JPS6126648A

JPS6126648A - スチレン−ジエン系ブロツク共重合体組成物

Info

Publication number: JPS6126648A
Application number: JP59145954A
Authority: JP
Inventors: Minoru Handa; 実半田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1984-07-16
Filing date: 1984-07-16
Publication date: 1986-02-05
Also published as: JPH054982B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はスチレン−ジエン系ブロック共重合体に接して
ピロール系単量体を電解重合さ・ｌることにより得られ
る重合体組成物及びそのフィルムに関する。

スチレン−ジエン系ブロック共重合体はその組成により
ゴム状からガラス状の広範な物性を示す透明な重合体で
、成形材料、包装材料としてさまざまな分野で用いられ
ている。（たとえば特公昭最近、エレクトロニクス分野
で導電性を有するプラスチックの開発が望まれており、
同スチレン−ジエン系ブロック共重合体の需要分野から
も同重合体の物性を生かした導電性スチレン−ジエン系
ブロック共重合体の開発が望まれていた。

本発明の重合体組成物は電極、触媒、バッテリー、スイ
ッチ、半導体素子、シールド材料、太陽電池、プラスチ
ックの静電防止加工などに使用できる。

（従来の技術）スチレン−ジエン系ブロック共重合体に導電性を付与す
る方法としては同重合体にカーボンブランクや金属粉を
ブレンドする方法（たとえば特開昭５４−１６５５８、
特開昭５５−９４９４８）、導電性物質を同重合体表面
にコーティングする方法（たとえば特公昭５４−４４２
９１）などが公知である。

また、ピロール系単量体が電解重合法により重合するこ
とはＫａｎａｚａｗａ他著Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏ
ｍｍ。

１９７９年、６３５頁、および特開昭５７−１３３１２
７、特開昭５９−８７２３などにより公知である。

（本発明が解決しようとする問題点）従来の、カーボンブランクや金属粉をブレン１して導電
性を付与する方法ではスチレン−ジエン系ブロック共重
合体の特長である透明性が失われるばかりでなく、樹脂
の溶融時の流動性が低下し、加工性が悪くなったりする
欠点があった。

また、導電性物質をコーティングする方法でＣ」導電層
が重合体表面のみであり、かつ表面の導電層が欠落しや
すいなどの欠点があった。

また、ピロール系単博体を電解重合法により重合して得
られる重合体は加工性が悪いため高分子化合物の特長を
生かした種々の用途に用いるためには適当な材料とはい
えない。

これらの問題点はいずれも本発明により解決された。

（問題点を解決するための手段）従来の問題点を解決するために鋭意研究を行った結果、
スチレン−ジエン系ブロック共重合体に接してピロール
系単量体を電解重合させることにより、ピロール系重合
体の一部、または大部分がスチレン−ジエン系ブロック
共重合体の内部に分散、発達し、スヂレンージエン系ブ
ロック共重合体の物性の特長を１員なうことなく、これ
に導電性を付与することが可能であることを見出し、本
発明に到った。

すなわち、本発明はスチレン−ジエン系重合体に接して
ピロール系単量体を電解重合させて得られるスチレン−
ジエン系共重合体とビロール系其重合体からなる重合体
組成物に関する。

本発明で用いられるスチレン−ジエン系ブロック共重合
体はアルキルリチウム系触媒を用いてアニオンリビング
重合法により製造することができる。

スチレン系成分としてはスチレンのみならずスチレン、
アルキルスチレンなどスチレン系単量体を用いることが
できる。

ジエン系成分としてはブタジェン、イソプレンなど共役
二重結合を有するジエン系単量体を用いることができる
。

スチレン系単量体とジエン系単量体の組成仕口任意に選
ぶことができる。たとえばスチレン系単量体成分を１〜
９９重量パーセント、ジエン系ｉｉｔ量体成分を９９〜
１重量パーセントの範囲から任意に選ふことができる。

しかしながらスチレン−ジエン系ブロック共重合体の物
性の特長を生かすためには、この組成比はスチレン系単
量体ｚ＋〜・９０重量パーセント、ジエン系単量体９０
〜１０重量パーセントの範囲から選ぶことが好ましい。

さらに、スチレン系単量体２０〜８０重量パーセント、
ジエン系単量体８０〜２０重量パーセントの範囲とする
ことが最も好ましい。

スチレン−ジエン系ブロック共重合体に接してピロール
系単量体を電解重合させる方法は次のとおりである。

すなわち、スチレン−ジエン系ブロック共重合体を電極
表面に密着させ、これを陽極として用いて、ピロール系
単量体を極性溶媒中、適当な電解質（塩）の存在下で電
解重合することにより本発明の組成物のフィルムをつく
ることができる。

ここでピロール系単量体としてはピロール、アルキルピ
ロール、ハロゲン化ピロールなどがある。

また電解質（塩）としてはＢＰ、−、八５Ｆ４−１Ｓｂ
Ｆ６−１Ｃ１０４″、５０４−　などのアルカリ、アル
カリ土類金属塩などが用いられる。

溶媒としてはアルコール、エーテル、アセトン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレンなどが
ある。

電解槽としては２つの電極と外部電源からなる簡単な慣
用の電解装置を用いることができる。

電極は黒鉛、ニンケル、チタン、貴金属電極が用いられ
る。これらのうち、白金電極を用いるのが特に有効であ
る。

反応温度は特に重要ではないが一３０６Ｃ〜＋６０°Ｃ
の範囲が適当である。

電源は通常の直流電源であればよい。電圧は１〜１００
ポルト、電流密度は０．０１〜１０１００Ｏ／ｃＩｎ２
の範囲が好ましい。

本発明の重合体組成物は通常１０−５〜１０２／Ω・ｃ
ｍの範囲の導電率を示し、かつ素材のもつ機披的強さ、
加工性をおおむね保持することができる。

本発明の重合体組成物のフィルムは電極、触媒、バッテ
リー、スイッチ、半導体素子、シー月利−材料、太陽電
池、プラスチックの静電防止加工などに応用することが
できる。

（発明の効果）本発明で得られた導電性スチレン−ブタジェン系ブロッ
ク共重合体はカーボンブランク、金属などをブレンドし
たものと比べて、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体の本来の特長である透明性が失われることなく、かつ
樹脂の溶融時の流動性が良好なため、熱成形性、行形性
などの加工性も良好である。

さらにまた、導電層が重合体の表面ばかりでなく内部に
も拡がっているため従来のコーティングによる方法と比
べ導電層の欠落が生しにくい特長がある。

実施例１４　Ｘ　５　Ｘ　Ｏ，５１ｍの白金電極に、スチレン８
０重量％、ブタジェン２０重量％のスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体のトルエン溶液を塗付し、十分乾燥
してスチレン−ブタジェンブロック共重合体をコーティ
ングした白金電極を製造した。電極−Ｆの被膜の厚さは
２０μｍであった。

ガラス容器にアセトニトリル５００ｍ１と、ピロール３
．４　ｇ１ＬｉＢＦ４４．２　ｇをとり、均一な溶液と
なるまで混合攪拌した。

得られた溶液中にスチレン−ブタジェンブロック共重合
体をコーティングした電極（陽極）と、コーティングし
ていない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧３Ｖ、電流０
．２　ｍ　Ａ　／　ｃｍ　２で５分間電解した。

コーティングした電極をアセトニトリルで洗浄し、十分
乾燥した後被膜（フィルム）を白金電極から剥離した。

被膜の厚さは２１μｍで、透明であり、電導度は２Ｘ１
０−’／Ω・印であった。

実施例２実施例１と同様に、４　Ｘ　５　Ｘ　Ｑ、５　鶴の白金
電極に、スチレン４０重量％、ブタジェン６０重量％の
スチレン−ブタジェンブロック共重合体のトルエン溶液
を塗付し、十分乾燥してスチレン−ブタジェンブロック
共重合体をコーティングした白金電極を製造した。

ガラス容器にアセトニトリル５００ｍ１、ピロール３．
４　ｇ、　ＬｉＢＦ４４．２　ｇをとり、均一溶液とな
るまで混合撹拌した。

得られた溶液中にスチレンーブタジェンブ１）ソり共重
合体をコーティングした電極（陽極）と、コーティング
していない白金電極（陰極）を浸漬し、電圧３ｖ、電流
０．２　ｍ　Ａ　／ｃｍ２で５分間電解した。

被膜の厚さは２２μｍで、透明であり、電導度は４Ｘ１
０−’／Ω・Ｃｌ１）であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スチレン−ジエン系ブロック共重合体とピロール
系共重合体とからなる組成物。
（２）スチレン−ジエン系ブロック共重合体の存在下で
、ピロール系単量体の電解重合により得られる特許請求
の範囲第１項記載の組成物。
（３）スチレン−ジエン系ブロック共重合体とピロール
系重合体とからなる導電性フィルム。