JPS6126649A - スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 - Google Patents
スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物Info
- Publication number
- JPS6126649A JPS6126649A JP59145955A JP14595584A JPS6126649A JP S6126649 A JPS6126649 A JP S6126649A JP 59145955 A JP59145955 A JP 59145955A JP 14595584 A JP14595584 A JP 14595584A JP S6126649 A JPS6126649 A JP S6126649A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- block copolymer
- diene block
- monomer
- diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はスチレン−ジエン系ブロック共重合体に接して
チオフェン系単量体を電解重合させることにより得られ
る重合体組成物及びそのフィルムに関する。
チオフェン系単量体を電解重合させることにより得られ
る重合体組成物及びそのフィルムに関する。
スヂレンージエン系ブロック共重合体はその組成により
ゴム状からガラス状の広範な物性を示す透明な重合体で
、成形材料、包装材料としてさまざまな分野で用いられ
ている。（たとえば特公昭最近、エレクトロニクス分野
で導電性を有するプラスチックの開発が望まれており、
同スチレン−ジエン系ブロック共重合体の需要分野から
も同重合体の物性を生かした導電性スチレン−ジエン系
ブロック共重合体の開発が望まれていた。
ゴム状からガラス状の広範な物性を示す透明な重合体で
、成形材料、包装材料としてさまざまな分野で用いられ
ている。（たとえば特公昭最近、エレクトロニクス分野
で導電性を有するプラスチックの開発が望まれており、
同スチレン−ジエン系ブロック共重合体の需要分野から
も同重合体の物性を生かした導電性スチレン−ジエン系
ブロック共重合体の開発が望まれていた。
本発明の重合体組成物は電極、触媒、バッテリー、スイ
ッチ、半導体素子、シールド材料、太陽電池、プラスチ
ックの静電防止加工などに使用できる。
ッチ、半導体素子、シールド材料、太陽電池、プラスチ
ックの静電防止加工などに使用できる。
（従来の技術）
スチレン−ジエン系ブロック共重合体に導電性を付与す
る方法としては同重合体にカーボンブラックや金属粉を
ブレンドする方法（たとえば特開昭５４−１６５５８、
特開昭５５−９４９４８）、導電性物質を同重合体表面
にコーティングする方法（たとえば特公昭５４−４４２
９１）などが公知である。
る方法としては同重合体にカーボンブラックや金属粉を
ブレンドする方法（たとえば特開昭５４−１６５５８、
特開昭５５−９４９４８）、導電性物質を同重合体表面
にコーティングする方法（たとえば特公昭５４−４４２
９１）などが公知である。
（本発明が解決しようとする問題点）
従来の、カーボンブランクや金属粉をブレンドして導電
性を付与する方法ではスチレン−ジエン系ブロック共重
合体の特長である透明性が失われるばかりでなく、樹脂
の溶融時の流動性が低下し、加工性が悪くなったりする
欠点があった。
性を付与する方法ではスチレン−ジエン系ブロック共重
合体の特長である透明性が失われるばかりでなく、樹脂
の溶融時の流動性が低下し、加工性が悪くなったりする
欠点があった。
また、導電性物質をコーティングする方法では導電層が
重合体表面のみであり、かつ表面の導電層が欠落しやす
いなどの欠点があった。
重合体表面のみであり、かつ表面の導電層が欠落しやす
いなどの欠点があった。
また、チオフェン系単量体を電解重合法により重合して
得られる重合体は加工性が悪いため高分子化合物の特長
を生かした種々の用途に用いるためには適当な材料とは
いえない。
得られる重合体は加工性が悪いため高分子化合物の特長
を生かした種々の用途に用いるためには適当な材料とは
いえない。
これらの問題点はいずれも本発明により解決された。
（問題点を解決するための手段）
従来の問題点を解決するために鋭意研究を行った結果、
スチレン−ジエン系ブロック共重合体に接してチオフェ
ン系単量体を電解重合させることにより、チオフェン系
重合体の一部、または大部分がスチレン−ジエン系ブロ
ック共重合体の内部に分散、発達し、スチレン−ジエン
系ブロック共重合体の物性の特長を損なうことなく、こ
れに導電性を付与することが可能であることを見出し、
本発明に到った。
スチレン−ジエン系ブロック共重合体に接してチオフェ
ン系単量体を電解重合させることにより、チオフェン系
重合体の一部、または大部分がスチレン−ジエン系ブロ
ック共重合体の内部に分散、発達し、スチレン−ジエン
系ブロック共重合体の物性の特長を損なうことなく、こ
れに導電性を付与することが可能であることを見出し、
本発明に到った。
すなわち、本発明はスチレン−ジエン系重合体に接して
チオフェン系単量体を電解重合させて得られるスチレン
−ジエン系共重合体とビロール系共重合体からなる重合
体組成物に関する。
チオフェン系単量体を電解重合させて得られるスチレン
−ジエン系共重合体とビロール系共重合体からなる重合
体組成物に関する。
本発明で用いられるスチレン−ジエン系ブロック共重合
体はアルキルリチウム系触媒を用いてアニオンリビング
重合法により製造することができる。
体はアルキルリチウム系触媒を用いてアニオンリビング
重合法により製造することができる。
スチレン系成分としてはスチレンのみならずスチレン、
アルキルスチレンなどスチレン系単量体を用いることが
できる。
アルキルスチレンなどスチレン系単量体を用いることが
できる。
ジエン系成分としてはブタジェン、イソ゛プレンなと共
役二重結合を有するジエン系単量体を用いることができ
る。
役二重結合を有するジエン系単量体を用いることができ
る。
スチレン系単量体とジエン系単量体の組成比は任意に選
ぶことができる。たとえばスチレン系単量体成分を１〜
９９重量パーセント、ジエン系単量体成分を９９〜１重
量パーセントの範囲から任意に選ぶことができる。しか
しながらスチレン−ジエン系ブロック共重合体の物性の
特長を生かすためには、この組成比はスチレン系単量体
１０〜９０重量パーセント、ジエン系単量体９０〜１０
重量パーセントの範囲から選ぶことが好ましい。
ぶことができる。たとえばスチレン系単量体成分を１〜
９９重量パーセント、ジエン系単量体成分を９９〜１重
量パーセントの範囲から任意に選ぶことができる。しか
しながらスチレン−ジエン系ブロック共重合体の物性の
特長を生かすためには、この組成比はスチレン系単量体
１０〜９０重量パーセント、ジエン系単量体９０〜１０
重量パーセントの範囲から選ぶことが好ましい。
さらに、スチレン系単量体２０〜８０重量パーセント、
ジエン系単量体８０〜２０重量パーセントの範囲とする
ことが最も好ましい。
ジエン系単量体８０〜２０重量パーセントの範囲とする
ことが最も好ましい。
スチレン−ジエン系ブロック共重合体に接してチオフェ
ン系単量体を電解重合させる方法は次のとおりである。
ン系単量体を電解重合させる方法は次のとおりである。
すなわち、スチレン−ジエン系共重合体を電極表面に密
着させ、これを陽極として用いて、チオフェン系単量体
を極性溶媒中、適当な電解質（塩）の存在下で電解重合
することにより本発明の組成物のフィルムをつくること
ができる。
着させ、これを陽極として用いて、チオフェン系単量体
を極性溶媒中、適当な電解質（塩）の存在下で電解重合
することにより本発明の組成物のフィルムをつくること
ができる。
ここでチオフェン系単量体としてはチオフェン、アルキ
ルチオフェンなどがある。
ルチオフェンなどがある。
また電解質（塩）としてはＢＦ４−″ 、ＡｓＦ４．−
１ＳｂＦ６−１ＣＩＯｔ−，５０４−などのアルカリ、
アルカリ土類金属塩などが用いられる。
１ＳｂＦ６−１ＣＩＯｔ−，５０４−などのアルカリ、
アルカリ土類金属塩などが用いられる。
溶媒としてはアルコール、エーテル、アセトン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレンなどが
ある。
ニトリル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレンなどが
ある。
電解槽としては２つの電極と外部電源からなる簡単な慣
用の電解装置を用いることができる。
用の電解装置を用いることができる。
電極は黒鉛、ニッケル、チタン、貴金属電極が用いられ
る。これらのうち、白金電極を用いるのが特に有効であ
る。
る。これらのうち、白金電極を用いるのが特に有効であ
る。
反応温度は特に重要ではないが一３０°Ｃ〜＋６００Ｃ
の範囲が適当である。
の範囲が適当である。
電源は通常の直流電源であればよい。電圧は１〜１００
ボルト、電流密度は０．０１〜１０００ｍ Ａ ／ ｃ
ｍ ｚの範囲が好ましい。
ボルト、電流密度は０．０１〜１０００ｍ Ａ ／ ｃ
ｍ ｚの範囲が好ましい。
本発明の重合体組成物は通常１０−５〜１０２／Ω・Ｃ
ｌ１１の範囲の導電率を示し、かつ素材のもつ機械的強
さ、加工性をおおむね保持することができる。
ｌ１１の範囲の導電率を示し、かつ素材のもつ機械的強
さ、加工性をおおむね保持することができる。
本発明の重合体組成物のフィルムは電極、触媒、バッテ
リー、スイッチ、半導体素子、シールドＨ料、太陽電池
、プラスチックの静電防止加工などに応用することがで
きる。
リー、スイッチ、半導体素子、シールドＨ料、太陽電池
、プラスチックの静電防止加工などに応用することがで
きる。
（発明の効果）
本発明で得られた導電性スチレン−ブタジェン系ブロッ
ク共重合体はカーボンブラック、金属などをブレンドし
たものと比べて、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体の本来の特長である透明性が失われることなく、かつ
樹脂の溶融時の流動性が良好なため、熱成形性、何形性
などの加工性も良好である。
ク共重合体はカーボンブラック、金属などをブレンドし
たものと比べて、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体の本来の特長である透明性が失われることなく、かつ
樹脂の溶融時の流動性が良好なため、熱成形性、何形性
などの加工性も良好である。
さらにまた、導電層が重合体の表面ばかりでなく内部に
も拡がっているため従来のコーティングによる方法と比
べ導電層の欠落が生しにくい特長がある。
も拡がっているため従来のコーティングによる方法と比
べ導電層の欠落が生しにくい特長がある。
実施例１
４ Ｘ ５ Ｘ ０．５龍の白金電極に、スチレン８０
重量％、ブタジェン２０重量％のスチレン−ブタジェン
ブロック共重合体のトルエン溶液を塗付し、十分乾燥し
てスチレン−ブタジェンブロック共重合体をコーティン
グした白金電極を製造した。電極」二の被膜の厚さは２
０μｍであった。
重量％、ブタジェン２０重量％のスチレン−ブタジェン
ブロック共重合体のトルエン溶液を塗付し、十分乾燥し
てスチレン−ブタジェンブロック共重合体をコーティン
グした白金電極を製造した。電極」二の被膜の厚さは２
０μｍであった。
ガラス容器にアセトニトリル５００ｍ１と、チオフェン
４．２ ｇ、 ＬｉＢＦ４４．２ ｇをとり、均一な溶
液となるまで混合攪拌した。
４．２ ｇ、 ＬｉＢＦ４４．２ ｇをとり、均一な溶
液となるまで混合攪拌した。
得られた溶液中にスチレン−ブタジェンブロック共重合
体をコーティングした電極（陽極）と、コーティングし
ていない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧２０Ｖ、電流
５ ｍ Ａ ／ｃｏｏ２で５分間電解した。
体をコーティングした電極（陽極）と、コーティングし
ていない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧２０Ｖ、電流
５ ｍ Ａ ／ｃｏｏ２で５分間電解した。
コーティングした電極をアセトニトリルで洗浄し、十分
乾燥した後被膜（フィルム）を白金電極から剥離した。
乾燥した後被膜（フィルム）を白金電極から剥離した。
被膜の厚さは２０μｍで、透明であり、電導塵は２ Ｘ
１０−’／Ω・ｃＩＩ＋であった。
１０−’／Ω・ｃＩＩ＋であった。
実施例２
実施例１と同様に、４Ｘ５Ｘ０．５ｍ−の白金電極に、
スチレン４０重量％、ブタジェン６０重量％のスチレン
−ブタジェンブロック共重合体のトルエン溶液を塗付し
、十分乾燥してスチレン−ブタジェンブロック共重合体
をコーティングした白金電極を製造した。
スチレン４０重量％、ブタジェン６０重量％のスチレン
−ブタジェンブロック共重合体のトルエン溶液を塗付し
、十分乾燥してスチレン−ブタジェンブロック共重合体
をコーティングした白金電極を製造した。
ガラス容器にアセトニトリル５００ｍ１、チオフェン４
．２ ｇ、 ＬｉＢＦｎ ４．２ ｇをとり、均一溶液
となるまで混合攪拌した。
．２ ｇ、 ＬｉＢＦｎ ４．２ ｇをとり、均一溶液
となるまで混合攪拌した。
得られた溶液中にスチレン−ブタジェンブロック共重合
体をコーティングした電極（陽極）と、コーティングし
ていない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧２０Ｖ、電流
５ｍＡ／ｃｍ”で５分間電解した。
体をコーティングした電極（陽極）と、コーティングし
ていない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧２０Ｖ、電流
５ｍＡ／ｃｍ”で５分間電解した。
コーティングした電極をアセトニトリルで洗浄し、十分
乾燥した後被膜（フィルム）を白金電極から剥離した。
乾燥した後被膜（フィルム）を白金電極から剥離した。
被膜の厚さは２１．ｕｍで、透明であり、電導塵は４Ｘ
１０−６／Ω・ｃｌであった。
１０−６／Ω・ｃｌであった。
Claims (3)
- （１）スチレン−ジエン系ブロック共重合体とチオフェ
ン系共重合体とからなる組成物。 - （２）スチレン−ジエン系ブロック共重合体の存在下で
、チオフェン系単量体の電解重合により得られる特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）スチレン−ジエン系ブロック共重合体とチオフェ
ン系重合体とからなる導電性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145955A JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145955A JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126649A true JPS6126649A (ja) | 1986-02-05 |
| JPH054983B2 JPH054983B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=15396893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59145955A Granted JPS6126649A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | スチレン−ジエン系ブロツク共重合体の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126649A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440561A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Tokai Rubber Ind Ltd | Electrically conductive resin composition |
| WO2011096389A1 (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | 日本ゼオン株式会社 | 太陽電池素子封止用樹脂組成物及び太陽電池モジュール |
| KR20190022469A (ko) | 2016-06-29 | 2019-03-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 도전성 필름 |
-
1984
- 1984-07-16 JP JP59145955A patent/JPS6126649A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440561A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Tokai Rubber Ind Ltd | Electrically conductive resin composition |
| WO2011096389A1 (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | 日本ゼオン株式会社 | 太陽電池素子封止用樹脂組成物及び太陽電池モジュール |
| KR20190022469A (ko) | 2016-06-29 | 2019-03-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 도전성 필름 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054983B2 (ja) | 1993-01-21 |
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