KR100231683B1 - 리튬 고분자 이차전지용 고체 고분자 전해질 조성물 - Google Patents

리튬 고분자 이차전지용 고체 고분자 전해질 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 고체 고분자 전해질 조성물은 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체의 10~60중량% 및 리튬염과 비양자성 용매로 구성되는 액체 전해액의 40~90 중량%로 이루어지며, 고체 고분자 전해질 조성물의 매트릭스로 사용하는 고분자는 폴리 에틸렌과 폴리(메틸 아크릴레이트)로 구성되는 공중합체이며, 매트릭스 고분자의 용해 특성 및 기계적 물성을 향상시키기 위하여 일반 유기용매에 잘 녹고, 결정성을 갖고 있어 유기 전해액 첨가에 의해서도 기계적 물성을 유지할 수 있는 새로운 고분자를 고분자 전해질의 매트릭스로 적용한 것이다. 본 발명은 우수한 필름 성형성, 가공성 및 이온 전도도를 나타내며, 액체 전해액이 스며나오는 현상을 억제할 수 있고, 상온에서 박막의 필름으로 쉽게 제조가 가능한 고체 고분자 전해질 조성물이다.

Description

리튬 고분자 이차전지용 고체 고분자 전해질 조성물
제1도는 본 발명에 따른 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 25중량%와 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌 카보네이트) 75중량%를 혼합시킨 전해질 용액 100 중량부에 실리카 12.5 중량부를 첨가한 고분자 전해질의 선형주사전위 실험에서 의해서 얻어진 산화분해전위를 나타낸 그래프이다.
제2도는 본 발명에 따른 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 25 중량%와 액체 전해액(1M 리튬 퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트) 75중량%를 혼합시킨 조성물에 첨가되는 실리카의 함량에 따른 이온 전도도의 변화를 나타낸 그래프이다.
제3도는 본 발명에 따른 리튬 부극 | 고분자 전해질 | LiMn2O4계 복합 정극으로 구성되는 박형의 리튬 고분자 이차전지를 3.0 내지 4.3V 범위 내에서 250 ㎂/㎠의 전류 밀도로 충·방전 실험하여 얻은 충·방전 곡선을 나타낸 그래프이다.
[발명의 분야]
본 발명은 리튬 고분자 이차전지용 고체 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 이온전도도와 기계적 특성이 우수하고, 상온에서 80㎛ 이하의 박막으로 쉽게 제조가 가능한 고체 고분자 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체, 리튬염, 비양자성 용매 및 실리카를 주성분으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다.
[발명의 배경]
리튬 고분자 전지는 이온 전도도가 우수한 고체 고분자 전해질을 사용하여 액체 전해질을 사용하는 리튬 이온 전지의 단점인 누액 가능성과 폭발 위험성을 제거한 것이 큰 장점이다. 아직 양산 기술이 안정되지 못해 세계적으로도 상품화되지 못하고 있으나 지금까지 보고되고 있는 자료를 종합해보면, 에너지 밀도가 150 Wh/kg으로 리튬 이온 전지보다 20% 가량 높으며, 1000회 정도 재충전해 사용할 수 있는 등 수명이 기존의 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지 및 리튬 이온 전지에 비해 2배 정도 길다. 또한 고체 고분자 전해질을 사용하고 있어 다양한 형태의 전지 설계가 가능하고 활물질의 가격이 저렴하며 제조공정을 간단하고 빠르게 할 수 있다. 그리고 자기 방전이 약 5% 정도로 작고 메모리 효과도 전혀 없어 리튬 이온 전지의 뒤를 이를 차세대 전지로 각광받고 있다. 지금까지 많은 발명자에 의해 리튬 고분자 이차전지의 전해질 재료로 적용하고자 다양한 고분자 전해질의 개발이 이루어지고 있는데, 대부분의 연구는 가소화된 고분자 전해질에 관한 것이다. 이들 고분자 전해질은 많은 양의 액체 전해액을 고분자 매트릭스에 첨가하여 제조한 것으로, 리튬 고분자 이차전지의 상용화에 가장 근접한 시스템으로 알려져 있다. 고분자 매트릭스로 사용되는 고분자의 대표적인 예를 들면 폴리(아크릴로니트릴), 폴리(에틸렌옥사이드), 폴리(비닐리덴플루오라이드), 폴리(염화비닐), 폴리(메틸 메타크릴레이트) 등이 있다.
미국특허 제5,219,679호에는 폴리(아크릴로니트릴), 비양자성 유기용매 및 리튬 염으로 구성된 고분자 전해질 조성물에 관한 내용이 게재되어 있으며, 이 고분자 전해질 조성물은 상온에서 10-3S/㎝ 이상의 높은 이온 전도도를 나타내었다. 그러나 폴리(아크릴로니트릴)이 비점이 낮은 일반 유기용매에 잘 용해되지 않아 100℃ 이상의 고온에서 제조해야 하는 문제점이 있다. 유럽특허 제0279554호에는 폴리(에틸렌옥사이드)계 고분자 전해질의 이온 전도도를 향상시키기 위하여, 상기 시스템에 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등의 비양자성 용매를 첨가하여 제조된 고분자 전해질에 대한 내용이 개시되어 있는데, 매트릭스로 사용된 고분자의 유리전이온도가 낮아 얻어진 고분자 전해질 필름이 끈적끈적한 점착성의 고체로 핸들링이 어려운 단점을 갖고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로 우수한 필름 성형성, 가공성 및 이온 전도도를 나타내며, 액체 전해액이 스며나오는 현상을 억제할 수 있고, 상온에서 박막의 필름으로 쉽게 제조가 가능한 고체 고분자 전해질 조성물에 관한 것이다.
[발명의 목적]
본 발명의 목적은 우수한 이온 전도도를 갖는 고체 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 액체 전해액의 누액 현상을 억제할 수 있는 고체 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 필름 성형성을 갖는 고체 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상온에서 박막의 필름으로 쉽게 제조가 가능한 고체 고분자 전해질 조성물을 제공하기 위한 것이다.
[발명의 요약]
본 발명의 고체 고분자 전해질 조성물은 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 10~60중량% 및 리튬염과 비양자성 용매로 구성되는 액체 전해액 40~90 중량%로 이루어진다.
본 발명에서 고체 고분자 전해질 조성물의 매트릭스로 사용하는 고분자는 폴리 에틸렌과 폴리(메틸 아크릴레이트)로 구성되는 공중합체이다. 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트)의 에틸렌 함량은 10~95 중량% 범위이고, 메틸 아크릴레이트 함량은 5~90중량% 범위가 바람직하다.
고체 고분자 전해질 제조시 사용되는 액체 전해액은 리튬 염과 비양자성 용매로 이루어진다. 리튬 염으로는 리튬 퍼클로로레이트(LiClO4), 리튬 헥사 플루오르포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오르보레이트(LiBF4), 리튬 트리플루오르메탄 설포네이트(LiCF3SO3)리튬 헥사플루오르아세네이트(LiAsF6) 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다.
리튬 염과 사용되는 비양자성 용매로는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등의 환상 에스테르류, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트 등의 선형 에스테르류, 디메톡시 에탄, 디에톡시 에탄, 폴리에틸렌글리콜 디메틸에테르 등의 선형 에테르류, γ-뷰틸로락톤 등의 락톤류, 테트라하이드로 퓨란 등의 환상 에테르류 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다.
상기에서 합성한 고분자는 고분자 전해질을 제조하기 이전에 유기용매에 완전히 용해시켜 사용된다. 유기용매로는 테트라히드로퓨란을 공용매로 사용하다.
상기 고분자와 액체 전해액으로 이루어진 고분자 전해질 조성물의 치수 안정성이 좋지 않은 경우에는 기계적 강도를 부여하기 위하여 세라믹 입자를 필러로 첨가한다. 세라믹 필러의 예로는 실리카, 알루미나, 리튬 알루미네이트, 제올라이트 등이 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다.
고분자 전해질을 제조함에 있어서 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트)를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 녹인 후, 액체 전해액을 첨가한다. 필요에 따라 세라믹 필러를 더 첨가한다. 이 용액을 유리판 위에 부어 캐스팅한다. 캐스팅한 고분자 전해질 필름을 3시간 이상 상온에서 방치하여 건조시킴으로써 테트라히드로퓨란이 제거된 50~100㎛두께의 고체 고분자 전해질 필름을 얻는다.
[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]
지금까지 가소화된 고분자 전해질의 매트릭스로 가장 많이 연구되어 온 고분자는 폴리(아크릴로니트릴)이다. 폴리(아크릴로니트릴), 리튬 헥사플루오르아세네이트 등의 리튬 염, 및 에틸렌카보네이트 등의 비양자성 용매로 구성되는 고분자 전해질은 상온에서 우수한 전도 특성을 나타내지만, 이들을 함께 용해할 수 있는 휘발성이 좋은 공통 용매가 극히 제한되어 있을 뿐 아니라 100℃ 이상의 높은 온도에서 용해시켜야만 한다. 이와 같이 고온에서 고분자를 용해시키는 경우, 용해 과정중에 폴리(아크릴로니트릴)의 열분해 또는 고리화 반응이 진행되어 고분자가 변질될 수 있으며, 필름 캐스팅 후에 전해액의 함량을 원하는 수준으로 조절하기 매우 어렵다. 또한 폴리(에틸렌 옥사이드)를 매트릭스 고분자로 사용하는 경우에는 이온 전도도 향상을 위하여 전해액을 첨가함에 따라 전해액이 매트릭스 고분자와 친화성이 너무 좋다. 10-3S/㎝의 이온 전도도를 얻기 위해서 전해액을 첨가하는 경우 끈적끈적한 점착성의 고체로 얻어져 필름으로서 핸들링하기 매우 어렵다.
본 발명은 매트릭스 고분자의 용해 특성 및 기계적 물성을 향상시키기 위하여 일반 유기용매에 잘 녹고, 결정성을 갖고 있어 유기 전해액 첨가에 의해서도 기계적 물성을 유지할 수 있는 새로운 고분자 매트릭스를 적용한 것이다.
고분자 전해질 물질의 매트릭스로 사용할 고분자는 폴리에틸렌, 폴리(메틸 아크릴레이트)로 구성되는 공중합체이다. 공중합체내에서 폴리에틸렌 단위는 높은 결정화도를 갖고 있어 유기용매가 첨가되었을 때 취약해지는 기계적 강도를 상쇄시켜 좋은 물리적 특성을 유지시켜 주며, 메틸 아크릴레이트 단위는 고분자 전해질의 무정형 영역을 증대시켜 이온 전도도의 향상을 도모함과 동시에, 카보닐기를 포함하고 있어 첨가되는 탄산에스테르계 유기용매와 친화력이 우수하여 많은 양의 전해액을 함유 할 수 있을 것으로 기대된다. 이때 에틸렌의 함량은 10~95 중량%, 메틸 아크릴레이트의 함량은 5~90중량% 범위가 바람직하다. 상기에서 합성한 고분자는 고분자 전해질을 제조하기 이전에 유기용매에 완전히 용해시켜 사용된다. 유기용매는 고분자를 잘 용해시킬 수 있는 테트라히드로퓨란을 공용매로 사용하였다.
고분자 전해질 제조시 사용되는 액체 전해액은 리튬 염과 비양자성 용매로 이루어진다. 본 발명에서 사용되는 리튬 염은 리튬 퍼클로로레이트(LiClO4), 리튬 헥사플루오르포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오르보레이트(LiBF4), 리튬 트리플루오르메탄설포네이트(LiCF3SO3), 리튬 헥사플루오르아세네이트(LiAsF6) 등이 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
리튬 염과 함께 사용되는 비양자성 용매로는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등의 환상 에스테르류, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트 등의 선형 에스테르류, 디메톡시 에탄, 디에톡시 에탄, 폴리에틸렌글리콜 디메틸에테르 등의 선형 에테르류, γ-뷰틸로락톤 등의 락톤류, 테트라하이드로퓨란 등의 환상 에테르류 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다. 바람직하게는 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카보네이트를 부피비로 1 : 1로 혼합하여 사용한다.
상기 고분자와 액체 전해액으로 이루어진 고분자 전해질 조성물의 치수 안정성이 좋지 않은 경우에는 기계적 강도를 부여하기 위하여 선택적으로 세라믹 입자를 필러로 첨가시킬 수 있다. 이러한 세라믹 필러의 예로는 실리카, 알루미나, 리튬 알루미네이트, 제올라이트 등이 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하고 바람직하게는 고체 고분자 전해질 조성물 100중량%에 대하여 5~40중량%의 양으로 첨가한다.
고분자 전해질을 제조함에 있어서 먼저 공중합체를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 녹인 후, 액체 전해액을 첨가한다. 필요에 따라 이 용액에 세라믹 필러를 더 첨가할 수 있다. 이 용액을 유리판 위에 부어 캐스팅한다. 캐스팅한 고분자 전해질 필름을 3시간 이상 상온에서 방치하여 건조시킴으로써 테트라히드로퓨란이 제거된 50~100㎛ 두께의 고분자 전해질 필름을 얻는다.
본 발명의 고분자 전해질 조성물은 쉽게 상온에서 일반 공용매를 사용하여 제조가 가능하므로 전해질 필름 제조시 공정성을 크게 향상시킬 수 있으며, 결정성을 갖는 폴리에틸렌 단위로 인하여 박막으로서의 필름 특성이 매우 우수하다. 본 발명의 고분자 전해질 조성물은 리튬 고분자 이차전지 등의 전기화학장치에 사용될 수 있다.
본 발명은 하기에 실시예에 의하여 명백하여 질 것이며 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 실시예에 불과하며, 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예 ]
[실시예 1]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 30중량%를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 용해시키고, 여기에 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트) 70 중량%를 첨가시켜 균일한 용액을 얻었다. 이를 닥터 블레이드(doctor blade)(gap=700㎛)를 이용하여 유리판 위에 캐스팅하여 테트라히드로 퓨란 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 제조하였다. 이 고분자 전해질을 2㎝×2㎝ 크기로 자른 후, 두 개의 스테인레스 전극 사이에 끼워 교류 주파수 분석을 통해 이온 전도도(σ)를 측정하였다. 이온 전도도는 상온에서 1.0×10-3S/㎝이었다.
[실시예 2]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 및 액체 전해액(1M 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트)으로 이루어진 고분자 전해질에서 액체 전해액의 함량을 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 전해질 조성물을 제조하였다. 상온에서 액체 전해액 함량의 변화에 따른 고분자 전해질의 이온 전도도를 측정하여 얻은 결과가 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
Figure kpo00002
[실시예 3]
1M의 리튬 헥사플루오르포스페이트(LiPF6), 에틸렌카보네이트/디메틸카보네이트(부피비로 2 : 1)를 액체 전해액으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 전해질을 제조하였다. 상온에서 이온 전도도를 측정한 결과 1.6×10-3S/㎝이었다.
[실시예 4]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트)공중합체 25중량%를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 용해시키고, 여기에 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트) 75중량%를 혼합시킨 전해질 용액 100 중량부에 대하여 실리카 12.5중량부를 첨가하여 모든 성분이 완전히 용해되도록 교반하였다. 이렇게 함으로써 얻어진 용액을 유리판 위에 캐스팅하여 테트라히드로퓨란 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 얻었다. 교류 주파수 분석을 통해 이온 전도도를 측정한 결과, 상온에서 1.3×10-3S/㎝이었다.
전기화학적 안정성은 선형주사전위 실험을 통해 조사하였다. 상대적극 및 기준 전극으로 리튬 전극을 사용하였고 작업 전극으로 스테인레스 전극을 사용하였다. 여기에 일정한 전압을 인가하여 전압에 따른 전류 변화로부터 산화분해전위를 구하였다. 리튬을 기준 전극으로 하여 5.0V에 이를 때까지 전기 화학적으로 안정한 것으로 나타났다. 위의 시스템에 대해 스테인레스 전극상에서 리튬의 전착-용해 과정을 조사하기 위하여 싸이클릭 볼타모그램(cyclic voltammogram)을 얻었다. (-)Li|SPE|SS(+) (SPE : Solid Polymer Electrolyte, SS : Staninless Steel)로 구성된 셀(cell)에 5mV/sec의 속도로 전압을 인가하여 얻은 싸이클릭 볼타모그램(cyclic voltammogram)이 제1도에 나타나 있다. 작업 전극을 환원 전위 방향으로 주사함에 따라 리튬의 환원반응과 관련된 환원 피크(cathodic peak)가 -0.48 V에서 나타나고 있는데, 이는 리튬 이온이 환원되면서 스테인레스 전극 표면에 리튬 금속이 플레이팅(plating)되는 현상에 기인하는 것이다. 반면 역전위를 걸어줌에 따라 리튬의 산화 반응과 관련된 산화 피크가 0.38V에서 나타나고 있다. 싸이클을 10회 이상 반복하여도 리튬의 산화·환원 반응과 관련된 피크 전류의 감소가 거의 관찰되지 않아 산화·환원 싸이클 특성이 우수한 것으로 판단되었다.
[실시예 5]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 25중량% 및 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트4, 에틸렌 카보네이트/프로필렌카보네이트) 75 중량%로 이루어진 조성물에 첨가되는 실리카의 함량을 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 고분자 전해질을 제조하였다. 이에 대한 결과가 제2도에 나타나 있다.
[실시예 6]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 18 중량%를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 용해시키고, 여기에 디부틸프탈레이트 55중량%를 혼합시킨 용액에 실리카 27중량부를 첨가하여 모든 성분이 완전히 용해되도록 교반하였다. 이를 닥터 블레이드(doctor blade)를 이용하여 유리판 위에 캐스팅하여 테트라히드로퓨란 용매가 완전히 제거된 박막의 필름을 제조하였다. 얻어진 박막의 필름을 에테르 용매에 30분 이상 담가두면 필름 내부의 디부틸프탈레이트 용매가 제거되면서 미세한 기공이 생성되는데, 이를 액체 전해액(1M 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트)에 함침하여 생성된 미세 기공 내부를 전해액으로 재충진하였다. 이렇게 하여 얻어진 고분자 전해질 필름의 이온 전도도를 측정한 결과, 상온에서 3.6×10-4S/㎝이었다.
[실시예 7]
메틸 아크릴레이트의 함량이 29 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체를 고분자 매트릭스로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 전해질을 제조하였다. 상온에서 측정된 이온 전도도는 1.4×10-3S/㎝이었다.
[실시예 8]
메틸 아크릴레이트의 함량이 27 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체를 25중량%를 테트라히드로퓨란에 완전히 용해시키고, 여기에 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트) 75중량%를 혼합시킨 전해질 용액 100중량부에 대하여 실리카 12.5 중량부를 첨가하여 모든 성분이 완전히 용해되도록 교반하였다. 얻어진 고점도 전해질 용액을 유리판 위에 캐스팅하여 테트라히드로퓨란 용매가 완전히 제거된 고분자 전해질을 얻는다. LiMn2O4정극활물질, 도전재, 고분자 전해질을 포함하는 슬러리를 제조하여 알루미늄 전류 집전체 위에 캐스팅하여 복합정극(composite cathode)을 제조한다. 제조된 복합정극 위에 고분자 전해질 필름을 덮은 후, 리튬 부극(anode)을 다시 고분자 전해질 위에 올려 라미네이션하여 두께 0.25mm의 박형 리튬 고분자 이차전지를 얻는다. 제조된 리튬 고분자 이차전지를 3.0 내지 4.3V 범위 내에서 250㎂/㎠의 전류밀도로 충·방전하여 제3도와 같은 충·방전곡선을 얻었다. 셀의 방전 용량은 126 mAh/g으로 비교적 우수하였고, 충·방전 효율은 93%이었다.
[비교실시예 1]
메틸 아크릴레이트의 함량이 6.5 중량%인 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체 30 중량%를 테트라히드로퓨란 용매에 완전히 용해시키고, 여기에 액체 전해액(1M의 리튬퍼클로로레이트, 에틸렌카보네이트/프로필렌카보네이트) 70중량%를 첨가시켰다. 액체 전해액을 첨가하자마자 테트라히드로퓨란용매에 용해되어 있던 고분자가 석출되어 고분자 전해질을 제조할 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체의 10~60중량% 및 리튬 염과 비양자성 용매로 구성되는 액체 전해액의 40~90중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리(에틸렌-메틸 아크릴레이트) 공중합체는 에틸렌 10~95 중량% 및 메틸 아크릴레이트 5~90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 리튬 염은 리튬 퍼클로로레이트(LiClO4), 리튬 헥사플루오르포스페이트(LiPF6), 리튬 테트라플루오르보레이트(LiBF4), 리튬 트리플루오르메탄설포네이트(LiCF3SO3), 및 리튬 헥사플루오르아세네이트(LiAsF6)로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 또는 적어도 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 비양자성 용매는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디메톡시 에탄, 디에톡시 에탄, 폴리에틸렌글리콜 디메틸에테르, γ-뷰틸로락톤 및 테트라하이드로퓨란으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 또는 적어도 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 비양자성 용매가 에틸렌카보네이트와 프로필렌 카보네이트로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 에틸렌카보네이트와 프로필렌 카보네이트가 부피비로 1 : 1인 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 고체 고분자 전해질 조성물 100 중량%에 대하여 5~40중량%의 세라믹 필러가 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 세라믹 필러가 실리카, 알루미나, 리튬 알루미네이트 및 제올라이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고체 고분자 전해질 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항의 어느 하나의 항에 따른 고체 고분자 전해질 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 리튬 고분자 이차전지.
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