容性，因此增强或提高了，例如在塑料或塑料型产品的制造的配混过程中，与固体核-壳PTFE型粉末和其它塑料粉末的混合相关的容易性和/或效率。
另外，本公开物详细描述了在制造或生产核-壳PTFE型胶乳(或中间产品)的聚合过程的一个或多个部分中的新型的温度、试剂组合、相对试剂浓度和/或量，和/或持续时间。在聚合过程的一个或多个部分中的此类新型的温度、试剂组合、相对试剂浓度和/或量、和/或持续时间的使用能够有利于或允许生产具有显著地、令人吃惊地和/或出乎意料地增强的性能或特性的核-壳PTFE型粉末(或最终产品)。
絮凝过程
在第二个工艺部分120中，进行絮凝过程或反应。该絮凝过程或反应是通过使用一组絮凝试剂或反应物来进行的。
絮凝一般被定义为一种过程，据此，在悬浮液中形成胶体(或悬浮在液体中)。在絮凝过程中，细的颗粒物以絮凝物的形式一起聚结或凝块。换句话说，单个的分散颗粒在絮凝过程中聚结或簇集在一起。该絮凝物可以漂浮或聚集在液体的顶部或沉降在液体的底部，并且能够经由过滤过程被分离或收集。
该组絮凝反应物包括由第一个工艺部分110所形成或生产的中间产品(即，核-壳PTFE型胶乳)。另外，该组絮凝反应物包括凝聚剂、颜色稳定剂以及抗氧化剂物质、化合物或组合物。在几个实施方案中，该颜色稳定剂包括焦磷酸四钠(TSPP)、甲醛合次硫酸氢钠(SFS)、和/或氢氧化钾(KOH)。另外，该抗氧化剂物质是，或包括抗氧化剂-aquanoxLDLA，并且该凝聚剂包括无水硫酸镁(MgSO4.7H2O)和磷酸(H3PO4)。
在几个实施方案中，该组絮凝反应物包括100wt%的具有SAN胶乳的核-壳PTFE。另外，该组絮凝反应物能够包括约0.08phr-0.12phr，例如约0.1phr的TSPP，约0.08phr-0.12phr，例如约0.1phr的SFS，约0.18phr-0.25phr，例如约0.21phr的KOH，约8.470phr-8.480phr之间，例如约8.474phr的软化水或除去矿物质的供水(WDS)，约0.5phr-0.7phr，例如约0.6phr的抗氧化剂-aquanoxLDLA，约5.020phr-5.030phr，例如约5.025phr的MgSO4.7H2O，以及约1.670phr-1.680phr，例如约1.675phr的H3PO4。该软化水能够用作TSPP、SFS和/或KOH的溶剂。
在多个实施方案中，该絮凝过程能够如下来开始：通过将核-壳PTFE型粉末(也称为中间产品或接枝PTFE胶乳)与颜色稳定剂和抗氧化剂物质一起混合，从而制备胶乳母胶。如以上所述，颜色稳定剂溶液能够包括TSPP、SFS和KOH。抗氧化剂物质是，或包括，抗氧化剂aquanoxLDLA。
在许多的实施方案中，该絮凝过程是在反应器、例如15升反应器中发生或进行的。絮凝过程的反应器的体积或容量能够增大，例如为了在工业规模上制备或制造核-壳PTFE型粉末。
该15升反应器能够填充水，例如填充12升的水。另外，该凝聚剂被添加到反应器中。该凝聚剂包括MgSO4和H3PO4中的一种或两种。
在许多的实施方案中，该凝聚剂包括MgSO4和H3PO4的混合物。当凝聚剂包括MgSO4和H3PO4二者时，在凝聚剂中存在的MgSO4的浓度能够是在约4.5phr和5.5.phr之间，更特定地是在约4.75phr和5.25phr之间。另外，在该凝聚剂中H3PO4的浓度能够是在1phr和2.5phr之间，更特定地是在1.25phr和1.75phr之间。在特定的实施方案中，当凝聚剂包括MgSO4和H3PO4的混合物时，凝聚剂中的MgSO4的浓度是约5.025phr和凝聚剂中的H3PO4的浓度是约1.675phr。
在其中该凝聚剂仅仅包括MgSO4的实施方案中，MgSO4的浓度是在约4.0phr和7.5phr之间，更特定地是在约5.0phr和7.0phr之间。在特定的实施方案中，MgSO4的浓度是约6.7phr。
在其中该凝聚剂仅仅包括H3PO4的实施方案中，H3PO4的浓度是在约4.0phr和7.5phr之间，更特定地是在约4.5phr和6.0phr之间。在特定的实施方案中，H3PO4的浓度是约5.2phr。
在将凝聚剂添加到反应器中后，反应器的温度提高到约85℃和90℃之间，例如在约86℃和89℃之间。温度维持在约85℃和90℃之间的升高温度下。
随后，该胶乳母胶(即，核-壳PTFE型粉末(或该中间产品)、颜色稳定剂和抗氧化剂物质的混合物)被添加到该反应器中。该胶乳母胶能够以控制的速率被引入反应器中。
絮凝反应是在反应器中的凝聚剂和核-壳PTFE型胶乳之间发生。更具体地说，包括PTFE型核和SAN型壳的核-壳颗粒的絮凝是在凝聚剂的促进或帮助下在反应器中发生的。在胶乳母胶添加到反应器的过程中，反应物的温度维持在约85℃和90℃之间，例如在约86℃和89℃之间。
在核-壳PTFE型胶乳(以及该组的试剂当中的其它试剂)添加到反应器中之后，反应器温度能够提高至在约90℃和95℃之间，例如在约92℃和94℃之间。升高的温度，例如在约92℃和94℃之间的温度，促进或允许实现该絮凝过程。絮凝的持续时间(例如，用于完成该絮凝过程)能够加以控制，并且能够例如是在15分钟和30分钟之间。
该絮凝过程生产出最终产品，它是核-壳PTFE型粉末。核-壳PTFE型粉末是作为在水中的悬浮的物质、产品或粉末的形式来生产。更具体地说，核-壳PTFE型粉末包括固体颗粒，该固体颗粒具有PTFE型核和包围或至少基本上包围该PTFE型核的SAN型壳。
在第三个工艺部分130中，所生产或制备的核-壳PTFE型粉末从在反应器中存在的水(和/或任何残留的未反应的反应物)中收集或分离，例如通过过滤过程。收集或分离的核-壳PTFE型粉末然后加以干燥。核-壳PTFE型粉末的干燥能够利用在烘箱中的烘烤过程，在约75℃和90℃之间、例如在约80℃的温度下，经过预定的时间、例如24小时来进行。
由本公开物的各种实施方案获得的核-壳PTFE型粉末能够用于制造塑料或塑料产品。例如，核-壳PTFE型粉末能够作为添加剂用于制造苯乙烯型聚合物和塑料。由各种实施方案提供的核-壳PTFE型粉末与苯乙烯型聚合物和塑料相容。当用作添加剂时，本公开物的特定实施方案的核-壳PTFE型粉末提供了改进或增强的可加工性和/或改进机械性能(例如，提高耐磨性或降低表面粗糙度)。另外，核-壳PTFE型粉末易于处置和加工(即，具有增强的可加工性和/或处置容易性)。例如，与现有PTFE粉末相比，核-壳PTFE型粉末能够显示出增强的流动性特性和减低的聚结作用。当用于制造塑料产品时，核-壳PTFE型粉末能够促进或使得所制造的塑料产品具有光滑或基本上光滑的表面。
在几个实施方案中，核-壳PTFE型粉末与粉末型苯乙烯/丙烯腈聚合物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)聚合物和苯乙烯型聚合物之间具有良好的相容性。核-壳PTFE型粉末能够与其它塑料型树脂一起使用或掺混以生产具有阻燃性能的阻燃组合物。
例如，核-壳PTFE型粉末能够与基础树脂-它包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)粉末和苯乙烯/丙烯腈(SAN)树脂－混合，以生产具有阻燃用途的阻燃组合物。下表1列出了阻燃组合物(A)的各组分，该组合物包括：基础树脂和包括核-壳PTFE型粉末的阻燃添加剂或阻燃化合物。阻燃组合物(A)的性能，更具体地说阻燃性相关的性能，被示于表2中。
表1.阻燃组合物(A)的组分
表2.阻燃组合物(A)的性能
从表1中的数值能够看出，核-壳PTFE型粉末显示了与包括ABS粉末和SAN树脂的基础树脂之间的相容性或良好相容性。表2中所示的值表明，核-壳PTFE型粉末能够被引入到添加剂(例如抗滴剂)中或用作该添加剂的一部分，该添加剂与基础树脂相合并或混合以生产阻燃组合物或复合物。在表2中示出的数值表明了包括核-壳PTFE型粉末的添加剂显示出与包括ABS粉末和SAN树脂的基础树脂之间的相容性或良好相容性。包括本公开物的各种实施方案的核-壳PTFE型粉末的添加剂能够与包括ABS粉末和SAN树脂的基础树脂混合、掺混或合并以生产具有阻燃性能的阻燃复合物。
在几个实施方案中，核-壳PTFE型粉末在阻燃组合物或复合物(例如，阻燃组合物(A))中的引入改进了该阻燃组合物的阻燃性能。由于核-壳PTFE型粉末的引入，对于特定阻燃组合物的阻燃性能的改进是显著的，出乎意料的和/或无法预料的。
另外，在特定的实施方案中，包括核-壳PTFE型粉末的阻燃添加剂能够与包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)粉末和聚碳酸酯(PC)树脂的基础树脂混合以生产阻燃组合物(B)。下表3列出了阻燃组合物(B)的组分。阻燃组合物(B)的性能，更具体地说阻燃性相关的性能，被示于表4中。
表3.阻燃组合物(B)的组分
表4：阻燃组合物(B)的性能
从表3中的数值能够看出，包括核-壳PTFE型粉末的添加剂显示了与包括ABS粉末和聚碳酸酯(PC)树脂的基础树脂之间的相容性或良好相容性。
在表4中所示的值表明，包括核-壳PTFE型粉末的特定添加剂能够与包括ABS粉末和PC树脂的基础树脂混合或掺混，以生产具有阻燃用途的阻燃组合物。将包括核-壳PTFE型粉末的添加剂与包括ABS粉末和PC树脂的基础树脂混合没有不利地影响，甚至可以改进，该基础树脂的阻燃性能或能力。
另外，在表4中示出的数值表明，将包括核-壳PTFE型粉末的特定添加剂添加到具有ABS粉末和PC树脂的基础树脂中能够生产出具有显著地和/或出乎意料地改进的阻燃性能的阻燃组合物(例如，阻燃组合物(B))。
与现有PTFE组合物或粉末相比，本公开物的各种实施方案的核-壳PTFE型粉末显示出增强的流动性(即，提高的流动速率)。另外，与现有PTFE组合物或粉末相比，核-壳PTFE粉末能够显示出降低的聚结水平。下表5显示了与本公开物的特定核-壳PTFE型粉末相关的流动速率和现有PTFE粉末的比较。
表5：核-壳PTFE型粉末和现有PTFE型粉末的流动性
从表5中的数值可以看出，与现有PTFE型粉末相比，本公开物的特定实施方案的核-壳PTFE型粉末具有显著增强或提高的流动速率。在一些实施方案中，核-壳PTFE型粉末显示出在室温下至少约1000克/分钟的流动速率。在各种实施方案中，核-壳PTFE型粉末显示出在室温下至少约1100克/分钟，例如在1150克/分钟和1200克/分钟之间的流动速率。与现有PTFE型粉末相比，本公开物的各种实施方案的核-壳PTFE型粉末的流动性(或流动速率)的这一提高是显著的和/或无法预料的或出乎意料的。
在几个实施方案中，核-壳PTFE型粉末是球形或基本上球形，并且不包括原纤维或原纤维状结构。原纤维或原纤维状结构在核-壳PTFE粉末中不存在能够改进该核-壳PTFE粉末的分散相关的性能或特性和/或提高该核-壳PTFE型颗粒与其它已知的塑料粉末混合的能力(即，核-壳PTFE粉末与其它塑料粉末的相容性)。
下面提供实施例用于加强对于本公开物的特定实施方案的清楚了解和/或认识。应该理解的是，本公开物的范围无论如何不受到下面所述的实施例限制。所提供的实施例仅仅用于帮助或促使读者对于本公开物的特定实施方案具有更好的理解和/或认识。
实施例1
在实施例1中描述制备、制造或生产包括由本公开物的实施方案所提供的核-壳颗粒的组合物或粉末的工艺，该核-壳颗粒具有聚四氟乙烯(PTFE)型核和苯乙烯/丙烯腈(SAN)型壳。
该工艺包括聚合过程以生产核-壳PTFE型胶乳，它是作为乳液或悬浮液存在的中间产品。该工艺还包括絮凝过程，经由絮凝过程生产出具有PTFE型核和SAN型壳的固体核-壳颗粒。
聚合过程所用的反应物列于下表6中。该聚合过程是在20升反应器中通过引入PTFE的60%固体含量的分散体以及苯乙烯和丙烯腈的水性共聚物来进行的。反应器的内容物通过使用搅拌器或搅动器来搅拌。
反应器的温度通过使用热蒸汽夹套系统提高至65℃。苯乙烯和丙烯腈的单体溶液然后与催化剂一起被添加到反应器中。催化剂是K2S2O8。该催化剂或K2S2O8的量是0.31重量份。在K2S2O8的添加之后温度在65℃下维持约30分钟。
乳化剂然后被添加到反应器中。乳化剂包括SN100和KOH。该乳化剂包括0.312重量份的KOH和1.5重量份的SN100。乳化剂与单体溶液一起添加进去。乳化剂和单体溶液的添加是经过约4.5小时连续进行的，其中温度维持在65℃。该单体溶液能够包括26.25重量份的苯乙烯和8.75重量份的丙烯腈。在乳化剂和单体溶液的添加之后，温度在65℃下维持约30分钟，之后温度提高至约68℃保持约2.5小时。
该反应器然后被冷却。该聚合过程生产出核-壳PTFE型胶乳(也称为中间产品或接枝特氟隆或PTFE胶乳)。
该工艺进一步包括在聚合过程之后的絮凝过程。用于絮凝过程的反应物列于下表7。该絮凝过程通过核-壳PTFE型胶乳与颜色稳定剂和抗氧化剂物质混合以生产胶乳母胶来开始。更具体地说，0.1重量份的焦磷酸四钠(TSPP)、0.1重量份的甲醛合次硫酸氢钠(SFS)和0.21重量份的氢氧化钾(KOH)与核-壳PTFE型胶乳混合。另外，0.6重量份的AquanoxLDLA(即，抗氧化剂物质)与核-壳PTFE型胶乳混合。
该絮凝过程是在15升反应器中发生的。在15升反应器中添加12公升的水和凝聚剂。该凝聚剂包括5.025重量份的硫酸镁和1.675重量份的磷酸。反应器的温度然后被提高至约86℃到89℃。该胶乳母胶然后以控制的速率被添加到反应器中。反应器的温度然后提高至约92℃和94℃之间。絮凝花费的时间是在约15分钟和30分钟之间。该絮凝反应或过程生产核-壳PTFE型粉末。核-壳PTFE型粉末能够从反应器(和从仍然存在于该反应器中的残留反应物)中分离、离析和收集。能够进行过滤过程来分离或收集核-壳PTFE型粉末。核-壳PTFE型粉末然后在烘箱中在约80℃下，经过约24小时来干燥，从而生产或获得干燥或无水的核-壳PTFE型粉末。干燥的核-壳PTFE型粉末－它是该过程的所得产品或最终的产品－能够是球形或基本上球形的颗粒。
获得干燥核-壳PTFE型粉末(即，实施例1的工艺的产品)的扫描电子显微镜(SEM)照片。干燥核-壳PTFE型粉末的SEM照片与现有PTFE粉末的SEM照片进行对比，来评价本公开物的干燥核-壳PTFE型粉末和现有核-壳PTFE型粉末的性能(例如相对结构性能)。
图2a显示了由本公开物的特定工艺(例如实施例1的过程)所生产的干燥核-壳PTFE型粉末的SEM照片和图2b显示了现有PTFE粉末的SEM照片。如图2b中所示，现有PTFE粉末包括原纤维结构。该原纤维结构分散在整个现有PTFE粉末中。该原纤维结构能够在PTFE粉末分散中引起困难。另外，在现有PTFE粉末中存在的原纤维结构能够不利地损害或影响与其它塑料粉末混合的能力并且因此降低现有PTFE粉末的可加工性。
如图2a中所示，由本公开物的特定工艺所生产的干燥核-壳PTFE型颗粒是球形或基本上球形的。干燥核-壳PTFE型颗粒似乎表明不包括原纤维或原纤维状结构。干燥核-壳PTFE型颗粒的球形或基本上球形结构能够帮助改进它的分散相关的特性，并且提高干燥核-壳PTFE型颗粒与其它已知的塑料粉末混合的能力。
表6：聚合过程的反应物
反应物/试剂 量
PTFE的分散体 50wt%
苯乙烯和丙烯腈的共聚物 15wt%
苯乙烯单体 26.25wt%
丙烯腈 8.75wt%
SN 100(油酸和硬脂酸) 1.5phr
K2S2O8 0.31phr
氢氧化钾(KOH) 0.312phr
表7：絮凝过程/反应的反应物
反应物/试剂 量
具有SAN胶乳的核-壳PTFE 100wt%
焦磷酸四钠(TSPP) 0.1phr
甲醛合次硫酸氢钠(SFS) 0.1phr
氢氧化钾(KOH) 0.21phr
WDS 8.474phr
抗氧化剂-Aquanox LDLA 0.6phr
MgSO4.7H2O 5.025phr
磷酸(H3PO4) 1.675phr
本公开物的实施方案涉及制备、生产或制造包括核-壳颗粒的组合物或粉末的方法、工艺或技术，该核-壳颗粒具有PTFE型核和SAN型壳(也称作核-壳PTFE型粉末)。核-壳PTFE型粉末是以固体形式存在，因此促进和/或增强它们与其它已知的塑料粉末混合时的相容性，例如在制造塑料产品的配混过程中。本公开物的实施方案的工艺包括或涉及聚合过程或反应以及絮凝过程或反应。
该聚合过程生产出核-壳PTFE型胶乳(也称为接枝特氟隆或PTFE胶乳)。该核-壳PTFE型胶乳作为原料用于絮凝过程中，用于生产或制备核-壳PTFE型粉末。由本公开物的各种实施方案生产的核-壳PTFE型粉末能够作为添加剂用于塑料(或聚合物)的生产或制造。更具体地说，利用本公开物的各种实施方案所提供的工艺生产的核-壳PTFE型粉末显示出了与其它塑料聚合物例如苯乙烯聚合物的高均匀性。另外，利用由本公开物的各种实施方案所提供的工艺生产的核-壳PTFE型粉末当作为添加剂用于塑料(或聚合物)产品的制造时能够提供增强或改进的机械性能(例如，更高的机械强度和/或更光滑的表面特性)。
以上描述了本公开物的特定实施方案，旨在提供一些制备、制造或生产包括具有PTFE型核和SAN型壳的核-壳颗粒的组合物和粉末的新型的、富有创造性的、理想的和/或改进的方法、工艺和/或技术。尽管在这些实施方案的范围内已经描述了与某些实施方案有关的特征、功能、工艺、工艺部分、优点和替代方案，但是其它实施方案也可显示出此类优点，并且不是全部的实施方案需要必须显示出此类优点才能落入本公开物的范围内。将会认识到的是，以上所公开的特征、功能、工艺、工艺部分、优点及其替代方案中的几种可以理想地结合到其它不同的方法、工艺、系统或应用中。以上所公开的特征、功能、工艺、工艺部分或它们的替代方案，以及随后可以由本领域中的普通技术人员所完成的对于它们的各种目前无法预料的或无法预期的替代方案、修改、变型或改进都是被所附权利要求覆盖的。

Claims (16)

1.生产含有聚四氟乙烯型核和苯乙烯/丙烯腈共聚物型壳的核-壳聚四氟乙烯型粉末的方法，该方法包括：
在60-70℃的温度下将包括聚四氟乙烯的水分散体、乳化剂、过硫酸钾、苯乙烯单体、丙烯腈单体、以及苯乙烯和丙烯腈的共聚物的试剂加入到反应器中，进行聚合过程以生产出核-壳聚四氟乙烯型胶乳，
其中，所述试剂包括：45wt%-55wt%的聚四氟乙烯、10wt%-20wt%的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，25wt%-27.5wt%的苯乙烯单体和5wt%-10wt%的丙烯腈单体，
所述乳化剂包括氢氧化钾以及油酸和硬脂酸的混合物；
将核-壳聚四氟乙烯型胶乳在85-90℃的温度下加入到凝聚剂、颜色稳定剂和抗氧化剂中，以形成一组絮凝反应物，
其中该凝聚剂包括硫酸镁和磷酸；以及
将该组絮凝反应物的温度提高到在90℃-100℃以便促进和实现核-壳聚四氟乙烯型胶乳的絮凝，其中该核-壳聚四氟乙烯型胶乳的絮凝生产出核-壳聚四氟乙烯型粉末。
2.根据权利要求1所述的方法，其中氢氧化钾为0.312phr，且油酸和硬脂酸的混合物为1.5phr。
3.根据权利要求1所述的方法，其中过硫酸钾为0.31phr。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，
将过硫酸钾与10%的苯乙烯单体和丙烯腈单体一起加入到反应器中；和
在过硫酸钾加入到反应器中之后，将乳化剂与90%的苯乙烯单体和丙烯腈单体一起加入到反应器中。
5.根据权利要求4所述的方法，其中在将过硫酸钾加入到反应器中时，反应器的温度维持在63℃-67℃。
6.根据权利要求4所述的方法，其中在将乳化剂加入到反应器中时，反应器的温度维持在63℃-67℃。
7.根据权利要求6所述的方法，其中乳化剂经过在4小时和5小时之间的时间加入到反应器中。
8.根据权利要求4所述的方法，其中在过硫酸钾和乳化剂加入到反应器中之后，反应器的温度提高至67℃-70℃，该升高的温度维持2小时－3小时的时间以便促进和实现聚合过程的完成。
9.根据权利要求1所述的方法，其中颜色稳定剂包括焦磷酸四钠、甲醛合次硫酸氢钠和氢氧化钾中的任何一种或组合。
10.根据权利要求1所述的方法，其中抗氧化剂包括aquanoxLDLA。
11.根据权利要求1所述的方法，其中颜色稳定剂包括0.1phr的焦磷酸四钠、0.1phr的甲醛合次硫酸氢钠和0.21phr的氢氧化钾；抗氧化剂包括0.6phr的aquanoxLDLA；凝聚剂包括5.025phr的硫酸镁和1.675phr的磷酸。
12.根据权利要求1所述的方法，其中核-壳聚四氟乙烯型胶乳是在86℃-89℃的温度下添加到凝聚剂、颜色稳定剂和抗氧化剂中。
13.根据权利要求12所述的方法，其中在核-壳聚四氟乙烯型胶乳加入到凝聚剂、颜色稳定剂和抗氧化剂中之后将该组絮凝反应物的温度提高至92℃和94℃之间。
14.根据权利要求1所述的方法，进一步包括将混合物过滤，以便收集核-壳聚四氟乙烯型粉末。
15.根据权利要求14所述的方法，其中将所获得的核-壳聚四氟乙烯型粉末在75℃-90℃的温度下干燥。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所生产的核-壳聚四氟乙烯型粉末在室温下显示至少1000g/min的流动速率且不含原纤维。
CN201180010287.0A 2011-05-25 2011-05-25 含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法 Active CN102933619B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/TH2011/000016 WO2012161666A1 (en) 2011-05-25 2011-05-25 Compositions including polytetrafluoroethylene and processes for the preparation thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102933619A CN102933619A (zh) 2013-02-13
CN102933619B true CN102933619B (zh) 2016-01-20

Family

ID=47217521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180010287.0A Active CN102933619B (zh) 2011-05-25 2011-05-25 含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8686066B2 (zh)
KR (1) KR101531935B1 (zh)
CN (1) CN102933619B (zh)
DE (1) DE112011100089T5 (zh)
WO (1) WO2012161666A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7818444B2 (en) 2004-04-30 2010-10-19 Move Networks, Inc. Apparatus, system, and method for multi-bitrate content streaming
US8868772B2 (en) 2004-04-30 2014-10-21 Echostar Technologies L.L.C. Apparatus, system, and method for adaptive-rate shifting of streaming content
US8370514B2 (en) 2005-04-28 2013-02-05 DISH Digital L.L.C. System and method of minimizing network bandwidth retrieved from an external network
WO2016162291A1 (en) * 2015-04-07 2016-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Process to produce fluoropolymer-based latex with mechanical stability
CN104945578B (zh) * 2015-07-22 2018-03-23 广东知塑新材料有限公司 一种抗滴落、热塑化的橡胶接枝共聚物及其制备方法
CN106751295B (zh) * 2016-11-29 2019-04-12 华中科技大学 一种模压激光全息记录材料及其制备方法
EP3702385A4 (en) * 2017-12-20 2021-08-11 Daikin Industries, Ltd. CORE-ENVELOPE-TYPE PARTICLE, DISPERSION AND POWDER
CN109135159B (zh) * 2018-08-09 2021-03-23 杭州师范大学 利用原位自组装制备abs/pvdf合金方法及其产品
CN110655665B (zh) * 2019-09-23 2022-09-09 铨盛聚碳科技股份有限公司 一种聚四氟乙烯防滴落剂、其制备方法及应用
JP6990344B1 (ja) * 2020-03-06 2022-01-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、成形品、および、電線
CN112625187B (zh) * 2020-12-04 2023-10-24 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 具有核壳结构的ptfe包覆颗粒及其制备方法
CN113527724B (zh) * 2021-07-21 2023-12-08 常熟理工学院 一种粒径可控的含氟聚合物乳液凝聚方法
WO2023142949A1 (zh) * 2022-01-30 2023-08-03 熵能创新材料(珠海)有限公司 一种抗滴落剂及其制备方法和应用
WO2023175485A1 (en) * 2022-03-18 2023-09-21 Gujarat Fluorochemicals Limited Process for preparing styrene-acrylonitrile encapsulated polytetrafluoroethylene

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1138053A (zh) * 1995-04-28 1996-12-18 通用电气公司 新型聚合物共混物、其制备方法、由其得到的制品及其应用
CN1201050A (zh) * 1997-04-17 1998-12-09 通用电气公司 含氟聚合物水分散体及含氟聚合物热塑树脂组合物的制备
US20050197426A1 (en) * 2001-03-20 2005-09-08 Ausimont S.P.A. PTFE-based polymers
CN101597412A (zh) * 2009-07-07 2009-12-09 上海安特洛普化学有限公司 一种改性聚四氟乙烯及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3420002A1 (de) 1984-05-29 1985-12-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrafluorethylenpolymerisat enthaltende polymerisatpulverkompositionen
DE3442281A1 (de) 1984-11-20 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylenpolymerisathaltigen, flammwidrigen polycarbonatformmassen
JP4144020B2 (ja) * 2001-10-23 2008-09-03 旭硝子株式会社 フッ素樹脂粉体塗料用粉末及びそれを用いた塗料組成物
KR100716021B1 (ko) * 2005-03-10 2007-05-08 박지호 테트라플로로에틸렌 중합체를 포함하는 현탁 입자 및 그 제조 방법
KR100852159B1 (ko) * 2008-03-12 2008-08-13 주식회사 한나노텍 난연성 플라스틱 첨가 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1138053A (zh) * 1995-04-28 1996-12-18 通用电气公司 新型聚合物共混物、其制备方法、由其得到的制品及其应用
CN1201050A (zh) * 1997-04-17 1998-12-09 通用电气公司 含氟聚合物水分散体及含氟聚合物热塑树脂组合物的制备
US20050197426A1 (en) * 2001-03-20 2005-09-08 Ausimont S.P.A. PTFE-based polymers
CN101597412A (zh) * 2009-07-07 2009-12-09 上海安特洛普化学有限公司 一种改性聚四氟乙烯及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
以聚四氟乙烯乳胶粒子为种子的丙烯睛/苯乙烯乳液共聚合;肖高军,等;《化学反应工程与工艺》;20100228;第26卷(第1期);64-68 *
肖高军，等.PTFE-SAN复合粒子在ABS中的分散.《塑料助剂》.2010,(第6期),42-47. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102933619A (zh) 2013-02-13
US20120302702A1 (en) 2012-11-29
US8686066B2 (en) 2014-04-01
DE112011100089T5 (de) 2013-04-11
WO2012161666A1 (en) 2012-11-29
KR20140011911A (ko) 2014-01-29
KR101531935B1 (ko) 2015-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102933619B (zh) 含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法
CN105209546B (zh) 聚氨酯基聚合物组合物
CN101778894B (zh) 导电热塑性树脂组合物和由其制备的物品
CN101570588B (zh) 一种双峰分布abs的制备方法
CN102459371B (zh) 用于发泡应用的低粘度氯乙烯系树脂及其制备方法
CN101177516A (zh) 高耐磨性聚四氟乙烯复合材料及其制备方法
CN104136530B (zh) 具有优异的抗冲击性、抗刮性和透明度的透明abs树脂组合物
CN103980429A (zh) 一种可用于3d打印的具有双-二元粒径分布的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（abs）粉料及其制备方法
CN102199361B (zh) 颗粒、树脂组合物和树脂成型品
CN110198961A (zh) 橡胶质聚合物、接枝共聚物和热塑性树脂组合物
CN111868118B (zh) 热塑性共聚物的制备方法、由其制备的热塑性共聚物和包含它的热塑性树脂组合物
KR101799637B1 (ko) 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 폴리카보네이트와 san 블렌드 열가소성 수지 조성물
CN108395505A (zh) 一种中抗冲聚苯乙烯树脂及其制备方法
CN1045453C (zh) 含橡胶的接枝共聚物颗粒的制备方法
CN1328575A (zh) 在水存在下聚合烯烃的方法
CN101914250B (zh) 环保型高流动性高热稳定性改性聚氯乙烯母粒的制备方法
CN107532065A (zh) 热膨胀性微球及其用途
CN1558919A (zh) 高光泽度和抗冲击强度的橡胶改性聚苯乙烯树脂组合物的制备方法
CN1170730A (zh) 双组氯乙烯共聚物乳胶及其制备方法和应用
KR100513658B1 (ko) 열안정성 및 분체 특성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법
KR102639916B1 (ko) 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101662370B1 (ko) 아크릴레이트-공액디엔-방향족비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 폴리유산 수지 조성물
CN108504077B (zh) 白石墨烯改性聚苯醚复合材料及其制备方法
CN101503493B (zh) 一种耐热阻燃树脂及其合成方法
CN101503494B (zh) 耐热阻燃树脂乳液的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160914

Address after: Thailand Luo Yongfu

Patentee after: IRPC public limited

Address before: Thailand Luo Yongfu

Patentee before: THAI ABS COMPANY LTD