RU2075799C1 - Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита - Google Patents
Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2075799C1 RU2075799C1 RU93003709A RU93003709A RU2075799C1 RU 2075799 C1 RU2075799 C1 RU 2075799C1 RU 93003709 A RU93003709 A RU 93003709A RU 93003709 A RU93003709 A RU 93003709A RU 2075799 C1 RU2075799 C1 RU 2075799C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- salt
- cellulose acetate
- acetone
- ion
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Использование: производство химических источников тока, электрохимических датчиков и преобразователей энергии и информации. Сущность изобретения: композиционная смесь для приготовления пленочного твердого электролита содержит (мас.%): ацетат целлюлозы в качестве полимера - 9,80 - 9,90, ионопроводящую органическую соль замещенного тиапирилия - 0,34 - 1,34 и ацетон в качестве органического растворителя. Предлагаемая композиционная смесь позволяет получить пленочный полимерный электролит с повышенной проводимостью. 4 табл.
Description
Изобретение относится к области электротехники и может быть использовано в производстве химических источников тока, электрохимических датчиков и преобразователей энергии и информации.
Известно использование в литиевых химических источниках тока ионопроводящих полимерных пленок [1,3] в которых ионная проводимость обеспечивается самим полимером, или благодаря тому, что полимер сам является источником носителей зарядов, или благодаря тому, что он служит матрицей для ионопроводящего материала, обеспечивая одновременно перемещение заряда и поддерживание ионопроводящего материала в твердом состоянии.
В качестве ионопроводящего наполнителя полимерной матрицы в пленочных полимерных электролитах известно использование β-Al2O3. Получены материалы, которые в виде пленок толщиной 10-2.10-3 см показывают проводимость 10-3. 10-4 см/см [2] Пленку получают из суспензии β-Al2O3 в растворе поликарбоната в диметилформамиде. Однако формирование из суспензии не позволяет получать пленки с однородной структурой и стабильной ионной проводимостью, так как не обеспечивает диспергирование до частиц одного размера: наполнитель образует агломераты различных типов и формирование ионопроводящих путей носит случайный характер. Кроме того, получение самого β-Al2O3 технологически сложно, требует использования высоких температур и давлений и трудоемко.
Известен литиевый химический источник тока с твердым полимерным электролитом на основе поливинилацетата, легированного перхлоратом лития, путем растворения в метаноле [3] Электропроводность такого пленочного полимерного электролита очень низка и составляет 10-11 см/см.
Известны литиевые химические источники тока с твердым полимерным электролитом, способные работать при температурах до 100oC [4] Твердый полимерный электролит (толщина <1 мм) для этих ХИТ изготавливается на основе полиэтиленоксида (CH2-CH2-O) и солей лития LiClO4 или LiCF3SO3. Обладая свойствами эластичной пленки, этот электролит способен деформироваться и сохранять хороший контакт с электродами. Однако указанный твердый полимерный электролит с проводимостью по ионам лития, на основе полиэтиленоксида, выбранный нами в качестве прототипа, становится малоэффективным при температурах уже ниже + 40oC. Его электропроводность снижается на несколько порядков, нарушается контакт на границе раздела фаз электрод-электролит и ухудшаются электрохимические характеристики источника тока.
Целью настоящего изобретения является повышение электропроводности пленочного твердого полимерного электролита, улучшение контакта на границе раздела фаз электрод-электролит и электрических характеристик литиевого химического источника тока и упрощение технологии его изготовления.
Поставленная цель достигается тем, что в литиевом химическом источнике тока с твердым пленочным электролитом на основе полимера с наполнителем в качестве полимера использовали ацетат целлюлозы в виде раствора в ацетоне, а в качестве наполнителя-ионопроводящие органические соли замещенного тиапирилия (1, 2, 3, 4) при следующем соотношении компонентов, мас.
ионопроводящая органическая соль замещенного тиапирилия 0,34.1,34
ацетат целлюлозы 9,80.9,90
ацетон 88,86.89,76
В качестве ионопроводящей органической соли замещенного тиапирилия предпочтительна соль (1) с органическим катионом из трех шестичленных алициклов с радикалом диметиламинобензилиденом в положении 2/n, обеспечивающем увеличение цепи сопряжения.
ацетат целлюлозы 9,80.9,90
ацетон 88,86.89,76
В качестве ионопроводящей органической соли замещенного тиапирилия предпочтительна соль (1) с органическим катионом из трех шестичленных алициклов с радикалом диметиламинобензилиденом в положении 2/n, обеспечивающем увеличение цепи сопряжения.
Соли замещенного тиапирилия обладают как электронной, так и ионной проводимостью. Увеличение их электронной проводимости путем введения углеграфитовых материалов позволяет использовать соли замещенного тиапиридия в качестве эффективных органических катодов источников типа. Например, создавая условия, благоприятные для увеличения их ионной проводимости, можно получить эффективные твердые электролиты. Соли замещенного тиапирилия обладают стабильными характеристиками, технологичны; вещества, используемые для их синтеза, доступны и дешевы, синтез их прост и основан на характерной для солей реакции обмена.
Использование солей замещенного тиапирилия в качестве твердого электролита не известно.
Предполагаемое изобретение осуществляется следующим образом:
готовят раствор ацетата целлюлозы заданной концентрации в органическом растворителе ацетоне;
приготовленный раствор в объеме 5 мл переносят пипеткой в бюкс и смешивают с навеской соли замещенного тиапирилия до полного растворения;
полученный вязкий раствор выливают в формы, установленные на массивную стеклянную основу;
в качестве форм используют цилиндры определенного размера, например, пенициллиновые флаконы с отрезанным днищем; горловину форм с помощью ацетатного клея пришлифовывают к стеклянной основе;
вводимая в форму композиция равномерно растекается по стеклянной поверхности основы и образует однородную по толщине пленку;
сформированную пленку сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре (19. 20oC) до постепенного веса;
для испытания пленки на электропроводность из нее вырубают по три образца диаметром 0,500 ± 0,001 см.
готовят раствор ацетата целлюлозы заданной концентрации в органическом растворителе ацетоне;
приготовленный раствор в объеме 5 мл переносят пипеткой в бюкс и смешивают с навеской соли замещенного тиапирилия до полного растворения;
полученный вязкий раствор выливают в формы, установленные на массивную стеклянную основу;
в качестве форм используют цилиндры определенного размера, например, пенициллиновые флаконы с отрезанным днищем; горловину форм с помощью ацетатного клея пришлифовывают к стеклянной основе;
вводимая в форму композиция равномерно растекается по стеклянной поверхности основы и образует однородную по толщине пленку;
сформированную пленку сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре (19. 20oC) до постепенного веса;
для испытания пленки на электропроводность из нее вырубают по три образца диаметром 0,500 ± 0,001 см.
Результаты испытаний приведены в таблицах 1 4 и показывают, что электропроводность изготовленного по предлагаемому способу твердого пленочного электролита максимальна при содержании соли 3,40.11,26 мас. в пленке и зависит от природы соли. Наиболее высокую электропроводность показали пленки на основе перхлората симм-октагидротиоксантилия (таблица 1) и перхлората 2,3-/2/-(диметиламинобензилиден)триметилентетрагидротиохромилия (таблица 3) при следующем соотношении компонентов, мас.
соль замещенного тиапирилия 0,34.1,34
ацетат целлюлозы 9,80.9,80
ацетон 88,86.89,76
Это соответствует содержанию соли в пленке твердого электролита 3,40. 13,52 мас. при толщине пленки 0,48.0,52 мм.
ацетат целлюлозы 9,80.9,80
ацетон 88,86.89,76
Это соответствует содержанию соли в пленке твердого электролита 3,40. 13,52 мас. при толщине пленки 0,48.0,52 мм.
При концентрации соли тиапирилия в растворе ацетата целлюлозы в ацетоне ниже 0,34 мас. снижается количество электрических контактов в пленке, обеспечивающих перенос зарядов по ионам органического наполнителя соли тиапирилия. Это приводит к снижению электропроводности сформированной пленки твердого полимерного электролита.
Увеличение концентрации соли тиапирилия в растворе ацетата целлюлозы в ацетоне выше 1,34 мас. сопровождается снижением степени диссоциации и уменьшения концентрации ионов органического наполнителя в растворе и, соответственно, снижением количества электрических контактов в пленке.
Электропроводность пленочного твердого полимерного электролита сильно зависит от природы органического катиона и уменьшается в ряду предлагаемых перхлоратов производных тиапирилия:
1. 4-/n-диметиламинобензилиден/-симм-октагидротиоксантилия перхлорат σ*, см/см
18,4•105
2. симм-октагидрооксантилия перхлорат
14,3•10-5
*концентрация соли в пленке 6,79 мас. толщина пленки 0,50±0,02 мм.
1. 4-/n-диметиламинобензилиден/-симм-октагидротиоксантилия перхлорат σ*, см/см
2. симм-октагидрооксантилия перхлорат
*концентрация соли в пленке 6,79 мас. толщина пленки 0,50±0,02 мм.
3. 2,3-(2'-(n-диметиламинобензилиден)-триметилентетрагидротиохромилия перхлорат 8,4•10-5
4. 4-фенил-2-(n-метоксифенил)-5,6-тетраметилентиопирилия перхлорат
6,3•10-5
Таким образом, наиболее высокие электролитические качества показали пленки твердого полимерного электролита на основе ацетонового раствора ацетата целлюлозы при введении в него 4-(n-диметиламинобензилиден)симм-октагидротиоксантилия перхлората, т.е. электропроводность пленочного твердого электролита с органической солью в качестве наполнителей возрастает при увеличении числа циклов в органическом катионе и при увеличении цепи сопряжения за счет введения в боковую цепь радикалов бензилиденового ряда.
4. 4-фенил-2-(n-метоксифенил)-5,6-тетраметилентиопирилия перхлорат
Таким образом, наиболее высокие электролитические качества показали пленки твердого полимерного электролита на основе ацетонового раствора ацетата целлюлозы при введении в него 4-(n-диметиламинобензилиден)симм-октагидротиоксантилия перхлората, т.е. электропроводность пленочного твердого электролита с органической солью в качестве наполнителей возрастает при увеличении числа циклов в органическом катионе и при увеличении цепи сопряжения за счет введения в боковую цепь радикалов бензилиденового ряда.
Электропроводность твердого полимерного электролита, выбранного нами за прототип [4] на основе поливинилацетата, легированного перхлоратом лития в метаноле при толщине того же порядка, составляет при комнатной температуре 10-11 см/см.
Новизна предлагаемого изобретения заключается в том, что в литиевом химическом источнике тока с твердым пленочным электролитом на основе полимера с наполнителем, в качестве полимера используют ацетат целлюлозы, растворенный в ацетоне, а в качестве наполнителя ионные органические соли, а именно соли замещенного тиапирилия. Полученный гибридный материал обеспечивает высокую ионную электропроводность твердого полимерного электролита в источнике тока при комнатной температуре.
Существенное отличие нового пленочного твердого полимерного электролита заключается в том, что, в отличие от прототипа, полимер ацетата целлюлозы используют в виде раствора в ацетоне, в котором растворяют соль замещенного тиапирилия. Таким образом, предлагаемая композиция представляет собой однофазную гомогенную систему, которая позволяет формовать однородные тонкие пленки в обычных условиях без применения высоких температур и давлений.
Предлагаемое изобретение поясняется следующими примерами.
Пример 1.
Готовят 10%-ный раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. В 5 мл приготовленного раствора растворяют навеску соли -симм-октагидротиоксантилия перхлората в количестве 0,030 г. Приготовленный раствор отвечает составу, мас.
ацетат целлюлозы 9,86 симм-октагидротиоксантилия
перхлорат 0,68
ацетон 89,46
Содержание наполнителя в сухой полимерной пленке 6,79% от массы сухой пленки. Толщина образующейся пленки 0,50±0,02 мм. Удельная электропроводность 14,3•10-5 см/см (таблица 1).
перхлорат 0,68
ацетон 89,46
Содержание наполнителя в сухой полимерной пленке 6,79% от массы сухой пленки. Толщина образующейся пленки 0,50±0,02 мм. Удельная электропроводность 14,3•10-5 см/см (таблица 1).
Результаты испытаний пленок с различным содержанием наполнителя приведены в таблице 1.
Все растворы готовят, как описано в примере 1, путем растворения соответствующей навески соли 0,005; 0,010; 0,015; 0,030; 0,050; 0,650 г в 5 мл 10% -ного раствора ацетата целлюлозы а ацетоне. Концентрация соли в приготовленных растворах, мас. 0,11; 0,23; 0,34; 0,68; 1,12; 1,34. Как видно из таблицы 1, наиболее высокая электропроводность пленок твердого полимерного электролита на основе ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, и органической соли симм-октагидротиоксантилия перхлората отвечает содержанию соли в сухой пленке 3,40.11,26 мас.
Результаты испытаний прототипа приведены в таблице 1.
Как видно из таблицы 1, предлагаемый пленочный твердый полимерный электролит на основе ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, органической ионопроводящей соли симм-октагидротиоксантилия перхлората превосходит прототип по электропроводности в 103.107 раз.
Это обусловлено тем, что предлагаемая новая композиция для изготовления пленочного твердого полимерного электролита, благодаря выбору ацетона в качестве растворителя полимера, представляет собой однофазную гомогенную систему, в которой взаимодействие между компонентами превосходит на молекулярном уровне. В результате необходимая концентрация электрических контактов, обеспечивая максимальную электропроводность пленки, достигается при меньшем наполнении и меньшей толщине пленок.
Пример 2.
Готовят 10%-ный раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. В 5 мл приготовленного раствора вводят навеску соли 4-(n-диметиламинобензилиден) симм-октагидротиоксантилия перхлората в количестве 0,030 г. Приготовленный раствор отвечает составу, мас.
ацетат целлюлозы 9,86
4-(n-диметиламинобензилиден симм-октагидрооксантилия перхлорат 0,68
ацетон 89,46
Содержание наполнителя в сухой полимерной пленке 6,79% от массы сухой пленки. Толщина изготовленной пленки 0,50±0,02 мм. Удельная электропроводность 18,40•10-5 см/см (таблица 2).
4-(n-диметиламинобензилиден симм-октагидрооксантилия перхлорат 0,68
ацетон 89,46
Содержание наполнителя в сухой полимерной пленке 6,79% от массы сухой пленки. Толщина изготовленной пленки 0,50±0,02 мм. Удельная электропроводность 18,40•10-5 см/см (таблица 2).
Результаты испытаний пленок с различным содержанием наполнителя в виде 4-(n-диметиламинобензилиден)-симм-октагидротиоксантилия перхлората приведены в таблице 2.
Пленки изготовлены из растворов, полученных, как описано в примерах 2 и 1.
Как видно из таблицы 2, с заменой симм-октагидротиоксантилия перхлората (ср. с таблицей 1) на 4-(n-диметиламинобензилиден)-симм-октагидротиоксантилия перхлората удельная электропроводность пленочного твердого полимерного электролита на основе ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, и органической ионопроводящей соли по сравнению с прототипом еще более возрастает и максимальна при содержании соли в сухой пленке 11,26 мас.
Содержание соли, при котором достигается наиболее высокая электропроводность пленок твердого полимерного электролита на основе 4-(n-диметиламинобензилиден)-симм-октагидротиоксантилия перхлората - 6,79.15,00 мас.
Пример 3.
Готовят 10%ный раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. В 5 мл приготовленного раствора вводят навеску соли 2,3-(2'-(n-диметиламинобензилиден)) триметилентетрагидротиохромилия перхлората в количестве 0,050 г.
Приготовленный раствор отвечает составу, мас.
ацетат целлюлозы 9,82
2,3-(2'-(n-диметиламинобензилиден)) триметилентетрагидротиохромилия перхлората 1,12
ацетон 86,06
Содержание органической соли, ионопроводящей в сухой пленке, 11,26% от массы сухой пленки.
2,3-(2'-(n-диметиламинобензилиден)) триметилентетрагидротиохромилия перхлората 1,12
ацетон 86,06
Содержание органической соли, ионопроводящей в сухой пленке, 11,26% от массы сухой пленки.
Толщина изготовленной пленки 0,50±0,02 мм. Удельная электропроводность 14,03•105 см/см (таблица 3). Результаты испытаний пленок с различным содержанием 2,3-(2'-(n-диметаламинобензилиден)) триметилентетрагидротиохромилия перхлората приведены в таблице 3. Пленки имеют электропроводность того же порядка, что описано в примерах 1 и 2. Количество соли 2,3-(2'-(n-диметиламинобензилиден) триметилентетрагидротиохромилия перхлората, при котором достигается наиболее высокая электропроводность пленочного твердого полимерного электролита, 6,79.15,00 мас.
Как видно из сравнения данных, представленных в таблицах 3 и 2, замена 6-членного алицикла на 5-членный в структуре органического катиона приводит к заметному снижению электролитических свойств пленок их электропроводность снижается в 2 4 раза (даже при наличии боковой цепи сопряжения в виде радикала диметиламинобензилидена в положении 2/n).
Еще большее снижение электропроводности пленок твердого полимерного электролита на основе ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, ионопроводящей органической соли наблюдается при использовании в качестве ионопроводящей органической соли 4-фенил-2-(n-метоксифенил)-5,6-тетраметилентиапирилия перхлората, что видно из сравнения данных, приведенных в таблицах 4 и 1 3.
Максимальная электропроводность, достигается в этом случае, (8,62. 8,63)•10-5 см/см при толщине пленки 0,50±0,02 мм при содержании органической соли в сухой пленке 3,40.6,79 мас.
Однако, как и во всех других случаях, электропроводность предлагаемых пленок остается выше на 3 7 порядков по сравнению с прототипом.
Новизна предлагаемого изобретения заключается в том, что в качестве ионопроводящего наполнителя в полимерную пленку вводится органическая соль замещенного тиапирилия.
Из литературных источников не известно использование ацетата целлюлозы в сочетании с органической солью замещенного тиапирилия в ацетоне в качестве органического растворителя с целью повышения электропроводности пленочного твердого полимерного электролита и улучшения характеристик литиевого химического источника тока.
Существенным отличием нового пленочного твердого полимерного электролита от прототипа является то, что для его получения используется ацетат целлюлозы, растворенный в ацетоне. Благодаря координационному взаимодействию катиона замещенного тиапирилия с электродными кислородными частицами гидроксильных (OH-) и сложноэфирных группировок молекул ацетата целлюлозы, а также сольватационным процессам с участием молекул ацетона исходная рабочая композиция образует гомогенный, молекулярной степени дисперсности раствор, что обеспечивает оптимальную концентрацию электрических контактов в сухой пленке и сильное повышение ее электропроводности.
Использование вместо суспензии однофазной гомогенной электролитной системы обладает рядом преимуществ перед прототипом:
формирование более тонких, гибких и однородных пленок;
достижение высоких электролитических свойств при степени наполнения, на порядок меньшей по сравнению с прототипом;
упрощение технологии изготовления пленочного твердого полимерного электролита, простота синтеза солей замещенного тиапирилия (по реакции обмена), доступность и невысокая стоимость исходных материалов; для проведения процесса не требуются высокие температуры и давления.
формирование более тонких, гибких и однородных пленок;
достижение высоких электролитических свойств при степени наполнения, на порядок меньшей по сравнению с прототипом;
упрощение технологии изготовления пленочного твердого полимерного электролита, простота синтеза солей замещенного тиапирилия (по реакции обмена), доступность и невысокая стоимость исходных материалов; для проведения процесса не требуются высокие температуры и давления.
Claims (1)
- Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита, содержащая полимер, ионопроводящую соль и органический растворитель, отличающаяся тем, что в качестве полимера взят ацетат целлюлозы, в качестве ионопроводящей соли ионопроводящая органическая соль замещенного тиапирилия, а в качестве растворителя ацетон при следующем соотношении компонентов, мас.Ацетат целлюлозы 9,80 9,90
Ионопроводящая органическая соль замещенного тиапирилия 0,34 1,34
Ацетон 88,86 89,76а
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93003709A RU2075799C1 (ru) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93003709A RU2075799C1 (ru) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93003709A RU93003709A (ru) | 1995-03-10 |
| RU2075799C1 true RU2075799C1 (ru) | 1997-03-20 |
Family
ID=20136167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93003709A RU2075799C1 (ru) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2075799C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998028812A1 (en) * | 1996-12-20 | 1998-07-02 | Danionics A/S | Lithium secondary battery |
-
1993
- 1993-01-19 RU RU93003709A patent/RU2075799C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. J.Electrochem. Soc., 1987, v.134, N 8, p. 408. 2. Кеженис А.П., Тельнова Г.Б., Родионова А.И. Особенности электрохимических свойств суперионных монокристаллов и керамик на основе бета-глинозема: Литовский физический сборник, 1993, т. 23, N 5, с. 97 - 104. 3. J. Electrochem. Soc., 1988, v.135, N 2, p. 532 - 536. 4. J. Electrochem. Soc., 1985, v.132, N 6, р. 1333 - 1340. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998028812A1 (en) * | 1996-12-20 | 1998-07-02 | Danionics A/S | Lithium secondary battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rajendran et al. | Investigations on the effect of various plasticizers in PVA–PMMA solid polymer blend electrolytes | |
| Stephan et al. | Review on composite polymer electrolytes for lithium batteries | |
| Stephan | Review on gel polymer electrolytes for lithium batteries | |
| US5695873A (en) | Polymer-ceramic composite electrolytes | |
| Reiter et al. | Electrochromic devices employing methacrylate-based polymer electrolytes | |
| EP0858678A1 (en) | Wide electrochemical window solvents for use in electrochemical devices and electrolyte solutions incorporating such solvents | |
| Ai et al. | A chitosan/poly (ethylene oxide)‐based hybrid polymer composite electrolyte suitable for solid‐state lithium metal batteries | |
| WO1997016862A9 (en) | Wide electrochemical window solvents for use in electrochemical devices and electrolyte solutions incorporating such solvents | |
| KR20040030391A (ko) | 중합체 전해질 조성물 | |
| JP3098248B2 (ja) | 電池用イオン伝導体又は電解質 | |
| KR100387393B1 (ko) | 상온 용융염을 포함하는 복합 고분자 전해질 | |
| RU2075799C1 (ru) | Композиционная смесь для приготовления пленочного твердого полимерного электролита | |
| Hotta et al. | Electrochemically prepared poly (3-methylthienylene) films doped with iodine | |
| JPS6040614B2 (ja) | 特に電気光学的装置用重合体電解質の製法 | |
| Munichandraiah et al. | Ionic conductivity and lithium electrode stability in Hydrin: LiBF4 elastomers | |
| Wu et al. | An ambient‐temperature superionic conductive, electrochemically stable, plastic cross‐linked polymer electrolyte for lithium metal battery | |
| Reiter et al. | Proton-conducting polymer electrolytes based on methacrylates | |
| JP3154746B2 (ja) | 有機固体電解質 | |
| KR19980036252A (ko) | 고체 고분자 전해질 조성물 | |
| KR100408514B1 (ko) | 고분자 고체 전해질 및 이를 채용하고 있는 리튬 2차전지 | |
| JPS6355810A (ja) | イオン伝導性固体電解質組成物 | |
| KR100231682B1 (ko) | 고체 고분자 전해질 조성물 | |
| JPS61206170A (ja) | 二次電池 | |
| JPS62296376A (ja) | 高分子固体電解質電池の製造法 | |
| Tsuchida | Ion Tunneling in Polymeric Solid Electrolytes for Batery and Electrochromic Display in the Dry State |