KR19980036252A - 고체 고분자 전해질 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) 10~90 몰%, 바람직하게는 26~46 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 90~50 중량% 및 (B) 리튬염과 비양성자성 용매로 구성된 액체 전해액 10~50 중량% 및 선택적으로 (C) 상기 성분 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 세라믹 필러 5~30 중량부로 이루어진 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 고분자 전해질 조성물은 필름 성형되어 리튬 고분자 이차전지 등과 같은 전기화학장치에 사용될 수 있다.

Description

고체 고분자 전해질 조성물
제1도는 26, 46, 및 64몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 및 액체 전해액의 함량변화에 따른 이온전도도(σ)의 변화를 나타낸 그래프이다.
제2도는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)와 액체 전해액을 함유하는 조성물에 첨가되는 실리카(SiO2)의 양에 따른 이온전도도의 변화를 나타낸 그래프이다.
제3도는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트), 액체 전해액, 및 실리카로 이루어진 조성물의 선형 주사전위법에 의해서 얻어진 산화분해전위를 나타낸 그래프이다.
[발명의 분야]
본 발명은 리튬 고분자 이차전지등과 같은 전기화학장치에 사용되는 고분자 전해질 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체, 리튬염, 및 비양성자성 용매(aprotic solvent)로 이루어진 고체 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다.
[발명의 분야 및 종래기술]
전기, 전자 통신 및 컴퓨터 산업이 급속히 발전함에 따라 성능이 우수하고 안정성이 높은 이차전지에 대한 필요성이 증가되고 있다. 특히 전기, 전자제품의 소형화 및 휴대화 추세에 따라 이 분야에 필수적으로 사용되는 부품인 이차전지도 박막화 및 소형화가 요구되고 있다. 이러한 필요성에 부응하여 새로운 종류의 전지가 개발되고 있다. 그 중에서 가장 관심의 대상이 되고 있는 것은 리튬 고분자 이차전지이다. 리튬 고분자 이차전지는 기존의 액체 전해질을 사용하는 리튬 이온전지의 단점을 개선시킨 것이다. 즉, 리튬 고분자 이차전지는 안정성이 우수하고, 제조비용이 저렴하며 대형 전지의 제조에도 사용이 가능할 뿐만 아니라 전지크기나 모양의 제한도 거의 받지 않는 이점이 있다.
따라서 이러한 리튬 고분자 이차 전지의 전해질 물질로 사용되는 고체 고분자 전해질의 개발이 활발하게 이루어지고 있다. 이 고체 고분자 전해질은 이온 전도체로서 전자전도도가 무시할 정도로 작고 이로 인한 자기 방전이 거의 없으며 전극과 전해질 간의 점착성이 우수하고 넓은 면적의 박막 도포가 가능한 특성이 있다.
유럽 특허 제 0279554호에는 폴리(에틸렌 옥사이드)를 고분자 매트릭스로 사용하고 여기에 리튬 퍼클로레이트(LiClO4)를 함유시킨 후 이온전도도를 향상시키기 위하여 비양성자성 용매인 에틸렌 카보네이트나 프로필렌 카보네이트를 첨가시킨 고분자 전해질이 개시되어 있다. 그러나 고분자 매트릭스로 사용된 폴리(에틸렌 옥사이드)의 유리전이온도가 낮아, 이 조성물로 제조된 고분자 전해질 필름이 끈적끈적한 점착성 고체가 되어 다루기 어려운 단점이 있다.
미국특허 제 5,219,679호는 폴리(아크릴로니트릴), 유기용매, 및 리튬염으로 이루어진 고분자 전해질 조성물을 개시하고 있으며 이 고분자 전해질 조성물은 상온에서 10-3S/cm 이상의 높은 이온전도도를 나타내었다. 그러나 폴리(아크릴로니트릴) 고분자가 일반 유기용매에 용해되지 않아 100℃ 이상의 고온에서 제조하여야 하는 문제점이 있다. 또한 이들 성분으로 제조된 고분자 전해질은 액체 전해액과 상용성이 없어 상분리 현상이 발생됨으로써 유기용매가 스며 나와 안정성의 문제가 제기되고 있다.
최근에 대부분의 연구는 가소화된 고분자 전해질에 관한 것으로 이것은 액체 전해액을 고분자 매트릭스에 첨가시켜 제조된다. 고분자 매트릭스로 사용되는 고분자의 예로는 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(아크릴로니트릴), 폴리(비닐리덴 플루오라이드), 폴리(비닐 클로라이드) 등이 있다. 이 중에서 가장 많이 이용되고 있는 것이 폴리(아크릴로니트릴)이다.
폴리(아크릴로니트릴) 고분자, 리튬염 및 에틸렌카보네이트 등과 같은 비양성자성 용매로 이루어진 고분자 전해질 조성물은 상온에서 우수한 전도성을 나타내지만 이들을 모두 용해시킬 수 있는 휘발성이 좋은 용매가 극히 제한적이라는 문제점이 있다. 따라서 직접 고분자와 염을 비양성자성 용매에 용해시키는 방법을 이용하나 상온에서 폴리(아크릴로니트릴) 고분자가 비양성자성 용매에 용해되지 않아 100℃ 이상의 고온에서 용해시켜야만 한다. 이와 같이 고온에서 고분자를 용해시키는 경우 용해도는 중에 폴리(아크릴로니트릴) 고분자의 열분해 또는 고리화(cyclization) 반응이 진행되어 고분자가 변질될 수 있다. 또한 필름 캐스팅 후 용매를 제거하기 용이하지 않을 뿐만 아니라 비양성자성 용매의 함량을 원하는 수준으로 조절하기 어려운 단점이 있다.
따라서 본 발명자는 상기의 문제점을 해결하고자 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 공중합시킨 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)를 합성하여 사용함으로써 비양성자성 용매와 친화성이 있는 고분자를 제공하고, 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 및 리튬염과 비양성자성 용매를 포함하는 액체 전해액으로 이루어진 우수한 기계적 물성과 이온전도도를 가지며 박막 필름으로서 제조가 용이한 고분자 전해질 조성물을 개발하기에 이르렀다.
[발명의 목적]
본 발명의 목적은 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체 및 액체 전해액으로 이루어진 기계적 물성이 우수하고 이온전도도가 향상된 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 적정 함량의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)를 합성하여 사용함으로써 액체 전해액과의 친화성을 향상시킨 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 및 액체 전해액으로 이루어진 전해질 용액에 세라믹 필러(filler)를 첨가시킴으로써 치수 안정성(dimensional stability)이 향상된 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 전기화학적 안정성이 우수한 고체 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
[발명의 요약]
본 발명은 (A) 10~90 몰%, 바람직하게는 26~46 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 90~50 중량% 및 (B) 리튬염과 비양성자성 용매로 구성된 액체 전해액 10~50 중량% 및 선택적으로 (C) 상기 성분 (A) 및 (B) 100 중량부에 대하여 세라믹 필러 5~30 중량부로 이루어진 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 고분자 전해질 조성물은 필름 성형되어 리튬 고분자 이차전지 등과 같은 전기화학장치에 사용될 수 있다.
[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]
본 발명은 (A) 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 90~50 중량% 및 (B) 액체 전해액 10~50 중량%로 이루어진 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다. 또한 선택적으로 전해질의 치수 안정성이 좋지 못한 경우에는 실리카 입자와 같은 세라믹 필터를 첨가하여 사용할 수 있다. 상기 액체 전해액은 리튬염과 비양성자성 용매로 이루어진다.
하기에서 본 발명의 고분자 전해질 조성물의 각 구성성분에 대하여 상세히 설명한다.
(A) 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체
고분자 전해질 조성물의 고분자 매트릭스로 주로 사용되는 폴리(아크릴로니트릴)이 비양성자성 용매와 친화성이 없기 때문에 상분리 현상이 발생된다는 것은 앞에서 지적된 바와 같다. 폴리(아크릴로니트릴)과 에스테르계 비양성자성 용매의 친화력을 증진시키기 위해 폴리(아크릴로니트릴)에 에스테르계 용매가 가지고 있는 것과 동일한 카르보닐(-COO-)기를 도입한다. 즉 동일한 화학단위를 가지게 함으로써 고분자와 용매의 상호작용을 증진시키는 것이다.
폴리(메틸 메타크릴레이트)는 이 분야에서 널리 응용되고 있고 생산비가 저렴하며 무정형 구조를 가지고 있어 많은 양의 액체 전해액을 함침시킬 수 있다. 따라서 본 발명에서는 폴리아크릴로니트릴에 메틸 메타크릴레이트를 도입시킴으로써 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 이러한 특성을 그대로 유지시키면서 고분자와 용매의 친화력을 향상시킨다.
상기에서 설명된 바와 같이 본 발명에서는 아크릴로니트릴에 메틸 메타크릴레이트를 공중합시킨 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체를 합성하여 고분자 매트릭스로 사용한다.
폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체는 아조비스 이소부틸로니트릴을 개시제로 하여 60℃의 디메틸포름아미드 용매내에서 10시간 이상 중합시킴으로써 합성된다. 이 공중합체내의 아크릴로니트릴의 함량은 10~90 몰%이며, 26~46 몰%로 함유되는 것이 바람직하다. 이렇게 합성된 고분자의 평균 분자량은 30,000 내지 170,000 범위내에 있다.
본 발명의 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)는 90~50 중량%의 양으로 사용된다.
상기에서 합성된 고분자는 고분자 전해질을 제조하기 전에 유기용매에 완전히 용해시켜 사용된다. 유기용매는 고분자를 잘 용해시킬 수 있을 뿐만 아니라 끓는점이 낮아 필름 캐스팅 후 빠른 시간내에 제거될 수 있어야 하고 점도가 낮아 고분자 용액 제조 공정에 소요되는 시간이 적어야 한다. 또한 전지의 대량 생산을 위해서 가격이 저렴하여야 하며 유독성이 적고 환경오염이 되지 않는 것을 선택하여야 할 것이다.
실험실에서 주로 사용되는 유기용매로는 아세톤, 클로로포름, 테트라히드로퓨란, 디메틸포름아미드 등이 있다. 이 중 디메틸포름아미드는 폴리(아크릴로니트릴)과 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)에 대하여 모두 좋은 용해성을 나타내었으나 용매의 끓는점이 153℃로 높아서 이 용매가 완전히 휘발되기까지 상당한 시간이 소요되는 단점이 있다. 또한 고분자가 용해된 용액과 액체 전해액을 혼합하여 필름 캐스팅을 할 경우 필름 성형성이 좋지 않다.
이에 비하여 아세톤, 클로로포름 및 테트라히도로퓨란은 끓는점이 56℃, 66℃ 및 61℃로 낮아 휘발성이 우수하다. 또한 이들 용매에 고분자가 용해된 용액과 액체 전해액을 혼합하여 필름 캐스팅을 할 경우 필름 성형성도 우수한 것으로 나타난다. 본 발명에서 합성된 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)는 상온에서 이 세가지 용매에 모두 완전히 용해될 수 있으므로 이들 용매 모두 본 발명에서 사용될 수 있다.
상기 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)는 유기용매에 용해된 후 액체 전해액과 혼합되어진다.
(B) 액체 전해액
액체 전해액은 리튬염과 비양성자성 용매로 이루어진다. 본 발명에 사용될 수 있는 리튬염은 리튬 퍼클로레이트(LiClO4), 리튬 트리플루오로메탄설폰이미드(LiN(CF3SO2)2), 리튬 헥사플루오로아세네이트(LiASF6), 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오로보레이트(LiBF4) 및 리튬 트리플루오로메탄설포네이트(LiCF3SO3)가 있다.
리튬염과 함께 액체 전해액에 사용되는 비양성자성 용매로는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디엑톡시에탄, 디메톡시 에탄, 및 디프로필 카보네이트가 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서는 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카보네이트를 부피비 1 : 1로 혼합하여 사용한다.
상기 액체 전해액은 10~50 중량%의 양으로 사용된다.
(C) 세라믹 필러
상기 성분(A)인 고분자와 성분(B)인 액체 전해액으로 이루어진 고분자 전해질 조성물의 치수 안정성이 좋지 못한 경우에는 기계적 강도를 부여하기 위하여 선택적으로 세라믹 입자를 필러로 첨가시킬 수 있다.
이러한 세라믹 필러의 예로는 실리카, 알루미나, 및 리튬 알루미네이트가 있으며 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 세라믹 필러는 상기 성분 (A)와 (B) 100 중량부에 대하여 5~30 중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 고체 고분자 전해질 조성물의 제조방법은 다음과 같다. 상기 합성된 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)(A)를 유기용매에 미세 입자 덩어리가 완전히 보이지 않을 정도로 완전히 녹인 후에 액체 전해액(B)을 첨가한다. 유기용매에 고분자가 용해된 용액 및 리튬염과 비양성자성 용매로 이루어진 액체 전해액이 완전히 혼합되면 점성이 높은 고분자 용액이 제조된다. 이 용액을 테플론 또는 유리판 위에 부어 캐스팅한다. 캐스팅된 고분자 전해질 필름을 3시간 이상 상온에서 방치하여 건조시킴으로써 유기용매가 완전히 제거된 50~300 ㎛두께의 필름을 얻는다.
본 발명의 고분자 전해질 조성물은 고분자와 액체 전해액의 친화성을 향상시킴으로써 액체 전해액이 스며나오는 현상을 방지할 수 있으며 안정성이 우수한 발명의 효과를 가진다.
또한 고분자 전해질 조성물의 구성 성분의 함량을 적절히 조정함으로써 기계적 물성과 이온전도도가 우수할 뿐만 아니라 제조 공정이 간단하고 가격이 저렴하여 전해질 필름 제조시 공정성을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 고체 고분자 전해질 조성물은 리튬 고분자 이차전지, 전기 변색소자, 센서 등의 전기화학장치에 다양하게 사용되어 질 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해서 명백하여 질 것이며 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 실시예에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
본 발명의 실시예에 사용된 각 구성성분은 다음과 같다.
(A) 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체
상기 공중합체는아조비스 이소부틸로니트릴을 개시제로 사용하고 60℃의 디메틸포름아미드 용매내에서 아크릴로니트릴과 메틸 메타크릴레이트를 10시간 이상 공중합시킴으로써 얻어졌다.
(B) 액체 전해액
본 실시예에 사용된 액체 전해액은 에틸렌카보네이트와 프로필렌 카보네이트를 1 : 1 부피비로 혼합한 비양성자성 용매에 리튬 퍼클로레이트를 용해시켜 1M 용액으로 제조하여 사용하였다. 에틸렌 카보네이트 : 프로필렌 카보네이트: 리튬 퍼클로레이트의 중량비는 48.5 : 43.7 : 7.8이었다.
(C) 세라믹 필러
입자크기 0.25㎛인 실리카를 사용하였다.
[실시예 1]
26 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 50 중량%을 아세톤 용매에 완전히 용해시키고, 여기에 액체 전해액 50 중량%를 첨가시킨 후 교반시켜 모든 성분이 완전히 용해된 고점도 용액을 얻었다. 이를 유리판 위에 캐스팅하여 아세톤 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 제조하였다. 이 고분자 전해질을 직경이 12mm인 펀치를 이용하여 디스크 형태로 시편을 만들어 교류 주파수 분석을 통해 이온전도도(σ)를 측정하였다. 이온전도도는 상온(22℃)에서 2.7×10-4S/cm이었다.
[실시예 2]
아크릴로니트릴의 함량이 46 및 64 몰%인 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 이 고분자 전해질 조성물의 상온(22℃)에서 이온전도도를 측정한 결과 각각 3.9×10-4및 5.2×10-4S/cm인 것으로 나타났다.
[실시예 3]
26 몰%, 46 몰% 및 64 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체 및 액체 전해액의 함량을 변화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 전해질 조성물을 제조하였다. 상온에서 액체 전해액 함량의 변화에 따른 고분자 전해질의 이온전도도를 측정하여 얻은 결과가 제1도에 나타나 있다.
[실시예 4]
26 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 50 중량%를 아세톤 용매에 완전히 용해시키고 액체 전해액 50 중량%를 혼합시킨 전해질 용액 100 중량부에 대하여 실리카 5 중량부를 첨가하여 모든 성분이 완전히 용해되도록 교반하였다.
이렇게 함으로써 얻어진 고점도 전해질 용액을 유리판위에 캐스팅하여 아세톤 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 얻었다. 이를 직경 12mm인 펀치를 이용하여 디스크 형태의 시편을 만들었다. 교류 주파수 분석을 통한 이온전도도를 측정한 결과 상온(22℃)에서 2.5×10-4S/cm이었다.
[실시예 5]
아크릴로니트릴의 함량을 46 및 64 몰%로 변화시킨 것을 제외하고 실시예 4와 동일한 방법으로 고분자 전해질을 제조하였다. 교류 주파수 분석을 통해 측정한 상온(22℃)에서의 이온전도도가 각각 3.6×10-4및 4.8×10-4S/cm인 것으로 나타났다.
[실시예 6]
46 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 60 중량% 및 액체 전해액 40 중량%로 이루어진 조성물에 첨가되는 실리카의 함량을 변화시킨 것을 제외하고 실시예 4와 동일한 방법으로 고분자 전해질을 제조하였다. 이에 대한 결과가 제2도에 나타나 있다. 이 고분자 전해질은 이온전도도와 기계적 특성이 우수한 것으로 나타났다.
전기화학적 안정성은 선형주사전위 실험을 통하여 알아보았다. 상대 전극 및 기준 전극으로 리튬 전극을 사용하였고 작업 전극으로 스테인레스 전극을 사용하였다. 일정한 전압을 가하여 전압에 따른 전류 변화로부터 산화분해전위를 구하였다. 이에 대한 결과가 제3도에 나타나 있다. 리튬을 기준 전극으로 하여 5.24V에 이를 때까지 전기화학적으로 안정한 것으로 나타났다.
[비교 실시예]
하기의 비교 실시예는 고분자 매트릭스로서 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 공중합체 대신 다른 고분자를 사용하였고 그 이외의 성분은 동일한 것을 사용하였다.
[비교 실시예 1]
평균 분자량 120,000인 폴리(메틸 메타크릴레이트) 50 중량% 및 액체 전해액 50 중량%을 혼합하고 아세톤 용매를 가한 후 교반시킴으로써 모든 성분이 완전히 용해된 고점도 용액을 얻었다. 이를 유리판위에 캐스팅하여 아세톤 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 제조하였다.
상온(22℃)에서 교류 주파수 분석을 통한 이온전도도를 측정한 결과 1.2×10-4S/cm이었다. 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)를 사용한 실시예보다 제조방법은 간단하였으나 이온전도도는 낮은 것으로 나타났다. 또한 폴리(메틸 메타크릴레이트) 고분자가 유기용매에 대한 친화력이 상당히 높아 제조된 고분자 전해질 필름이 끈적끈적한 점착성을 나타내었다.
[비교 실시예 2]
평균 분자량이 70,000인 폴리(아크릴로니트릴) 50 중량% 및 액체 전해액 50 중량%를 혼합한 용액에 디메틸포름아미드 용매를 가한 후 60℃에서 교반시킴으로써 모든 성분이 완전히 용해된 고점도 용액을 얻었다. 이를 유리판 위에 캐스팅하여 디메틸포름아미드 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 제조하였다.
교류 주파수 분석을 통한 이온전도도를 측정한 결과 상온에서 6.5×10-4S/cm로 상기 실시예에 비하여 이온전도도는 높은 것으로 나타났다. 그러나 유기용매로 사용된 디메틸포름아미드 용매가 끓는점이 153℃로 높아 이 용매를 제거하는데 상당시간이 소요되었다. 유기용매가 휘발되는 과정에서 액체 전해액이 함께 증발되어 고분자 전해질내의 액체 전해액의 조성 성분을 원하는 대로 유지시키기가 어려웠다. 또한 제조된 고분자 전해질에서 액체 전해액이 고분자 매트릭스 외부로 스며나오는 현상이 발생하였다.

Claims (9)

  1. 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트) 90~50 중량% 및 리튬염과 비양성자성 용매(aprotic solvent)를 포함하는 액체 전해액 10~50 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)가 10~90 몰%의 아크릴로니트릴을 포함하는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리(아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트)가 26~46 몰%의 아크릴로니트를을 포함하는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 리튬염이 리튬 퍼클로레이트, 리튬 트리플루오로메탄설폰이미드, 리튬 헥사플루오로아세네이트, 리튬 헥사플루오로포스페이트, 리튬 테트라플루오로보레이트 및 리튬 트리플루오로메탄설포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 적어도 2 이상의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 비양성자성 용매가 에틸렌 카보네이트, 프로필렌카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디에톡시 에탄, 디메톡시 에탄, 및 디프로필 카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 2 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 비양성자성 용매가 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카보네이트가 1 ; 1 의 부피비로 혼합된 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 전해질 조성물 100 중량부에 대하여 5~30 중량부의 세라믹 필러가 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 세라믹 필러가 실리카, 알루미나 및 리튬 알루미네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  9. 제1항 ~ 제8항 중 어느 하나의 항에 따른 고체 고분자 전해질 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 리튬 고분자 이차전지.
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