CN102884097A - 用于封装太阳能电池元件的树脂组合物和太阳能电池组件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种太阳能电池元件封装用树脂组合物,以及太阳能电池组件。所述太阳能电池元件封装用树脂组合物包含氢化嵌段共聚物。所述氢化嵌段共聚物可以通过将嵌段共聚物的全部不饱和键的90%或更多氢化而获得,所述嵌段共聚物包括至少两个具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一个含有源自链状共轭二烯化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[B],其中全部聚合物嵌段[A]相对于全部嵌段共聚物的重量分数(wA)与全部聚合物嵌段[B]的重量分数(wB)的比(wA:wB)为20:80~60:40,所述树脂组合物具有1.0至500MPa的拉伸弹性(在23℃下)。

Description

用于封装太阳能电池元件的树脂组合物和太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及用于封装太阳能电池元件的树脂组合物和其中所述太阳能电池元件用所述树脂组合物密封的太阳能电池组件。 
背景技术
近年来,太阳能电池元件作为清洁能源正吸引注意。已经提出和开发了多种形式的太阳能电池组件。特别地,使用单晶或多晶型硅太阳能电池元件的太阳能电池组件、使用薄膜无定形硅太阳能电池元件的太阳能电池组件等是主要使用着的。使用硅太阳能电池元件的典型的太阳能电池组件示于图1中,其中该组件具有从阳光入射侧以如下顺序布置的由玻璃基板等制成的透明前基板1太阳能电池元件2,紧密地密封太阳能电池元件的封装材料3,和通向太阳能电池元件的连接件(interconnecting)4,和背板5。作为密封太阳能电池元件的封装材料3,通过使用交联剂例如有机过氧化物使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)固化获得的树脂由于优异的透明性和耐光性而被广泛使用。 
常规太阳能电池元件具有差的耐候性。如果长期用于热和潮湿的户外环境中或暴露于雨水和风,湿气或水渗入太阳能电池元件内。结果,连接件和太阳能电池元件内的电极被腐蚀,导致太阳能电池元件耐久性的退化。而且,用于封装材料的EVA包括乙酸乙烯酯来源的单元,当随着时间被从外部渗入的湿气或水水解时,其产生乙酸。存在这样的情况:其中,产生的乙酸与连接件和太阳能电池元件内的电极接触并加速腐蚀。 
为防止连接件和太阳能电池元件内的电极腐蚀和增强太阳能电池元件的耐久性,已经提出了将无机氧化物沉积层作为阻挡层层叠在背板上的方法(例如专利文件1)、使用具有低的湿气透过性质的环烯烃树脂片材作为背板的方法(例如专利文件2、3)等。尽管这些方法可降低湿气或水的透过,但是难以完全挡住湿气和水。 
为解决由封装材料水解产生酸的问题,已经提出了添加酸接受剂(acid  recipient)到EVA中或使EVA包括与酸反应的取代基的方法(例如,专利文件4和5)。但是,尽管认为排除由EVA产生的酸的方法降低由酸的产生所导致的影响,但是该方法由于从外面渗入的湿气和水而不足以防止连接件和电极的腐蚀,因为EVA本身具有高的吸湿性。 
作为用于解决由封装材料的水解产生酸的问题的其它方法,已经提出了使用在水解期间不产生酸的封装树脂组合物例如包含乙烯-α-烯烃共聚物和交联剂的树脂代替EVA的方法(例如,专利文件6和7),使用丙烯聚合物和特定的丙烯共聚物的方法(例如,专利文件8)等。尽管预期使用乙烯-α-烯烃共聚物代替EVA的方法降低产生酸的影响,但是如果不交联,由于热稳定性和柔性的差的平衡,乙烯-α-烯烃共聚物不能呈现出充足的耐热性。使用丙烯聚合物和特定的丙烯共聚物作为太阳能电池元件的封装材料也是不足的,这是由于其与玻璃的差的粘着性,即使产生酸的影响和耐热性被改善也是如此。 
因此,为了通过防止腐蚀显著改善太阳能电池组件的耐久性,强烈需要开发具有低的吸湿性和在水解期间不产生酸的性质(acid-free property by hydrolysis)的封装材料。 
现有技术文件 
专利文件 
[专利文件1]JPA 2000-91610 
[专利文件2]JPA 2000-106450 
[专利文件3]JPA 2001-44481 
[专利文件4]JPA 2005-29588 
[专利文件5]JPA 2008-291222 
[专利文件6]JPA 6-299125 
[专利文件7]JPA 2000-91611 
[专利文件8]WO2008/015984 
发明内容
本发明所要解决的技术问题 
本发明已鉴于这些情形而完成,并且具有提供用于封装太阳能电池元件 的树脂组合物以及提供其中太阳能电池元件用这样的树脂组合物密封的太阳能电池组件的目的,该树脂组合物具有低吸湿性,不可水解,并且表现出优异的耐候性、透明性、粘着性质、以及高的柔性和与玻璃的粘着性,而无需提供专门的防水处理。 
解决问题所采用的技术手段 
PCT申请2002-531598的公布的日文译文公开了通过将预聚物的碳-碳双键氢化获得的嵌段共聚物,该预聚物具有至少三个嵌段,包括具有源自芳族乙烯基单体的结构单元作为主要成分的硬嵌段和具有源自共轭二烯的单元作为主要成分的软嵌段。该PCT申请描述该嵌段共聚物具有高的耐热变形性、优异的机械性能、高透明性、和特别低的吸水性,并且可以用作用于保护容易机械损坏的系统(例如,太阳能电池元件领域)的覆盖物。 
本发明人已研究了该嵌段共聚物用于封装太阳能电池元件的应用,并发现该PCT申请中具体描述的嵌段共聚物具有差的柔性和差的与玻璃的粘着性,并且如果用于封装太阳能电池元件,削弱太阳能电池组件的耐久性。 
本发明人已经进行进一步研究以消除这些问题。结果,发明人发现,包含通过将特定的嵌段共聚物的碳-碳不饱和键氢化获得的氢化嵌段共聚物的树脂组合物在所有性质方面都是优异的,包括低吸湿性、不可水解性、耐候性、透明性、粘着性、柔性、和与玻璃的粘着性,并且可以用于封装太阳能电池元件而无需提供专门的不渗透处理。这一发现导致本发明的完成。 
根据本发明的第一方面,提供用于封装太阳能电池元件的以下树脂组合物(1)至(6)。 
(1)用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其包含通过将嵌段共聚物中存在的全部不饱和键的90%或更多氢化而得到的氢化嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包括至少两个具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一个含有源自链状共轭二烯化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[B],且其中全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分数(wA)与全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分数(wB)的比(wA:wB)为20:80至60:40,所述全部不饱和键是主链和侧链的碳-碳不饱和键和芳族环的碳-碳不饱和键的总和,所述树脂组合物具有1.0至500MPa的拉伸弹性(在23℃下)。 
(2)根据(1)的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其中所述氢化嵌 段共聚物的重均分子量为30,000至200,000。 
(3)根据(1)或(2)的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其中所述嵌段共聚物是具有结合于聚合物嵌段[B]两端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物。 
(4)根据以上(1)至(3)中任一项的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,相对于100重量份的氢化嵌段共聚物,其包含0.01至1重量份的含磷的抗氧化剂。 
(5)根据(4)的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,相对于100重量份的氢化嵌段共聚物,其还包含0.1至10重量份的含受阻胺的抗氧化剂。 
(6)根据(5)的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,相对于100重量份的氢化嵌段共聚物,其还包含0.01至1重量份的UV吸收剂。 
根据本发明的第二方面,提供以下太阳能电池组件(7)。 
(7)太阳能电池组件,其通过以上(1)至(6)中任一项的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物对太阳能电池元件进行封装而得到。 
本发明的效果 
所述用于封装太阳能电池元件的树脂组合物具有低吸湿性,不可水解性,优异的耐候性、透明性、柔性,和高的与玻璃的粘着性。因此,本发明的树脂组合物可以用于封装太阳能电池元件而无需提供专门的不渗透性处理。而且,由于树脂组合物具有充足的耐热性而无需使用交联剂例如有机过氧化物交联,因此在太阳能电池元件制造工艺中可以省略交联步骤。 
本发明的太阳能电池组件具有优异的耐久性。 
附图说明
图1是显示晶体硅太阳能电池组件的要点的剖面示意图。 
本发明的优选实施方式 
将在以下第1章的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物和第2章的太阳能电池组件中更详细地描述本发明。 
1)用于封装太阳能电池元件的树脂组合物 
本发明的树脂组合物(下文有时可以称为“本发明的树脂组合物”)包含其中特定的嵌段共聚物的碳-碳不饱和键被氢化的氢化嵌段共聚物。 
1.嵌段共聚物 
用于本发明中的嵌段共聚物具有至少两个聚合物嵌段[A]和至少一个聚合物嵌段[B]。 
聚合物嵌段[A]具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元(结构单元)作为主要成分。源自芳族乙烯基化合物的结构单元在聚合物嵌段[A]中的含量通常为90wt%或更多,优选为95wt%或更多,更优选为99wt%或更多。 
作为聚合物嵌段[A]中除了源自芳族乙烯基化合物的结构单元以外的成分,可以给出源自链状共轭二烯化合物的结构单元和/或源自另外的乙烯基化合物的结构单元。这些成分在聚合物嵌段[A]中的含量通常为10wt%或更少,优选为5wt%或更少,更优选为1wt%或更少。如果源自芳族乙烯基化合物的结构单元在聚合物嵌段[A]中的含量太小,本发明的树脂组合物的耐热性可为差的。 
两个或更多个聚合物嵌段[A]可以相互相同或可以彼此不同。 
聚合物嵌段[B]包含源自链状共轭二烯化合物的重复单元(结构单元)作为主要成分。源自链状共轭二烯化合物的重复单元在聚合物嵌段[B]中的含量通常为50wt%或更多,优选为70wt%或更多,更优选为90wt%或更多。当聚合物嵌段[B]的含量在上述范围内时,本发明的树脂组合物表现出优异的和良好平衡的柔性、粘着性、和太阳能电池元件封装能力。 
作为聚合物嵌段[B]中除了源自链状共轭二烯化合物的重复单元以外的成分,可给出源自芳族乙烯基化合物的结构单元和/或源自另外的乙烯基化合物的结构单元。这些成分在聚合物嵌段[B]中的含量通常为30wt%或更少,优选为10wt%或更少。当源自芳族乙烯基化合物的结构单元在聚合物嵌段[B]中的含量增加时,本发明的树脂组合物的透明性提高。但是,如果源自芳族乙烯基化合物的结构单元的含量太多,树脂组合物的柔性、粘着性、和太阳能电池元件封装能力可降低。 
当嵌段共聚物中存在两个或更多个聚合物嵌段[B]时,两个或更多个聚合物嵌段[B]可以相互相同,或可以彼此不同。 
聚合物嵌段[A]在用于本发明的嵌段共聚物中的数目通常为5个或更少,优选为4个或更少,更优选为3个或更少。当存在两个或更多个聚合物嵌段[A]和/或两个或更多个聚合物嵌段[B]时,Mw(A1)(其为聚合物嵌段[A]中重均分子量最大的聚合物嵌段的重均分子量)与Mw(A2)(其为聚合物嵌段[A]中重 均分子量最小的聚合物嵌段的重均分子量)的比、具体为[Mw(A1)/Mw(A2)],以及Mw(B1)(其为聚合物嵌段[B]中重均分子量最大的聚合物嵌段的重均分子量)与Mw(B2)(其为聚合物嵌段[B]中重均分子量最小的聚合物嵌段的重均分子量)的比、具体为[Mw(B1)/Mw(B2)],分别为2.0或更小,优选为1.5或更小,更优选为1.2或更小。 
尽管用于本发明中的嵌段共聚物可以是链状嵌段或星型嵌段,但是链状嵌段是更优选的,因为其优异的机械强度。 
特别优选的嵌段共聚物是具有结合于聚合物嵌段[B]两端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物,和具有结合于聚合物嵌段[A]两端的聚合物嵌段[B]并且还具有结合于聚合物嵌段[B]两端的聚合物嵌段[A]的五嵌段共聚物。具有结合于聚合物嵌段[B]两端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物是特别优选的。 
在用于本发明的嵌段共聚物中,比(wA:wB)为20:80至60:40,优选为25:75至55:45,更优选为30:70至50:50,其中wA是全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分数,且wB是全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分数。如果wA的值太高,本发明的树脂组合物具有高的耐热性,但是低的柔性、低的粘着性和差的太阳能电池元件封装能力。如果wA太低,耐热性差。 
通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用四氢呋喃(THF)作为溶剂测得的用于本发明中的嵌段共聚物的经聚苯乙烯折合的重均分子量(Mw)通常为30,000至200,000,优选为40,000至150,000,更优选为50,000至100,000。嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为3或更小,更优选为2或更小,特别优选为1.5或更小。 
用于本发明的嵌段共聚物可以通过已知方法制备。例如,具有三个聚合物嵌段的嵌段共聚物可以通过具有三个步骤的方法制备:使包含芳族乙烯基化合物作为用于形成聚合物嵌段[A]的单体组分的单体混合物(a1)聚合的第一步骤,使包含链状共轭二烯化合物作为用于形成聚合物嵌段[B]的单体组分的单体混合物(b1)聚合的第二步骤,和使包含芳族乙烯基化合物作为用于形成聚合物嵌段[A]的单体组分的单体混合物(a2)聚合的第三步骤(单体混合物(a1)和单体混合物(a2)可以相同,或可以彼此不同)。 
具有五个聚合物嵌段的嵌段共聚物可以通过在第三步骤之后进行如下的第四步骤制备:使包含芳族乙烯基化合物作为用于形成聚合物嵌段[A]的 单体组分的单体混合物(a3)聚合(单体混合物(a3)可以与单体混合物(a1)和/或单体混合物(a2)相同或可以不同)。 
作为用于形成聚合物嵌段[A]和[B]的芳族乙烯基化合物,可以给出苯乙烯;在乙烯基上具有取代基的苯乙烯例如α-甲基苯乙烯;在苯环上具有取代基的苯乙烯例如2-甲基苯乙烯,3-甲基苯乙烯,4-甲基苯乙烯,2,4二异丙基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,4-叔丁基苯乙烯,5-叔丁基-2-甲基苯乙烯,4-单氯苯乙烯,二氯苯乙烯,4-单氟苯乙烯,和4-苯基苯乙烯;乙烯基吡啶例如4-乙烯基吡啶;等。作为上述取代基,可以给出烷基,例如甲基、乙基、异丙基、和叔丁基;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、和叔丁氧基;卤素原子,例如氟原子、氯原子、和溴原子;等。在这些之中,为得到具有低吸湿性的树脂组合物,苯乙烯、在乙烯基上具有取代基的苯乙烯、和在苯环上具有烷基作为取代基的苯乙烯是优选的,其中苯乙烯是特别优选的。 
作为用于形成聚合物嵌段[A]和[B]的链状共轭二烯化合物,不包含极性基团的化合物是优选的,以获得具有低吸湿性的树脂组合物。作为具体实例,可以给出1,3-丁二烯,异戊二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯等。在这些之中,1,3-丁二烯和异戊二烯是特别优选的。 
作为用于制备聚合物嵌段[A]和[B]的其它乙烯基化合物,可以给出链状乙烯基化合物和环状乙烯基化合物。这些化合物可以具有腈基团、烷氧羰基、羟基羰基、或卤素基团作为取代基,或者可以是不饱和的环状酸酐或不饱和的酰亚胺化合物。为制备具有低吸湿性的树脂组合物,不包含极性基团的乙烯基化合物例如链状烯烃(例如乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬烯,1-癸烯,1-十二碳烯,1-二十碳烯,4-甲基-1-戊烯,和4,6-二甲基-1-庚烯);环烯烃(例如乙烯基环己烷);等是优选的。在这些之中,链状烯烃是更优选的,乙烯和丙烯是特别优选的。 
作为用于使上述单体聚合以制备聚合嵌段的方法,可以使用自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、共轭的阴离子聚合、共轭的阳离子聚合等中的任何一种。当自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等用于活性聚合、特别是活性阴离子聚合的方法时,稍后工艺中的聚合操作和氢化反应变得容易,并且所得嵌段共聚物的透明性得以改善。 
聚合在聚合引发剂的存在下在0至100℃、优选为10至80℃、特别优选20至70℃范围内的温度下进行。 
已知的聚合引发剂(自由基引发剂,阴离子引发剂,阳离子引发剂等)可以被使用而没有特别的限制。
例如,在活性阴离子聚合的情况下,可以使用单-有机锂,例如正丁基锂,仲丁基锂,叔丁基锂,己基锂,和苯基锂;多官能有机锂化合物,例如二锂甲烷,1,4-二锂丁烷,和1,4-二锂-2-乙基环己烷;等。 
可以使用任何聚合方法例如溶液聚合、淤浆聚合等。如果使用溶液聚合,反应的热量可以容易地除去。在这种情况下,使用在各步骤中溶解所得聚合物的惰性溶剂作为溶剂。作为可使用的惰性溶剂的实例,可以给出脂族烃,例如正丁烷,正戊烷,异戊烷,正己烷,正庚烷,和异辛烷;脂环族烃,例如环戊烷,环己烷,甲基环戊烷,甲基环己烷,十氢化萘,双环[4.3.0]-壬烷,和三环[4.3.0.12,5]癸烷;芳族烃,例如苯和甲苯;等。在这些之中,脂环族烃是优选的,因为脂环族烃可以在稍后描述的氢化反应中用作惰性溶剂并且表现出优异的对嵌段共聚物的溶解性。 
这些溶剂可以单独使用或者两种或更多种溶剂可以组合使用。 
所用溶剂的量相对于每100重量份所用单体的总量为200至2,000重量份。 
当单体混合物包含两种或更多种不同单体时,可以使用随机化剂(randomizer)等以防止仅特别组分的聚合链的延长。特别地,当阴离子聚合用于聚合反应时,优选使用路易斯碱化合物作为随机化剂。 
可以使用的路易斯碱化合物的实例包括醚化合物,例如二甲醚,二乙醚,二异丙醚,二丁醚,四氢呋喃,二苯醚,乙二醇二乙醚,和乙二醇甲基苯基醚;叔胺化合物例如四甲基乙二胺,三甲胺,三乙胺,和吡啶;碱金属醇盐化合物,例如叔戊醇钾和叔丁醇钾;膦化合物,例如三苯基膦;等。这些路易斯碱化合物可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。 
2.氢化嵌段共聚物 
用于本发明的氢化嵌段共聚物是对主链和侧链中的碳-碳不饱和键和在芳环中的碳-碳不饱和键进行氢化而得到的。氢化率为90%或更高,优选为97%或更高,更优选为99%或更高。氢化率越高,本发明的树脂组合物的透明性、耐候性、和耐热性越好。用于本发明的氢化嵌段共聚物的氢化率通过 1H-NMR分析确定。 
在本发明中,不饱和键的氢化方法没有特别限制。优选使用可以获得高 的氢化率同时抑制聚合物链切断反应的已知方法。例如,可以给出使用氢气在含有选自如下的至少一种金属的氢化催化剂的存在下的氢化方法:镍,钴,铁,钛,铑,钯,铂,钌,铼等。可使用非均相催化剂或均相催化剂作为氢化催化剂。氢化反应优选地在有机溶剂中进行。 
包含金属或金属化合物的催化剂,或其中催化剂负载在适当的载体上的负载型催化剂可以用作非均相催化剂。作为载体,可以给出活性炭,二氧化硅,氧化铝,碳酸钙,二氧化钛,氧化镁,氧化锆,硅藻土,碳化硅,氟化钙等。负载在载体上的催化剂的量相对于催化剂和载体的总量通常为0.1至60wt%,优选为1至50wt%。 
具有100至500m2/g的比表面积和100至1000埃、特别地200至500埃的平均孔直径的负载型催化剂是优选的。比表面积的值通过测量氮气吸附的量和使用BET公式计算确定。平均孔直径的值通过水银孔率计法测得。 
作为均相催化剂,可以给出包含镍、钴、钛、或铁化合物与有机金属化合物(例如有机铝化合物、有机锂化合物等)的组合的催化剂;金属例如铑、钯、铂、钌、或铼的有机金属络合物催化剂;等。 
作为镍、钴、钛、或铁化合物,可以给出镍、钴、钛、或铁的乙酰丙酮化物化合物、羧酸盐、环戊二烯基化合物等。 
作为有机铝化合物,可以给出烷基铝,例如三乙基铝和三异丁基铝;卤化铝,例如二乙基氯化铝和乙基二氯化铝;氢化烷基铝,例如二异丁基氢化铝;等。 
作为有机金属络合物催化剂,可以给出过渡金属络合物,例如二氢-四(三苯基膦)合钌,二氢-四(三苯基膦)合铁,二(环辛二烯)合镍,二(环戊二烯基)合镍等。 
这些氢化催化剂可以单独地使用或以它们中的两种或更多种的组合使用。 
相对于100重量份的聚合物,所用氢化催化剂的量通常为0.01至100重量份,优选为0.05至50重量份,更优选为0.1至30重量份。 
氢化反应温度通常为10至250℃,优选为50至200℃,更优选为80至180℃。在这些温度范围内可确保具有最少分子切断的高的氢化率。 
氢化反应中的氢气压力通常为0.1至30MPa,优选为1至20MPa,更优选为2至10MPa。在这些氢气压力范围内,可以确保高的氢化率,最少 的分子切断量和优异的操作条件。 
例如,在氢化反应之后,氢化催化剂和/或聚合催化剂通过例如过滤或离心分离的方法从含有氢化嵌段共聚物的反应溶液中除去。从所得溶液中收取氢化嵌段共聚物。作为从反应溶液收集目标氢化嵌段共聚物的方法,可以给出公众已知的方法,例如,其中氢化嵌段共聚物通过汽提溶解的除去溶剂的蒸气凝固方法、通过在降低的压力下加热除去溶剂的直接除去溶剂的方法、通过将反应溶液倒入不良溶剂中使氢化嵌段共聚物沉积和固化的凝固方法等。 
尽管对所收集的氢化嵌段共聚物的形态没有特别的限制,但是所述共聚物产物通常制成粒料的形式,其在随后的加工中容易处理。 
可以给出公众已知的方法例如直接脱液(deliquoring)方法和凝固方法作为用于形成粒料的方法。当使用直接脱液方法时,将熔融状态的氢化嵌段共聚物从模头以线料形式挤出,冷却,并使用造粒机切割成粒料形式。由此获得的粒料用于形成各种制品。当使用凝固方法时,将凝固的产物干燥并从挤出机中以熔融状态挤出,并成型为粒料。所得粒料用作例如太阳能电池元件封装材料。 
当氢化嵌段共聚物以粒料的形状成型时,可以引入添加剂例如抗氧化剂(之后描述)。 
通过GPC使用THF作为溶剂测得的用于本发明的氢化嵌段共聚物的经聚苯乙烯折合的重均分子量(Mw)通常为30,000至200,000,优选为40,000至150,000,更优选为50,000至100,000。当氢化嵌段共聚物的Mw在这些范围内时,所得树脂组合物具有高的机械强度和高的耐热性。 
氢化嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)控制在优选为3或更小,更优选为2或更小,特别优选为1.5或更小的范围内。当Mw/Mn在这些范围内时,树脂组合物表现出改善的机械强度和耐热性。 
3.用于封装太阳能电池元件的树脂组合物 
本发明的树脂组合物包含上述氢化嵌段共聚物并且具有1.0至500MPa、优选2至300MPa的拉伸弹性模量。如果拉伸弹性模量太低,则难以保持太阳能电池元件元件并且太阳能电池组件容易发生变形。如果拉伸弹性模量太高,太阳能电池元件容易产生破坏例如裂纹。可通过增加嵌段共聚物的wA而增加拉伸弹性模量和通过减小wA而减小拉伸弹性模量。 
氢化嵌段共聚物在本发明的树脂组合物中的含量通常为树脂组合物的总量的60wt%或更多,优选为75wt%或更多,更优选为90wt%或更多。 
除了氢化嵌段共聚物之外,任何需要的添加剂可以引入到用于封装太阳能电池元件的树脂组合物中以提高其性能。 
作为这样的添加剂,可以给出用以增强树脂特性的除了氢化嵌段共聚物以外的聚合物;用以改善耐候性、耐热性等的抗氧化剂、光稳定剂和UV吸收剂;用以改善粘着性质和封装性质的偶联剂、润滑剂、表面活性剂、和无机填料;等。这些添加剂可以单独地使用或以两种或更多种的组合使用。 
在这些之中,优选使用抗氧化剂、光稳定剂、和UV吸收剂,特别优选使用抗氧化剂、光稳定剂、和/或UV吸收剂的组合。 
[除氢化嵌段共聚物以外的聚合物] 
作为除了上述氢化嵌段共聚物以外的聚合物,可以给出基于烯烃的聚合物,例如乙烯-丙烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物;基于异丁烯的聚合物,例如聚异丁烯和氢化的异丁烯-异戊二烯共聚物;氢化的基于二烯的聚合物,例如聚异戊二烯,异戊二烯-丁二烯无规共聚物,丁二烯-苯乙烯无规共聚物,异戊二烯-苯乙烯无规共聚物,丙烯腈-丁二烯无规共聚物,丙烯腈-苯乙烯-丁二烯橡胶共聚物,丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,和异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物;丙烯酸类聚合物,例如聚丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸羟基乙酯;基于环氧的聚合物,例如聚环氧乙烷,聚环氧丙烷,和表氯醇橡胶;石油树脂和氢化的石油树脂,例如1,3-戊二烯石油树脂,环戊二烯石油树脂,和芳族石油树脂;等。在这些树脂中,石油树脂是优选的以提升用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的透明性和粘着性。 
[抗氧化剂] 
可以将抗氧化剂添加到本发明的树脂组合物中以增加热稳定性。 
作为可以使用的抗氧化剂,可以提及含磷的抗氧化剂,酚类抗氧化剂,含硫的抗氧化剂等。在这些之中,优选含磷的抗氧化剂,通过该抗氧化剂使树脂仅小程度着色。 
作为含磷的抗氧化剂,可以给出单亚磷酸酯化合物,例如亚磷酸三苯基酯,亚磷酸二苯基异癸基酯,亚磷酸苯基二异癸基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三(二壬基苯基)酯,亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯,和10-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;二亚磷酸酯 化合物,例如4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯),4,4’-异亚丙基二(苯基-二-烷基(C12-C15)亚磷酸酯)等;6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基-二-苯并[d,f][1.3.2]二 
Figure BDA00001966642800121
磷环庚烷(dioxaphosphepin),6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基-二-苯并[d,f][1.3.2]二 磷环庚烷等。 
作为酚类抗氧化剂,可以给出季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],2,2-硫代-二亚乙基二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,3,9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯等。 
作为含硫的抗氧化剂,可以给出二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯,二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯,二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯,月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯,季戊四醇-四(β-月桂基-硫代丙酸酯),3,9-二(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。 
抗氧化剂的量通常为0.01至1wt%,优选为0.05至0.5wt%,更优选为0.1至0.3wt%,对于100wt%的氢化嵌段共聚物。 
[光稳定剂] 
作为光稳定剂,受阻胺光稳定剂是优选的。可以给出结构中具有3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基等的化合物。 
具体实例包括1,2,3,4-丁烷四甲酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、和3,9-二(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷的混合酯化合物;1,6-己二胺-N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和吗啉并-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩聚物;1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶,二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯,二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯,4-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)-1-(2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(1-苄基-2-苯乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2-(1-吡咯烷基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2-(4-吗啉基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶, 4-(N-(2-(4-吗啉基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2-(二异丙基氨基)乙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(2,4,6-三甲基苄基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(3-(2-乙基己氧基)丙基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(3,4-(亚甲基二氧)苄基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-(双环[2.2.1]庚基)-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-1,2,2-三甲基丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-1,3-二甲基丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-1-苄基乙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-2,2-二甲基丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-2-乙基己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-3-甲基丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-4-羟基丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-4-羟基丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-异丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-异丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-叔丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-异丙基苄基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-乙氧基乙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-乙氧基丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-十八烷基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-辛基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-辛基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-氯苄基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-二乙基氨基乙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-环十二烷基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-环己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基羰基哌啶,4-(N-环己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基吡啶,4-(N-环己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基吡啶,4-(N-环戊基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-环戊基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-二甲基氨基丙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-癸基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-癸基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-十二烷基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-吡啶基甲基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-苯乙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基吡啶,4-(N-苯乙基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基吡啶,4-(N-丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-丁基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-氟苄基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(N-己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-戊基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基 哌啶,4-(N-戊基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-甲基环己基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基吡啶,4-(N-甲基苄基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(N-甲氧基苄基-N-甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-(甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-甲基哌啶,4-(甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N-甲酰氨基]-2,2,6,6-四甲基-N-甲基吡啶,4-[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N-甲酰氨基]-2,2,6,6-四甲基吡啶,N,N’,N”,N”’-四(4,6-二(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基-4,7-二氮杂癸烷-1,10-胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-二甲酰基-1,4-二甲苯二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-二甲酰基-三亚甲基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-二甲酰基-六亚甲基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-二甲酰基-乙二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基-1,4-二甲苯二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基乙二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基三亚甲基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基六亚甲基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基丙烯酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基二十烷酸酰胺(arachic acid amide),N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基当归酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十一烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十一碳烯酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基油酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基鳕油酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基辛酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基癸酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基己酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基巴豆酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基香茅酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基硬脂酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基棕榈油酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十三烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十九烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基棕榈酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基brenzterebic acid amide,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基 丙酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基庚酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基二十二烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基壬酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十五烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基十七烷酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基肉豆蔻酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基月桂酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基天台乌药酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基戊酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基乙酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基柠檬酸酰胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-双六亚甲基丁酸酰胺,琥珀酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物,二丁基胺、1,3,5-三嗪、和N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,聚[(6-吗啉并-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基],聚[{(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}],聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}],N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物等。 
在以上化合物中,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-二甲酰基亚烷基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基亚烷基二胺,N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二亚烷基脂肪酸酰胺,聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]从优异的耐候性的观点来看是优选的,其中N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-二甲酰基亚烷基二胺以及N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、N-丁基-1-丁胺、和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物是特别优选的。 
相对于100重量份的氢化嵌段共聚物,引入的受阻胺光稳定剂的量通常为0.1至10重量份,优选为0.5至7重量份,更优选为1至5重量份。当受阻胺光稳定剂的量小于这些范围的量时,用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的耐候性的效果不一定是充足的。当该含量大于这些范围时,挤出机或冷却辊的T模头在生产用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的片材的熔融成型加工操作时会显著变脏。可加工性明显变差,且操作无法工业化。 
如果与抗氧化剂、特别是与磷抗氧化剂一起使用,受阻胺光稳定剂可以进一步改善耐光性。 
[UV吸收剂] 
UV吸收剂也可以添加到本发明的树脂组合物中以增加耐光性。作为UV吸收剂的实例,可以给出二苯甲酮类UV吸收剂,水杨酸类UV吸收剂,苯并三唑类UV吸收剂等。 
作为二苯甲酮类UV吸收剂,可以给出2,4-二羟基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物,2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮,4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮,4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮,2,2’,4,4’-四-羟基二苯甲酮,2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等。作为水杨酸类UV吸收剂,可以给出水杨酸苯基酯,4-叔丁基苯基-2-羟基苯甲酸酯,苯基-2-羟基苯甲酸酯,2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。作为苯并三唑类UV吸收剂,可以给出2-(2-羟基-5-甲基苯基)2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑,2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,5-氯-2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羟基-4-辛基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢酞基甲基)苯酚,2,2’-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]]等。 
UV吸收剂的含量通常为0.01至1重量份,优选为0.05至0.5重量份,更优选为0.1至0.3重量份,基于100重量份的氢化嵌段共聚物。尽管UV吸收剂可以通过与受阻胺光稳定剂一起使用而进一步改善耐光性,但是添加超过上述量的UV吸收剂不能带来与所述过量的量成比例的效果。 
当本发明的树脂组合物除了氢化嵌段共聚物之外还包含添加剂时,本发 明的树脂组合物通过将添加剂均匀地分散在氢化嵌段共聚物中而制备。 
作为用于将添加剂均匀分散在氢化嵌段共聚物中的方法,可以给出例如,将添加剂溶解在适当的溶剂中,将该溶液添加到氢化嵌段共聚物的溶液中,和除去溶剂以收集包含所述添加剂的氢化嵌段共聚物的方法;使用双轴捏合机、辊、布拉本德混合机(Brabender)、挤出机等使氢化嵌段共聚物形成熔融状态并捏合所述添加剂的方法。 
由于本发明的树脂组合物在低吸湿性、不可水解性、耐候性、透明性、柔性、和与玻璃的粘着性方面优异,该树脂组合物适宜作为电或电子器件的封装材料,特别是作为太阳能电池元件封装材料。 
2)太阳能电池组件 
本发明的太阳能电池组件包括用本发明的树脂组合物封装的太阳能电池元件。 
本发明的树脂组合物通常以片材的形状成型以在制造太阳能电池组件的方法中用作太阳能电池元件封装材料。 
尽管不受特别限制,片材的厚度优选为0.1至1mm。当晶体硅晶片用作通常具有0.2至0.3mm厚度的太阳能电池元件时,用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的片材厚度优选为0.3至0.5mm。如果片材的厚度小于0.1mm,玻璃和太阳能电池元件可在太阳能电池组件的制造中的加热层叠步骤中容易地损坏。厚度大于1mm的片材具有问题,例如差的光透射和需要大量用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,导致生产成本增加。 
对片材制造方法不存在特别限制。可以使用已知的熔体挤出成型(流延成型(浇铸,cast moulding),挤出片材成型,吹胀成型等),压塑,压延等。 
根据成型方法适当地选择片材成型条件。例如,在熔体挤出成型的情况下,树脂温度选自通常为180至280℃,优选为200至260℃,更优选为220至250℃的范围。如果树脂温度太低,流动性差并且成型的片材趋向具有缺陷例如像橘皮(orange skin)的小点或模头线。另一方面,如果树脂温度太高,氢化嵌段共聚物可热分解和产生银纹。而且,分子量可降低,导致缺陷例如机械强度的降低等。 
由于本发明的树脂组合物不需要添加有机过氧化物以为树脂提供可热交联性,允许使用宽的温度范围以进行树脂的熔融成型。 
片材可以是平坦的形状或者可以轧花形式或其它形式制造。而且,为防 止片材互相粘连在一起,片材可以在侧面之一上具有脱模膜的方式储存。提供有轧花处理的片材是优选的,因为这样的片材在太阳能电池组件制造工序中进行层压时为玻璃和太阳能电池元件提供缓冲效果并保护它们免受损坏。 
使用本发明的树脂组合物的片材层叠在太阳能电池元件的一侧或两侧上。如果需要,表面保护层可以层叠在与层叠片材的太阳能电池元件侧相反的侧上并且这些然后用于太阳能电池元件。 
对用于制造太阳能电池组件的方法不存在特别的限制。例如,通常可以使用包括以下的方法:将玻璃等的透明前面基板、片材(其可以是使用本发明的树脂组合物的片材)、太阳能电池元件和连接至太阳能电池元件的配线、使用本发明的树脂组合物的片材、和背板按该顺序层叠,和使用真空抽吸利用热层压将这些粘合。 
作为上述透明的前面基板,可以使用可以保护由太阳能电池元件和由本发明的树脂组合物制成的片材组成的层,而不破坏作为太阳能电池元件的性能的任何基板,而没有任何特别的限制。例如,可以使用由玻璃,聚甲基丙烯酸甲酯树脂,聚环烯烃树脂,含氟树脂,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂,有机硅树脂,聚碳酸酯树脂等制成的基板。 
由于使用本发明的树脂组合物的片材具有小的湿气渗透性和低的吸湿性,透明的前面基板不一定具有水阻挡性质。可以使用轻质透明的树脂片材。 
背板作为水阻挡层不是必须的。可以提供这样的片材以减轻机械冲击。可以使用具有优异机械强度的便宜片材例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂片材,聚碳酸酯树脂片材等。 
背板可以具有光遮蔽和/或光反射性质以进一步改善太阳能电池组件的耐久性。在这种情况下,背板适宜使用包含遮光性颜料例如UV吸收剂、氧化钛等的材料。 
可以在透明前面基板和由本发明的树脂组合物制成的片材之间和/或在由本发明的树脂组合物制成的片材和背板之间提供已知的粘合剂或粘合性树脂形成的层,以便提高粘结力。 
实施例
将通过实施例和对比例更详细地描述本发明,所述实施例和对比例不意图限制本发明。在以下实施例和对比例中,“份”和“%”以重量基准显示,除 非另外指明。 
各种性质根据以下方法测量。 
(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn) 
嵌段共聚物和氢化嵌段共聚物的分子量通过GPC作为经标准聚苯乙烯折合的值使用THF作为洗脱液在38℃测量。HLC8020GPC(由Tosoh Corp.制造)用作测量装置。 
(2)氢化率 
氢化嵌段共聚物的主链、侧链、和芳族环的氢化率通过测量氢化嵌段共聚物的1H-NMR谱计算。 
(3)光透射率 
用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的光透射率使用挤出成型片材根据ASTM D-1003测量,除了在对比例2中使用压制成型片材。 
(4)水吸收率 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物通过压制成型制备尺寸为3mm厚度、50mm长度和宽度的测试样本,且根据ASTM D570在23℃和24小时的浸渍时间下测量吸湿量。 
(5)拉伸弹性模量、拉伸强度和拉伸伸长率 
除了对比例2之外,用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材被用于使用Tensilon万能试验机(RTC-1125A,产品降冰片烯ORIENTIC)根据JIS K 7127/5/200的方法测量这些性质。拉伸试验使用类型5测试样本在23℃和10cm的卡具距离下进行。拉伸弹性模量根据JIS K7161的方法测量。断裂时的强度被认为是拉伸强度,且断裂时的伸长率被认为是拉伸伸长率。在对比例2中使用压制成型片材。 
(6)体积电阻率 
体积电阻率使用通过堆叠三个由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物制成的挤出成型片材并将所堆叠的三个片材压制成型而制备的厚度为1mm的测试样本根据JIS K 6911在23℃下测量,条件是在对比例2中使用厚度为1mm的压制成型片材。 
(7)评价与玻璃基板的粘着性 
将在其末端提供有非粘着部分的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材叠置在厚度为2mm的碱石灰玻璃基板上,并使用真空层 压机(MVLP,由Meiki Co.,Ltd.制造)在180℃热熔融层压5分钟以得到用于剥离试验的测试样本。90°剥离试验通过与JIS K 6854-1一致的方法通过如下进行:在片材表面上以15mm的间隔制造切口并以50mm/min的玻璃速率从片的非粘着部分进行玻璃实验并测量剥离强度,条件是在对比例2中使用压制成型片材。剥离强度越小,与玻璃的粘着性的值越小。 
(8)耐候性 
由玻璃和用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材制备层压测试样本以评价与玻璃基板的粘着性。将白色PET膜( 
Figure BDA00001966642800201
E20,厚度为125微米,由Toray Industries,Inc.制造)叠置在测试样本的背面(与用作光源侧的玻璃基板相反的面)。使用Sunshine耐候机(WEL-SUN-HC-B,由Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)在63℃的黑色面板温度和50%RH的条件下使测试样本的玻璃基板侧暴露于来自Sunshine碳弧灯的光1000小时。然后,测量通过层叠玻璃基板和用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材制备的测试样本的光透射率。 
(9)经封装的铜板的耐腐蚀性 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的两个挤出成型片材和厚度为0.3mm的铜板制备用于评价耐腐蚀性的测试样本,所述铜板表面用乙酸水溶液浸蚀并用水清洗以除去氧化物。将铜板夹在树脂组合物的两个片材之间并通过使用真空层压机在180℃加热5分钟而封装在其中。将测试样本置于85℃和85%RH的环境下1个月以检查外观、气味、和铜箔的变色。 
(10)太阳能电池组件的耐久性评价 
将用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材放在透明基板(碱石灰玻璃)上,并在其上载置多晶硅太阳能电池单元。在将铜箔连接件连接至太阳能电池元件之后,将用于封装太阳能电池元件的树脂组合物的挤出成型片材、背板(由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成)依次置于太阳能电池元件上,从而得到层叠物。接着,将层叠物在真空层压机中通过在180℃真空中加热5分钟而封装,以得到太阳能电池组件。 
使该太阳能电池组件经受500次循环试验,一个循环由在-40℃冷却30分钟和在90℃加热30分钟组成。在循环试验之后,通过肉眼检查太阳能电池组件以确认存在或不存在变形。另外,通过C-型超声扫描显微镜(由SONIX制造)检查5个太阳能电池元件以确认存在或不存在裂纹。将其中观察到既 没有变形也没有裂纹的产品评价为“良好”。 
[参考实施例1]制备氢化嵌段共聚物[A]和氢化嵌段共聚物[A]的粒料 
在装备有搅拌器的反应器(其内部空间已被氮气替换)中装入550份脱水(无水)环己烷,25.0份脱水苯乙烯,和0.475份二正丁基醚。在60℃搅拌混合物的同时,添加0.515份正丁基锂(15%环己烷溶液)以引发聚合。使混合物在60℃下搅拌的同时反应60分钟。在该时间点,通过气相色谱法(此后相同)测得的聚合转化率为99.5%。 
接着,添加50.0份脱水异戊二烯并在相同温度下继续搅拌30分钟。在该时间点的聚合转化率为99%。 
然后,进一步添加25.0份脱水苯乙烯并在相同温度下搅拌混合物60分钟。在该时间点的聚合转化率几乎为100%。通过添加0.5份异丙醇到反应溶液中使反应终止以获得包含嵌段共聚物(A)的溶液(聚合物溶液)。 
所得嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)为81,400,且分子量分布(Mw/Mn)为1.05。 
将上述聚合物溶液进料到装备有搅拌器的耐压反应器中,并添加4.0份负载在二氧化硅氧化铝上的镍催化剂(E22U,负载的镍的量:60%,由JGC Chemical Industry Company制造)作为氢化催化剂和100份脱水环己烷且混合。在用氢气置换内部气氛之后,通过在搅拌该溶液的同时在170℃的温度且在4.5MPa的压力下提供氢气6小时而将嵌段共聚物氢化。氢化反应之后的氢化嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)为86,200,且分子量分布(Mw/Mn)为1.06。 
在氢化反应之后,将反应溶液过滤以除去氢化催化剂。将所得氢化嵌段共聚物溶解在1.0份二甲苯溶液中,该溶液包含溶解在其中的0.1份磷抗氧化剂6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二 
Figure BDA00001966642800211
磷环庚烷( 
Figure BDA00001966642800212
GP,由Sumitomo Chemical Industries Co.,Ltd.制造(下文称为“抗氧化剂A”))。 
为除去微小的固体成分,使溶液顺序过滤通过 过滤器30H(由CUNO制造,孔大小:0.5至1微米)和由金属纤维制成的另一过滤器(孔直径:0.4微米,由Nichidai Co.,Ltd.制造)。然后,使用圆筒型浓缩烘箱(Kontro,由Hitachi,Ltd.制造)在260℃的温度下且在不超过0.001MPa的压力下除去用作溶剂的环己烷和二甲苯以及其它挥发性组分。将熔融状态的剩余物以线 料形式从直接连接至浓缩烘箱的模头挤出。将挤出产物冷却并造粒以得到85份包含氢化嵌段共聚物[A]和抗氧化剂A的粒料(氢化嵌段共聚物[A]的粒料)。所得氢化嵌段共聚物[A]的重均分子量(Mw)为85,300,且分子量分布(Mw/Mn)为1.11。氢化率为约100%。 
[参考实施例2]制备氢化嵌段共聚物[B]和氢化嵌段共聚物[B]的粒料 
以与参考实施例1中相同的方式制备88份包含氢化嵌段共聚物[B]和抗氧化剂A的氢化嵌段共聚物[B]的粒料,除了将15.0份苯乙烯、0.310份正丁基锂(15%环己烷溶液)、70.0份异戊二烯、和15.0份苯乙烯作为单体以该顺序在聚合步骤中添加。所得氢化嵌段共聚物[B]的重均分子量(Mw)为139,000,且分子量分布(Mw/Mn)为1.15。氢化率为约100%。 
[参考实施例3]制备氢化嵌段共聚物[C]和氢化嵌段共聚物[C]的粒料 
以与参考实施例1中相同的方式制备87份包含氢化嵌段共聚物[C]和抗氧化剂A的氢化嵌段共聚物[C]的粒料,除了将20.0份苯乙烯和异戊二烯(90:10)的单体混合物、60.0份苯乙烯和异戊二烯(10:90)的单体混合物、20.0份苯乙烯和异戊二烯(90:10)的单体混合物作为单体以该顺序在聚合步骤中添加。所得氢化嵌段共聚物[C]的重均分子量(Mw)为141,000,且分子量分布(Mw/Mn)为1.15。氢化率为约100%。 
[参考实施例4]制备氢化嵌段共聚物[D]和氢化嵌段共聚物[D]的粒料 
以与参考实施例1中相同的方式制备87份包含氢化嵌段共聚物[D]和抗氧化剂A的氢化嵌段共聚物[D]的粒料,除了将25.0份苯乙烯、50.0份代替异戊二烯的液化丁二烯、25.0份苯乙烯作为单体以该顺序在聚合步骤中添加。所得氢化嵌段共聚物[D]的重均分子量(Mw)为84,500,且分子量分布(Mw/Mn)为1.11。氢化率为约100%。 
[参考实施例5]合成氢化的聚异戊二烯 
以与参考实施例1中相同的方式制备82份氢化聚异戊二烯的粒料,其中在聚合步骤中不使用苯乙烯,而仅使用100份异戊二烯进行聚合。所得氢化聚异戊二烯的重均分子量(Mw)为78,500,且分子量分布(Mw/Mn)为1.07。氢化率为约100%。 
[参考实施例6]制备氢化嵌段共聚物[E]和氢化嵌段共聚物[E]的粒料 
以与参考实施例1中相同的方式制备90份包含氢化嵌段共聚物[E]和抗氧化剂A的氢化嵌段共聚物[E]的粒料,除了将35.0份苯乙烯、30.0份异戊 二烯、和35.0份苯乙烯作为单体以该顺序在聚合步骤中添加并聚合。此外,所得氢化嵌段共聚物[E]的重均分子量(Mw)为86,900,且分子量分布(Mw/Mn)为1.10。氢化率为约100%。 
[参考实施例7]制备氢化嵌段共聚物[F]和氢化嵌段共聚物[F]的粒料 
以与参考实施例1中相同的方式制备90份包含氢化嵌段共聚物[F]和抗氧化剂A的氢化嵌段共聚物[F]的粒料,除了将5.0份苯乙烯、90.0份异戊二烯、和5.0份苯乙烯作为单体以该顺序在聚合步骤中添加并进行聚合。此外,所得氢化嵌段共聚物[F]的重均分子量(Mw)为79,700,且分子量分布(Mw/Mn)为1.10。氢化率为约100%。 
[实施例1] 
(制备用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A1]) 
将2.0份(i)N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(受阻胺光稳定剂)和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物与(ii)N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物( 
Figure BDA00001966642800231
2020,由Ciba Japan制造)添加到100份在参考实施例1中得到的氢化嵌段共聚物[A]的粒料中。使用双轴挤出机(TEM35B,由Toshiba Machine制造)将混合物在250℃捏合并以线料形式挤出。在用水冷却之后,将捏合的产物使用造粒机切割以得到95份包含氢化嵌段共聚物[A]的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A1]的粒料。 
(挤出成型片材) 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A1]的粒料通过如下得到厚度为400微米且宽度为500mm的挤出成型片材[SA1]:使用使空气流通的热风循环干燥机在50℃加热4小时以除去溶解的空气,并使用装备有40mmφ螺杆且具有树脂熔融混炼机的T模头式膜熔融挤出机(T模头宽度:500mm)在熔融树脂温度为210℃、T模头温度为210℃和辊温度为50℃的条件下挤出。将所得的挤出片材[SA1]与聚乙烯脱模膜层叠并沿辊卷绕以收集产物片材。 
(制备测试样本) 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A1]的粒料使用压制成型机在树脂温度为180℃和压力为1.1MPa的条件下制备测试片材样本[PA1](厚度:3mm和1mm)。 
(评价用于封装太阳能电池元件的树脂组合物) 
使用挤出成型片材[SA1]和压制成型测试样本[PA1]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[实施例2] 
(用于封装太阳能电池元件[A2]的树脂组合物) 
将2.0份与实施例1中所使用的相同的受阻胺光稳定剂和0.2份2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(苯并三唑类UV吸收剂, 
Figure BDA00001966642800241
329,由Ciba Japan制造)添加到100份在参考实施例1中获得的氢化嵌段共聚物[A]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得95份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A2]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A2]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SA2]和压制成型测试样本[PA2]。使用挤出成型片材[SA2]和压制成型测试样本[PA2]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
实施例3 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[B]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例2中得到的氢化嵌段共聚物[B]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得93份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[B]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[B]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SB]和压制成型测试样本[PB]。使用挤出成型片材[SB]和压制成型测试样本[PB]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
实施例4 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[C]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例3中得到的氢化嵌段共聚物[C]的粒料中。将混合物以与实施例1 中相同的方式捏合以获得95份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[C]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[C]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SC]和压制成型测试样本[PC]。使用挤出成型片材[SC]和压制成型测试样本[PC]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
实施例5 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[D]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例4中得到的氢化嵌段共聚物[D]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得95份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[D]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[D]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SD]和压制成型测试样本[PD]。使用挤出成型片材[SD]和压制成型测试样本[PD]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
实施例6 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A3]) 
将10份具有羟基的脂环族饱和烃树脂( 
Figure BDA00001966642800251
KR1842,由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造)和与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例1中得到的氢化嵌段共聚物[A]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得106份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A3]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A3]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SA3]和压制成型测试样本[PA3]。使用挤出成型片材[SA3]和压制成型测试样本[PA3]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[对比例1] 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[A3]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物( EV250,乙酸乙烯酯含量:28wt%,由DuPont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd制造)中。除了成型温度为220℃之外,将混合物以与实施例1中相同的方式捏合,以获得94份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[EV1]的粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[EV1]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SEV1]和压制成型测试样本[PEV1],除了压制成型温度为150℃和挤出成型温度为190℃。使用挤出成型片材[SEV1]和压制成型测试样本[PEV1]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[对比例2] 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份与对比例1中所使用的相同的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中。进一步添加0.1份作为有机过氧化物的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷( 
Figure BDA00001966642800262
25B,由NOF Corp.制造)和0.5份作为交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯(M-60,由Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.制造),并将所得混合物使用Labo Plastomill(由Toyo Seiki Seisaku-Sho,Ltd.制造)在110℃的树脂温度下捏合1分钟以得到90份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[EV2]。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[EV2]以与实施例1中相同的方式制备厚度为3mm和1mm的压制成型测试样本[PSEV2]和厚度为400μm的压制成型片材[PSEV2],除了压制成型温度为110℃。使用压制成型测试样本[PEV2]和压制成型片材[PSEV2]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[对比例3] 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[E]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例6中得到的氢化嵌段共聚物[E]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得93份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[E]的 粒料。 
由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[E]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SE]和压制成型测试样本[PE]。使用挤出成型片材[SE]和压制成型测试样本[PE]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[对比例4] 
(用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[F]) 
将与实施例2中所使用的相同的光稳定剂和UV吸收剂添加到100份在参考实施例7中得到的氢化嵌段共聚物[F]的粒料中。将混合物以与实施例1中相同的方式捏合以获得93份用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[F]的粒料。由用于封装太阳能电池元件的树脂组合物[F]的粒料以与实施例1中相同的方式制备挤出成型片材[SF]和压制成型测试样本[PF]。使用挤出成型片材[SF]和压制成型测试样本[PF]评价光透射率、水吸收率、拉伸强度、拉伸伸长率、体积电阻率、与玻璃基板的粘着性、封装的铜板的耐腐蚀性、和耐候性。还评价太阳能电池组件的耐久性。结果示于表1中。 
[表1] 
Figure BDA00001966642800281
[表2] 
表1(续) 
Figure BDA00001966642800291
以下讨论适用于表1中所示的结果。 
本发明的树脂组合物在光透射率、水吸收率、机械强度、柔性、与玻璃的粘着性质、和耐候性方面优异,且具有用树脂组合物封装的太阳能电池元件的太阳能电池组件在耐久性方面优异(实施例1-6)。 
另一方面,使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作为封装材料的组件如果在高温和高湿度环境中使用长的时间,可具有内部连接件的腐蚀(对比例1、2)。 
如果树脂包含大量具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元作为主要成 分的聚合物嵌段,树脂组合物具有差的拉伸弹性模量和差的与玻璃的粘着性。如果该树脂组合物用作封装材料,太阳能电池组件具有差的耐久性(对比例3)。 
如果具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段的量小,树脂组合物表现出差的耐热性,导致太阳能电池组件的差的耐久性(对比例4)。 
工业适用性 
本发明的树脂组合物可用于封装太阳能电池元件。 
符号说明 
1透明前面基板 
2太阳能电池元件 
3封装材料 
4连接件 
5下侧覆盖片材。 

Claims (7)

1.用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其包含通过将嵌段共聚物中存在的全部不饱和键的90%或更多氢化而得到的氢化嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包括至少两个具有源自芳族乙烯基化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[A]和至少一个包含源自链状共轭二烯化合物的重复单元作为主要成分的聚合物嵌段[B],且其中全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[A]的重量分数(wA)与全部嵌段共聚物中全部聚合物嵌段[B]的重量分数(wB)的比(wA:wB)为20:80至60:40,所述全部不饱和键是主链和侧链的碳-碳不饱和键和芳族环的碳-碳不饱和键的总和,所述树脂组合物具有1.0至500MPa的拉伸弹性(在23℃下)。
2.根据权利要求1的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其中所述氢化嵌段共聚物的重均分子量为30,000至200,000。
3.根据权利要求1或2的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,其中所述嵌段共聚物是具有结合至聚合物嵌段[B]的两端的聚合物嵌段[A]的三嵌段共聚物。
4.根据权利要求1至3中任一项的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,对于100重量份的所述氢化嵌段共聚物,其包含0.01至1重量份的含磷的抗氧化剂。
5.根据权利要求4的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,对于100重量份的所述氢化嵌段共聚物,其还包含0.1至10重量份的含有受阻胺的抗氧化剂。
6.根据权利要求5的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物,对于100重量份的所述氢化嵌段共聚物,其还包含0.01至1重量份的UV吸收剂。
7.太阳能电池组件,其通过用权利要求1至6中任一项的用于封装太阳能电池元件的树脂组合物对太阳能电池元件进行封装而得到。
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