CN102859716B - 太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种耐水解性优异、与太阳能电池元件的封装树脂的粘接性优异的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜。该太阳能电池背面保护材料用聚酯膜是在至少一个最外层具有下述聚酯A层、并且含有至少一层下述聚酯B层的叠层聚酯膜，该叠层聚酯膜的末端羧基量为26当量／吨以下，在所述聚酯A层的至少一个表面具有涂敷层，该涂敷层由具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架中的至少一种的聚氨酯和交联剂形成。聚酯A层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量%的聚酯的层；聚酯B层；包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量%以上的聚酯的层。
Description
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜，详细而言，涉及一种太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜，其基材膜为反射率高的白色膜，而且该太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜的耐水解性优异，具有相对于作为太阳能电池元件的封装材料使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂（以后，有时简称为EVA）和聚乙烯醇缩丁醛树脂（以后，有时简称为PVB）等封装树脂优异的耐水-粘接性。
背景技术
近年来，太阳光发电作为清洁的、且有助于防止地球温暖化的能源非常引起关注，已经开始了相当程度的普及。作为该太阳光发电的代表，可以列举使用有单晶硅、多晶硅、非晶硅等半导体的太阳能电池。太阳能电池是将对半导体照射太阳光就能够获取电流的原理进行实用化的电池。近年来备受关注的电池之一中，有比较大型的太阳能电池。该太阳能电池所设置的场所为沙漠或荒地等未利用地、房屋或大型建筑物的屋顶等，均为太阳照射的场所，且在户外暴露于自然状态下的地方。太阳能电池在作为心脏部的半导体元件中进入水分时，其性能显著降低，因此，对太阳能电池要求有强度和耐水性长时间能够经得起严酷自然环境的包装，另外，由于设置于房屋等屋顶，所以也要求太阳能电池的轻量化。
作为包含这种具有耐久性的包装的太阳能电池组件的结构，作为代表性结构，已知有以下的结构。太阳能电池组件一般设定为如下结构：在作为受光面侧的表面侧透明保护部件的玻璃基板和背面保护材料膜之间，插入EVA等封装材料树脂，封装太阳能电池用元件、即半导体的光发电元件。其中，EVA的作用为固定太阳能电池元件的作用。
在背面保护材料使用聚酯膜的情况下，聚酯膜和EVA等的粘接性弱，为了改善粘接性，例如需要涂设易粘接层，或使用粘接剂。
关于聚酯膜和EVA的粘接，作为太阳能电池用背面保护膜用的易粘接聚酯膜，提出了在聚酯膜上涂敷有含有交联剂10～100重量%的树脂覆盖膜的易粘接聚酯膜（专利文献1）。
但是，太阳能电池组件是以在户外长时间（例如20年以上）使用为前提的，有时也会暴露于高温高湿度环境下。此时，作为一个问题可以考虑作为太阳能电池保护材料的聚酯膜发生分子链中的酯键部位的水解、膜自身的机械特性经年劣化，另一个问题作为担忧的方面推测是，用于改善与EVA等的热粘接性的易粘接层也在高温高湿度环境下同样地经年劣化，不能维持与EVA等的粘接性。
另一方面，来自太阳能电池元件之间的漏光入射于太阳能电池背面保护材料膜，但对太阳能电池背面保护材料要求有使用该漏光使电转化效率提高的功能。使用聚酯膜作为太阳能电池背面保护材料的情况下，为了使聚酯具有反射性，目前已知有在聚酯中添加白色颜料的技术。
例如，在专利文献2的实施例中公开有一种在聚酯中含有二氧化钛或硫酸钡而制成白色的膜。而且，通过作为聚酯树脂使用耐水解性优异的树脂，白色聚酯膜就具有作为太阳能电池背面保护材料使用的适应性。
但是，作为问题点，明确了：在例如专利文献2的实施例中所示的白色聚酯膜上涂敷在专利文献1中提出的树脂被覆膜，评价粘接性的耐水解性时，有时粘接性的维持不充分。即，明确了：以在聚酯膜上充分地反射漏光的浓度添加白色颜料时，与在聚酯膜中不添加或少量添加有白色颜料的情况相比，相对于聚酯膜和EVA或PBV等的耐水-粘接性差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-152013号公报
专利文献2：日本特开2007-204538号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的发明，其解决课题在于提供一种太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜，其基材膜为反射率高的白色膜，而且该太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜的耐水解性优异，通过设置于该基材膜上的涂敷层，具有相对于作为太阳能电池元件的封装材料使用的EVA和PVB等封装树脂优异的耐水-粘接性。
用于解决课题的方法
本发明的发明者们鉴于上述实际情况进行了潜心研究，结果发现，如果使用具有特定结构的叠层聚酯膜，就能够容易地解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的要点在于一种太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于，其是在至少一个最外层具有下述聚酯A层、含有至少一层下述聚酯B层的叠层聚酯膜，该叠层聚酯膜的末端羧基量为26当量／吨以下，在所述聚酯A层的至少一个表面具有涂敷层，该涂敷层由具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架中的至少一种的聚氨酯和交联剂形成。
·聚酯A层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量%的聚酯的层
·聚酯B层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量%以上的聚酯的层
发明的效果
本发明的膜，作为太阳能电池背面保护材料用叠层聚酯膜，基材膜为反射率高的白色膜，而且作为基材膜，耐水解性优异，并且通过设置于该基材膜上的涂敷层，具有相对于作为太阳能电池元件的封装材料使用的EVA和PVB等封装树脂优异的耐水-粘接性，其工业的利用价值高。
具体实施方式
本发明基于以下的技术思想：作为基材的聚酯膜即使在高温高湿度环境下也具有优异的耐水解性，并且其上所赋予的用于改良粘接性的涂敷层也具有耐水解性，由此作为易粘接性膜才具有耐水解性。在基材的聚酯膜或其上设置的涂敷层中的任意层的耐水解性差的情况下，易粘接性膜的耐水解性受到任一个差的一方较强影响，从而耐水解性不够。因此，作为易粘接性膜，为了制成耐水解性优异的聚酯膜，基材膜和涂敷层的耐水解性都优异为不可缺少的要素。基于该技术思想，大致区分为作为本发明的基材的聚酯膜、和涂敷层，依次进行说明。
作为本发明的基材的聚酯膜是如下的叠层聚酯膜：在至少一个最外层具有包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为低于8重量%的聚酯的层（聚酯A层），并含有至少一层包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量%以上的聚酯的层（聚酯B层），在测定膜整体时，末端羧基量必须为26当量／吨以下。
作为本发明的膜的基材使用的聚酯是指使芳香族二元羧酸和脂肪族二醇进行缩聚而得到的芳香族聚酯。作为芳香族二元羧酸，可列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等，作为脂肪族二醇，可列举：乙二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。在这些聚酯中，聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的成本和性能的平衡优异，在本发明中，能够优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为聚酯膜。
作为本发明的基材的聚酯膜的聚酯原料能够使用在通常聚酯的聚合中经常使用的锑、钛、锗等金属化合物聚合催化剂。但是，若这些催化剂量多，则在令用于制成膜的聚酯熔融时，容易发生分解反应，通过分子量的降低等而末端羧酸浓度升高，耐水解性变差。另一方面，在聚合催化剂量过少的情况下，聚合反应速度降低，因此，聚合时间延长，末端羧酸浓度升高，结果使耐水解性恶化。因此，在本发明中，当为锑时，则设定为通常50～400ppm、优选100～350ppm的范围即可，当为钛时，则设定为通常1～20ppm、优选2～15ppm的范围即可，当为锗时，则设定为通常3～50ppm、优选5～40ppm的范围即可。另外，这些聚合催化剂也可以组合使用2种以上。
作为本发明的基材的聚酯膜必须为如下的叠层聚酯膜：在至少一个最外层具有包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量%的聚酯的层（聚酯A层），并且含有至少一层下述包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量%以上的聚酯的层（聚酯B层）。
作为上述白色颜料，可以例示二氧化钛、氧化锌、硫化锌、硫酸钡等。其中，优选二氧化钛、硫酸钡，而且，在结晶型为锐钛矿型的二氧化钛的情况下，在能够得到高的隐蔽性和耐光性的点上，特别优选。
白色颜料的平均粒径通常为0.1～1.0μm的范围，优选为0.2～0.5μm的范围。平均粒径低于0.1μm的情况或超过1.0μm的情况下，有时膜的光学浓度（OD）变小，相对于白色颜料的添加量，难以使聚酯膜的光反射性能有效地提高。
构成本发明的膜的至少一个最外层的聚酯A层需要上述白色颜料的含量低于8重量%，该含量优选为5重量%以下，进一步优选为3重量%以下，下限为0重量%，即也可以不含上述白色颜料。在白色颜料的含量为8重量%以上的情况下，就有相对于设置在后述的聚酯A层的一个表面上的涂敷层和、EVA或PVB等封装树脂的耐水-粘接性差的趋势，因此不优选。
另外，在本发明的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜中设置至少一层聚酯B层，上述白色颜料的含量必须为8重量%以上。该含量优选为10重量%以上，进一步优选为15重量%以上，上限没有特别限定，以达到聚酯B层的机械强度降低趋势的30重量%为标准即可。在聚酯B层的白色颜料的含量低于8重量的情况下，聚酯膜整体的光学浓度（OD）变小，在制成太阳能电池背面保护材料用膜时，光反射性能容易不充分。
在本发明的聚酯膜中，除上述白色颜料之外，还可以以赋予滑动性为主要目的配合颗粒。就配合的颗粒的种类而言，只要是能够赋予滑动性的颗粒，就没有特别限定，作为具体例，可列举例如：二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、氧化硅、高岭土、氧化铝等颗粒。另外，可以使用日本特公昭59-5216号公报、日本特开昭59-217755号公报等中所记载的耐热性有机颗粒。作为其它耐热性有机颗粒的实例，可列举：热固性尿素树脂、热固性酚醛树脂、热固性环氧树脂、苯代三聚氰二胺树脂等。而且，在聚酯制造工序中，也能够使用使催化剂等金属化合物的一部分沉淀、微分散而形成的析出颗粒。
另外，为了赋予滑动性而使用的颗粒，以平均粒径计通常优选0.1～10μm，作为添加量，能够在0.005～5.0重量%的范围中选择。
作为在聚酯膜中添加白色颜料及添加滑动性赋予颗粒的方法，没有特别限定，可以采用现有公知的方法。例如，能够在制造作为原料的聚酯的任意的阶段中添加，但可以优选在酯化的阶段或酯交换反应结束后添加并进行缩聚反应。另外，使用带有通风孔的双轴挤出机，利用将分散于乙二醇或水等的颗粒的浆料和聚酯原料进行混炼的方法或将干燥的颗粒和聚酯原料进行混炼的方法等来进行。特别是在白色颜料的情况下，在将构成膜的聚酯的末端羧酸基量降低的方面，优选以预先作为高浓度的母粒添加在聚酯原料中、在膜的制造时将其稀释的形式使用。
此外，在本发明的聚酯膜中，除上述颗粒之外，还能够根据需要添加现有公知的抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、荧光增白剂、染料、颜料。另外，能够以提高耐光性的目的，在相对于聚酯为0.01～5重量份的范围含有紫外线吸收剂。在该紫外线吸收剂中能够列举三嗪类、二苯甲酮类、苯并噁嗪酮类等，其中，特别优选使用苯并噁嗪酮类紫外线吸收剂等。另外，这些紫外线吸收剂，在如后所述那样膜自身为3层以上的叠层结构的情况下，也能够优选使用添加于其中间层的方法。当然，这些紫外线吸收剂或添加剂能够制作为高浓度母粒，在制膜时将其稀释而使用。
本发明的膜必须将上述聚酯A层作为至少一个最外层，而且必须含有一层上述聚酯B层。此时，最简单的膜的叠层结构为A层/B层，除此之外，可以例如为A层/B层/A层、或作为A层/中间层/A层在中间层中存在B层的结构，也可以为由其它C层构成一个最表层的A层/B层/C层、或作为A层/中间层/C层在中间层中存在B层的结构。通过这样设定，明确了：在后述的A层的一个表面设有涂敷层的情况下，与在B层上设有涂敷层的情况（例如B层单独的情况或如B层/A层/B层那样由白色颜料的添加量多的聚酯B层构成两个最表层的情况）相比，相对于聚酯膜和设置在其上的涂敷层的耐水-粘接性良好。其理由不确定，但推测为：大量含有白色颜料的聚酯膜在高温、高湿度下，白色颜料产生不小的影响，在聚酯膜和涂敷层的界面的紧邻附近，促进膜的水解。与此相对，在涂敷层存在于白色颜料少的聚酯膜上的情况下，推测为：因聚酯膜和涂敷层的界面的紧邻附近的膜的水解少，而维持聚酯膜和涂敷层之间的附着性。
聚酯A层和聚酯B层的厚度比没有特别限定，为了不易产生层间剥离，这些层的最小厚度优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。
本发明中的聚酯膜的叠层方法优选使用采用有2台或3台以上熔融挤出机的所谓的共挤出法。另外，聚酯膜的厚度只要是能够作为膜进行制造的范围，就没有特别限定，通常为20～500μm的范围，优选为25～300μm的范围。
本发明的膜在利用后述的测定方法测定膜整体（除涂敷层和白色颜料之外的部分）时，末端羧酸量必须为26当量／吨以下，优选为24当量／吨以下。末端羧酸量超过26当量／吨时，聚酯膜的耐水解性变差。聚酯膜的耐水解性为与膜整体有关的特性，在本申请发明中，作为构成该膜的聚酯整体，末端羧酸量必须为上述的范围。另一方面，鉴于本申请发明的耐水解性，聚酯的末端羧酸量没有下限，但从缩聚反应的效率、熔融挤出工序中的水解及热分解等方面考虑，通常为10当量／吨左右。
在本发明中，为了将聚酯膜的末端羧酸量设定在特定范围，通过在膜制造中，在将聚酯切片进行熔融挤出的工序中，a）尽量避免由于聚酯切片中所含的水分而受到水解；b）尽可能缩短在挤出机及熔融生产线（melt-line）内的聚酯的滞留时间等操作来进行。
作为a）的具体的实例，使用单轴挤出机的情况，能够采用将原料预先以水分量为50ppm以下、优选30ppm以下的方式充分进行干燥的方法，使用双轴挤出机的情况，能够采用设置通风孔，维持40百帕以下、优选30百帕以下、进一步优选20百帕以下的减压等的方法。
作为b）的具体的实例，作为从向挤出机投入原料至熔融片材从喷嘴开始排出的滞留时间，优选为20分钟以下，进一步优选为15分钟以下。
另外，通过作为原料使用低末端羧酸量的聚酯进行制膜，得到末端羧酸量为特定范围的聚酯膜也很重要。具体而言，优选原料聚酯的末端羧酸量作为总计设定为20当量／吨、进一步优选设定为15当量／吨以下。作为降低聚酯切片的末端羧酸量的方法，能够采用提高聚合效率的方法及加快聚合速度的方法、抑制分解速度的方法、并用熔融聚合和固相聚合等现有公知的方法。例如，通过缩短聚合时间的方法、增加聚合催化剂量的方法、使用高活性的聚合催化剂的方法、降低聚合温度的方法等来进行。在并用固相聚合的情况下，在熔融聚合后将其进行切片化，在加热减压下或氮等不活泼气流中、180～240℃的温度范围内实施固相聚合即可，得到的聚酯的特性粘度优选为0.55dl/g以上，进一步优选为0.60～0.90d1/g。另外，在膜制造中，当配合经过熔融工序的再生原料时，末端羧酸量增大，因此，优选在本申请发明中不配合所述的再生原料，即使配合，也优选设定为20重量份以下。
就作为本发明的基材的聚酯膜而言，在测定膜整体时，通过使用后述的荧光X射线分析装置的分析所检测的磷元素量优选为0～170ppm的范围，进一步优选为0～140ppm的范围，也可以为0ppm。该磷元素通常为来自磷酸化合物的元素，在聚酯制造时作为催化剂成分而添加。在本发明中，通过磷元素量满足上述范围，就能够对膜赋予耐水解性。磷元素量过多时，就会促进以磷酸化合物为原因的水解，因此不优选。聚酯膜的耐水解性为与膜整体有关的特性，在本申请发明中，含有的磷的含量，作为构成该膜的聚酯整体，优选含量为上述的范围。
作为磷酸化合物的实例，对应有：磷酸、亚磷酸或它们的酯、膦酸化合物、次膦酸化合物、亚膦酸化合物、次亚膦酸化合物等公知的物质，作为具体例，可列举：正磷酸、磷酸单甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸单乙酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、酸式磷酸乙酯、磷酸单丙酯、磷酸二丙酯、磷酸三丙酯、磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸单戊酯、磷酸二戊酯、磷酸三戊酯、磷酸单己酯、磷酸二己酯、磷酸三己酯等。
以下，关于本发明的聚酯膜的制造方法，具体地进行说明，但只要满足本发明的要点，本发明不受以下的例示特别限定。
根据聚酯膜的叠层结构，使用必要数量的熔融挤出机和使这些挤出机进行合流叠层的进料块或多层的多歧管模具。将利用公知的方法进行了干燥的聚酯切片供给单轴挤出机，或将未干燥的聚酯切片供给双轴挤出机，在作为各自的聚合物的熔点以上的温度进行加热熔融。此时，为了除去异物可以通过公知的适当的聚合物过滤器，也能够采用使用齿轮泵降低熔融聚合物的脉动的方法。接着，将熔融的聚合物合流叠层并从喷嘴挤出，在旋转冷却鼓上进行骤冷固化直到玻璃化转变温度以下的温度，得到实质上为非晶状态的未取向片材。此时，为了使片材的平面性提高，优选提高片材和旋转冷却鼓的附着性，在本发明中，优选采用静电施加附着法和／或液体涂敷附着法。
在本发明中，将这样得到的片材沿双轴方向进行拉伸而制成膜。对于拉伸条件具体地说明时，将上述未拉伸片材优选沿纵向（MD方向）在70～145℃拉伸2～6倍，制成纵向单轴拉伸膜，然后，沿横向（TD方向）在90～160℃以2～6倍进行拉伸，在160～2400℃进行1～600秒热处理。或者，也可以使用同时双轴拉伸机，沿纵向和横向在70～160℃、作为面积倍率在5～20倍的范围同时进行拉伸，然后，在该条件下进行热处理。而且，此时优选在热处理的最高温度区域和／或热处理出口的清洁区域（cleaning zone）内沿纵向和／或横向松弛0.1～20%的方法。另外，也可以根据需要附加再次纵向拉伸、再次横向拉伸。
在利用在线涂敷法涂敷后述的涂敷层的情况下，优选在纵向拉伸结束时刻进行涂敷并干燥之后，进行横向拉伸。
下面，对在本发明中设置于膜上的涂敷层进行说明。
如上所述，本发明的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜在至少一个最外层具有包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量%的聚酯的层（聚酯A层），但在该聚酯A层的至少一个表面上必须具有涂敷层，该涂敷层含有具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架中的至少一种的聚氨酯、和交联剂。
此时，如果在上述的叠层结构的具体的说明中加入涂敷层来举例，则为以下的叠层结构。即，为涂敷层/A层/B层(/涂敷层)、涂敷层/A层/B层/A层(/涂敷层)、作为涂敷层/A层/中间层/A层(/涂敷层)在中间层中存在B层的结构、涂敷层/A层/B层/C层(/涂敷层)、或作为涂敷层/A层/中间层/C层(/涂敷层)在中间层中存在B层的结构等，(/涂敷层)的意思是指不为必须的涂敷层。
如上所述，在本发明中发现：通过如上述那样涂敷层设置在白色颜料的添加量少的聚酯A层表面上，与直接设置在白色颜料的添加量多的聚酯B层表面上的情况相比，显示出耐水解性优异的粘接性。而且，基于如下技术思想：用于改良粘接性的涂敷层也具有耐水解性，由此，作为易粘接性膜具有耐水解性。
为了在EVA或PVB、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、乙烯-丙烯酸乙酯（EEA）、乙烯-α烯烃共聚物等各种太阳能电池的封装树脂和聚酯膜之间赋予在水解中的劣化少的粘接性，本发明中的涂敷层必须为含有具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架中的至少一种的聚氨酯和交联剂的涂敷层。
具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架的聚氨酯是指，将具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架的化合物各自作为多元醇使用的聚氨酯。其中，也可以同时具有聚碳酸酯骨架和聚醚骨架。
作为在涂敷层的聚氨酯中使用的聚碳酸酯多元醇，通过例如碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯、碳酸亚乙酯或碳酰氯与二醇的反应等来得到。作为二醇，可列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。其中，使用有1,6-己二醇的聚碳酸酯多元醇工业上容易得到，而且在使粘接性提高方面良好，而且，就耐水解性而言也良好，因此优选。
聚碳酸酯多元醇以利用凝胶渗透色谱（GPC）的聚苯乙烯换算的数均分子量计优选为300～5000。
作为用于涂敷层的聚氨酯的聚醚多元醇，可列举：聚氧乙烯多元醇（聚乙二醇等）、聚氧丙烯多元醇（聚丙二醇等）、聚氧四亚甲基多元醇（聚四亚甲基醚二醇等）、共聚聚醚多元醇（聚氧乙二醇和聚氧丙二醇等嵌段共聚物或无规共聚物等）等。其中，聚氧四亚甲基二醇在使粘接性提高方面良好，而且，就耐水解性而言也良好，因此优选。
聚醚多元醇以利用凝胶渗透色谱（GPC）的聚乙二醇换算的数均分子量计优选为300～5000。
使用上述聚碳酸酯多元醇或聚醚多元醇的聚氨酯，与使用作为其它通用多元醇的聚酯多元醇的聚氨酯相比，对水解的耐性良好。
这些聚碳酸酯多元醇或聚醚多元醇可以各自仅单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，如上所述，也可以并用这些聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇。
在用于涂敷层的聚氨酯的聚异氰酸酯中，可以列举公知的脂肪族、脂环族、芳香族等的聚异氰酸酯。
作为脂肪族聚异氰酸酯的具体例，可以列举例如：四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等。
作为脂环族聚异氰酸酯的具体例，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二甲二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、氢化联苯-4,4′-二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
作为芳香族聚异氰酸酯的具体例，可以列举例如：甲苯二异氰酸酯、2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苄基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯等。
另外，这些聚异氰酸酯可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为链长延长剂等的实例有：乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、肼、乙二胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二环己基甲烷、水等。
本发明的涂敷层中使用的具有聚碳酸酯结构或聚醚结构中的至少一种的聚氨酯可以以有机溶剂为介质，但优选以水为介质。为了使聚氨酯分散或溶解于水，有使用乳化剂的强制乳化型、在聚氨酯树脂中导入亲水性基团的自乳化型或水溶型等。特别是在聚氨酯树脂的骨架中导入离子性基团且进行离聚物化的自乳化型，其液体的贮藏稳定性及得到的涂敷层的耐水性、透明性、粘接性优异，故而优选。
另外，作为导入的离子性基团，作为阴离子性基团，可列举羧酸盐基、磺酸盐基、磷酸盐基、膦酸盐基等，作为阳离子性基团，可列举季铵等。如果例如以作为阴离子性基团的羧酸盐基为例列举，则可以优选使用二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟乙基)丙酸、双-(2-羟乙基)丁酸、偏苯三酸-双(乙二醇)酯等铵盐及低级胺盐等。另外，关于阳离子性基团的季铵，可以优选使用N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺等季铵。在这些离子性基团中，在为羧酸盐基、且平衡离子为氨或三乙基胺等沸点为150℃以下的有机胺的情况下，在与后述的噁唑啉类交联剂或碳化二亚胺类交联剂的反应性高、提高涂敷层的交联密度方面，特别优选。
作为在聚氨酯树脂中导入离子性基团的方法，可以在聚合反应的各阶段中采用各种方法。例如，在预聚物合成时，可以将具有离子性基团的树脂用作共聚成分，或使用具有离子性基团的成分作为多元醇或链延长剂等的一个成分。
在本发明的涂敷层中，除上述聚氨酯之外，为了对涂敷层赋予耐热性、耐热粘接性、耐湿性、耐粘连性，需要并用交联剂。该交联剂优选为水溶性或水分散性，具体而言，除含有进行了羟甲基化或烷氧基羟甲基化的三聚氰胺类化合物及苯代三聚氰二胺类化合物、尿素类化合物、丙烯酰胺类化合物之外，还优选含有选自环氧类化合物、异氰酸酯类化合物、碳化二亚胺类化合物、噁唑啉类化合物、硅烷偶联剂类化合物、钛偶联剂类化合物等中的至少1种。在这些交联剂中，为了大幅提高涂敷层的耐热-耐湿粘接性，特别优选为噁唑啉类化合物或碳化二亚胺类化合物、且其自身为聚合物的交联剂。这种噁唑啉类交联剂作为例如株式会社日本触媒的商品名EPOCROS（注册商标）在工业上可以得到，另外，碳化二亚胺类交联剂作为例如日清纺化学株式会社的商品名CARBODILITE（注册商标）在工业上可以得到。另外，这些交联剂的添加量优选以相对于涂敷层中的聚氨酯的重量比（交联剂／聚氨酯）计，按照10/90～90/10的比例使用，优选按照20/80～80/20的比例使用。
在本发明的涂敷层中，以上所述的聚氨酯和交联剂成分的总计优选以50重量%以上、进一步优选以75重量%以上的量存在。在这些树脂成分的基础上，可以附加性地添加其它树脂。作为能够附加性地添加的树脂成分，可列举：聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯基类树脂、聚酯聚氨酯树脂等。其中，聚酯类树脂或聚酯聚氨酯树脂大多耐水解性差，这些树脂优选不添加于涂敷层，或即使添加也将其添加量设定为小于10重量%。
另外，在本发明中，为了防止涂敷层的粘连或赋予滑动性，也可以在涂敷层中添加微颗粒。作为微颗粒，可以使用例如二氧化硅或氧化铝、氧化金属等无机颗粒或者交联高分子颗粒等有机颗粒等。微颗粒的大小为150nm以下，优选为100nm以下，作为涂敷层中的添加量，优选在0.5～10重量%的范围内选择。
此外，在涂敷层中，可以根据需要含有上述所述以外的成分。例如为：表面活性剂、消泡剂、涂敷性改良剂、增稠剂、抗氧化剂、防静电剂、紫外线吸收剂、发泡剂、染料、颜料等。这些添加剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
如上所述，本发明中的涂敷层优选作为主要以水为介质的涂敷液涂装在聚酯膜上。涂敷后的聚酯膜可以为预先进行了双轴拉伸的聚酯膜，但优选使用在涂敷之后沿至少一个方向进行拉伸、再进行热固定的所谓的在线涂敷法。根据在线涂敷法，在通常200℃以上的高温将聚酯膜和涂敷层同时进行热固定，因此，涂敷层的热交联反应充分地进行，并且与聚酯膜的附着性提高。
另外，就涂敷液而言，以提高其分散性或保存稳定性或者改善涂敷性或涂敷膜特性为目的，在水的基础上，也可以以通常20重量%以下的量添加与水具有相溶性的有机溶剂中的一种或两种以上。
作为向成为基材的聚酯膜的涂敷液的涂敷方法，可以应用公知的任意的方法。具体而言，可以单独或组合应用辊涂法、照相凹版涂敷法、微凹版涂敷法、逆向涂敷法、棒涂法、辊刷法、喷涂法、气刀涂层法、含浸法及幕涂法、刚模涂层法等。
本发明中的涂敷层，作为在干燥、固化之后或实施了双轴拉伸、热固定等之后的最终的干燥覆盖膜，作为其涂装量优选设定为0.005～1.0g/m2的范围，进一步优选设定为0.01～0.5g/m2的范围。该涂装量低于0.005g/m2时，有可能粘接性不充分，在其超过1.0g/m2的情况下，有可能粘接性已经饱和，相反容易产生粘连等弊病。
本发明的涂敷层可以仅设置在聚酯膜的一面，也可以设置在两面。另外，也可以在一面设置含有上述具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架中的至少一种的聚氨酯和交联剂的涂敷层涂敷层，而在相反面设置其以外的涂敷层。
作为设置在相反面的涂敷层，可列举例如具有防静电性的涂敷层，在形成金属或氧化金属的蒸镀层的情况下，可列举相对于该蒸镀层的易粘接性涂敷层，在涂敷公知的粘接剂的情况下，可列举相对于该粘接剂层的易粘接性涂敷层等。此时也设置涂敷层，与白色颜料的添加量多的聚酯B层表面上设置涂敷层相比，设置在白色颜料的添加量少的聚酯A层表面上，显示耐水解性优异的粘接性。具体而言，聚酯膜的叠层结构为本发明的涂敷层/A层/B层/A层/其它涂敷层、或作为本发明的涂敷层/A层/中间层/A层/其它涂敷层在中间层中存在B层的结构等，通过在两表面均具有A层，能够显示耐水解性优异的粘接性，故而优选。
实施例
以下，利用实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明只要不超出其主旨，并不限定于以下的实例。其中，以下表示膜的各项物性的测定及评价方法。
（1）末端羧酸量（当量／吨）：
利用所谓的滴定法测定末端羧酸的量。即，将聚酯溶解于苄醇，加入酚红指示剂，用氢氧化钠的水/甲醇/苄醇溶液进行滴定。在膜上设有涂敷层的情况下，为了消除该影响，使用含有研磨剂的清洁剂用水冲洗涂敷层后，用离子交换水充分地冲洗并进行干燥，然后，同样地进行测定。另外，在聚酯膜中含有二氧化钛或硫酸钡等白色颜料的情况下，对利用离心沉淀法除掉了不溶于苄醇的成分即除掉了白色颜料的部分进行测定，由此求出相对于聚酯成分的末端羧基量（当量／吨）。
（2）来自催化剂的元素的定量：
使用荧光X射线分析装置（株式会社岛津制作所制 型号“XRF-1500”），在下述表1所示的条件下求出膜中的元素量。叠层膜的情况，通过将膜熔融而成型为盘状并进行测定，测定相对于膜整体的含量。另外，在膜上设有涂敷层的情况下，为了消除该影响，使用含有研磨剂的清洁剂用水冲洗涂敷层后，用离子交换水充分地冲洗并进行干燥，然后，同样地进行测定。其中，该方法中的检测限度通常为1ppm左右。
[表1]
（3）特性粘度：
精确称量测定试样1g，溶解于苯酚/四氯乙烷＝50/50（重量份）的溶剂，制备浓度c＝0.01g/cm3的溶液，在30℃测定与溶剂的相对粘度ηr，求出特性粘度[η]。
（4）膜的耐水-伸长率：
使用平山制作所制Personal Pressure Cooker PC-242HS-E，在120℃、100%RH的气氛下对膜处理35小时。接着，在23℃、50%RH的气氛下进行24小时调温、调湿之后，作为膜的机械特性，测定制膜方向（MD方向）的断裂伸长率。在测定中使用株式会社岛津制作所制的万能试验机AUTOGRAPH，用宽度15mm的样品，夹头间距设为50mm，在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行。用下述的式（1）算出处理前后的断裂伸长率的保持率（%），以下述的基准进行判断。
断裂伸长率保持率＝处理后的断裂伸长率÷处理前的断裂伸长率×100…（1）
◎：保持率为80%以上
○：保持率低于60～80%
△：保持率低于30～60%
×：保持率低于30%
（5）与EVA的粘接强度：
以长度方向为MD方向的方式，切取2条长度300mm、宽度25mm的聚酯膜的小片。另一方面，切取长度50mm、宽度为25mm的EVA膜的1条小片，用2条聚酯膜的小片的涂敷层面夹持EVA膜的方式重叠。将其使用热密封装置（TESTER SANGYO CO,.LTD.制TP-701）进行叠层。使用的EVA膜为德国Etimex公司制485.00（标准固化型、厚度0.5mm），热密封条件使用在温度150℃、压力0.13MPa、20分钟的条件。为了测定与EVA的粘接强度，首先，从25mm的宽度的聚酯膜/EVA膜叠层小片中切取长度300mm、宽度15mm的样品。将该宽15mm的聚酯膜小片的没有被叠层的端部安装在拉伸/弯曲试验机（株式会社岛津制作所制EZGraph）中。接着，对10个试样测定为了以角度180°、速度100mm/分钟分离该聚酯膜/EVA膜叠层体所需要的力（粘接强度），将其平均值如下述那样分类。
◎：粘接强度为50N/15mm宽度以上
○：粘接强度低于30N/15mm宽度～50N/15mm宽度
△：粘接强度低于10N/15mm宽度～30N/15mm宽度
×：粘接强度低于10N/15mm宽度
（6）相对于EVA的耐水-粘接强度：
使用由上述（5）制作的聚酯膜/EVA膜叠层的25mm宽的试验片，与上述（4）同样地，在120℃、100%RH的气氛下进行35小时的湿热处理。接着，在23℃、50%RH的气氛下进行24小时调温、调湿之后，从样品切取15mm宽的测定样品，与上述（5）同样地，求出为了分离聚酯膜/EVA膜叠层体所需要的力（粘接强度）的平均值。由该值和进行湿热处理之前的粘接强度，用下式算出粘接强度保持率，以下述的基准进行判断。
粘接强度保持率（%）＝（湿热处理后的粘接强度）/（湿热处理前的粘接强度）
◎：保持率为70%以上
○：保持率50～低于70%
△：保持率低于50%
×：聚酯膜自身的劣化显著，产生破裂或损伤
（7）与聚乙烯醇缩丁醛（PVB）的粘接性：
·评价用PVB片材的制作：
将粉末状的PVB（分子量约11万、缩丁醛化度65摩尔%、羟基量约34摩尔%）6重量份、三(乙二醇)-双-2-乙基己酸酯（增塑剂）4重量份与45重量份的甲苯混合并使其膨润后，加入45重量份的乙醇并使其溶解。将该溶液放入特氟隆（注册商标）制的浅底盘中，在热风烤箱中于100℃干燥1小时，制作厚度约0.4mm的PVB片材。
·粘接性评价：
将上述PVB片材切取成宽度1cm、长度10cm，用2张供试膜以易粘接面朝向该片材的方式进行夹持，用热密封试验机（TESTERSANGYO CO,.LTD.制TP-701）进行热压接。条件如下所述。
压力：0.13MPa
温度：140℃
时间：3分钟
一昼夜的自然冷却后，用手剥离压接部分，利用下述基准判定粘接性。
○：粘接强度良好（供试膜或PVB片材损伤，或者在粘接界面剥离但需要较强的力）
△：粘接强度一般（在粘接界面剥离，但具有轻微的阻力）
×：粘接强度不良（在粘接界面几乎没有阻力，简单地剥离）
××：聚酯膜自身的劣化显著，产生破裂或损伤
（8）相对于PVB的耐水-粘接强度：
将由上述（7）制作的粘接性评价试验样品使用ESPEC株式会社制的恒温恒湿槽PR-2KP，在85℃、85%RH的气氛下进行500小时湿热处理。从恒温恒湿槽取出该样品之后，自然冷却一昼夜后，与（7）同样地进行粘接性的评价。
下面，对以下的实例中使用的聚酯原料进行说明。
<聚酯（1）的制造方法>
以对苯二甲酸二甲酯100重量份和乙二醇60重量份为起始材料，在反应器中加入作为催化剂的四水合乙酸镁0.09重量份，将反应开始温度设定为150℃，随着甲醇的蒸馏除去，使反应温度缓慢地上升，在3小时后设定为230℃。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中加入三氧化锑0.04重量份，进行4小时缩聚反应。即，将温度从230℃缓慢地升温，设定为280℃。另一方面，压力从常压缓慢地减少，最终设定为40帕斯卡。反应开始后，根据反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0.61的时刻停止反应，氮加压下使聚合物排出。得到的聚酯（1）的特性粘度为0.61，聚合物的末端羧酸量为32当量／吨。
<聚酯（2）的制造方法>
以聚酯（1）为起始原料，在真空下220℃进行固相聚合，得到聚酯（2）。聚酯（2）的特性粘度为0.81，聚合物的末端羧酸量为8当量／吨。
<聚酯（3）的制造方法＞
在聚酯（1）的制造中，在酯交换反应后，加入分散于乙二醇的平均粒径2.6μm的二氧化硅颗粒0.1重量份，除此之外，用同样的方法得到聚酯（3）。得到的聚酯（3）的特性粘度为0.61，聚合物的末端羧酸量为28当量／吨。
<聚酯（4）的制造方法>
以聚酯（3）为起始原料，在真空下220℃进行固相聚合，得到聚酯（4）。聚酯（4）的特性粘度为0.73，聚合物的末端羧酸量为10当量／吨。
<聚酯（5）的制造方法>
在聚酯（1）的制造中，在酯交换反应后添加正磷酸0.047重量份（作为磷元素为0.015份），然后，加入三氧化锑0.04重量份，除此之外，用同样的方法得到聚酯（5）。得到的聚酯（5）的特性粘度为0.61，聚合物的末端羧酸量为29当量／吨。
<聚酯（6）的制造方法>
以聚酯（5）为起始原料，在真空下220℃进行固相聚合，得到聚酯（6）。聚酯（6）的特性粘度为0.73，聚合物的末端羧酸量为10当量／吨。
<白色颜料母粒1（WMB1）的制造方法>
将上述聚酯（2）供给带通风孔的双轴挤出机，以为50重量%的方式供给硫酸钡颗粒（粒径0.8μm）并进行切片化，得到白色颜料母粒（WMB1）。
<白色颜料母粒2（WMB2）的制造方法>
将上述聚酯（2）供给带通风孔的双轴挤出机，以为50重量%的方式供给结晶型为锐钛矿型的氧化钛（粒径0.3μm）并进行切片化，得到白色颜料母粒（WMB2）。
<白色颜料母粒3（WMB3）的制造方法>
将上述聚酯（6）供给带通风孔的双轴挤出机，以为50重量%的方式供给结晶型为锐钛矿型的氧化钛（粒径0.3μm）并进行切片化，得到白色颜料母粒（WMB3）。
<涂敷剂和涂敷剂配合>
涂敷层的涂敷剂配合示于下述表2。其中，表2中的添加量表示全部固体成分重量%。使用的涂敷剂如下述所示。
·U-1：作为由数均分子量约1000的聚四亚甲基二醇、二羟甲基丙酸和异佛尔酮二异氰酸酯构成的聚氨酯（羧酸的平衡离子为氨）的聚氨酯水分散体
·U-2：作为由六亚甲基二醇的聚碳酸酯多元醇（数均分子量约1000）、二羟甲基丙酸和氢化二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯构成的聚氨酯（羧酸的平衡离子为三乙基胺）的水分散体
·U-3：作为芳香族聚酯和脂肪族二异氰酸酯的聚酯聚氨酯水分散体的、DIC株式会社商品名HYDRAN（注册商标）AP-40F。
·E-1：作为芳香族聚酯的水分散体的、DIC株式会社 商品名Finetech（注册商标）ES-670
·X-1：噁唑啉类水溶性树脂交联剂 株式会社日本触媒 商品名EPOCROS（注册商标）WS-500
·X-2：碳化二亚胺类水溶性树脂交联剂 日清纺化学株式会社 商品名CARBODILITE（注册商标）V-02-L2
·X-3：水溶性环氧类交联剂Nagase chemteX株式会社 商品名DENACOL（注册商标）EX-521
·D-1：二氧化硅微颗粒水分散体（平均粒径60nm）
[表2]
实施例1：
将以70:30的重量比混合有上述聚酯（2）和聚酯（4）的聚酯设定为聚酯A层用原料，而且，将以70:30的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒1（WMB1）的聚酯设定为聚酯B层用原料。将这些各原料分别投入二台带通风孔的双轴挤出机中，在290℃进行熔融挤出，以成为A/B＝2/3的层结构比的方式用多分歧管模具进行合流叠层之后，使用静电施加附着法在将表面温度设定为40℃的浇铸鼓上进行骤冷固化，得到未拉伸片材。该熔融挤出时的最长的滞留时间为12分钟。将得到的片材利用辊拉伸法沿纵向在85℃拉伸3.6倍。其中，对聚酯A层表面实施电晕放电处理后，用棒涂机对该处理面涂敷上述表2所示的涂敷剂1，以最终的膜中的涂装量为0.02g/m2的方式进行调整。然后，导入拉幅机中，在100℃进行干燥之后，在110℃沿横向拉伸3.9倍，进一步在220℃进行热处理后，在200℃沿宽度方向缩小4%。得到的膜的厚度为50μm。表3表示该膜的特性及评价结果。
实施例2：
在实施例1中，作为原料，将以70:30的重量比混合有聚酯（2）和聚酯（4）的聚酯作为聚酯A层用原料，而且，将以70:30的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯设定为聚酯B层用原料。将这些各原料分别投入二台带通风孔的双轴挤出机中，在290℃进行熔融挤出，以成为A/B/A＝3/44/3的层结构比的方式用多分歧管模具进行合流叠层之后，使用静电施加附着法在将表面温度设定为40℃的浇铸鼓上进行骤冷固化，得到未拉伸片材。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。将得到的片材利用辊拉伸法沿纵向在85℃拉伸3.6倍。在此，对聚酯A层表面实施电晕放电处理后，在该处理面上用棒涂机涂敷上述表2所示的涂敷剂1，以最终的膜中的涂装量为0.02g/m2的方式进行调整。然后，导入拉幅机中，在100℃进行干燥之后，在110℃沿横向拉伸3.9倍，进一步在220℃进行热处理后，在200℃沿宽度方向缩小4%。得到的膜的厚度为50μm。表3表示该膜的特性及评价结果。
实施例3：
在实施例2中，作为原料，将以56:30:14的重量比混合有聚酯（2）、聚酯（4）及白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯变更为聚酯A层用原料，除此之外，用与实施例2完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。表3表示该膜的特性及评价结果。
实施例4：
在实施例2中，作为原料，将以60:30:10的重量比混合有聚酯（2）、聚酯（4）及白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯设定为聚酯A层用原料。而且，将以70:30的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯设定为聚酯B层用原料。除此之外，用与实施例2完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。表3表示该膜的特性及评价结果。
实施例5：
在实施例2中，作为原料，将以70:30的重量比混合有聚酯（6）和聚酯（4）的聚酯设定为聚酯A层用原料，而且，将以50:50的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒3（WMB3）的聚酯设定为聚酯B层用原料。以A/B/A＝15/20/15的方式变更聚酯A层和聚酯B层的层结构比，除此之外，用与实施例2完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。表3表示该膜的特性及评价结果。
比较例1：
在实施例2中，将电晕放电处理及要涂敷涂敷液1的面变更为聚酯B面，除此之外，用与实施例1完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为12分钟。下述表4表示该膜的特性及评价结果。
比较例2：
在实施例2中，作为原料，将以70:30的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯设定为聚酯A层用原料，将以86:14的重量比混合有聚酯（2）和白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯变更为聚酯B层用原料，除此之外，用与实施例2完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。表4表示该膜的特性及评价结果。
比较例3：
在实施例2中，作为原料，将以50:30:20的重量比混合有聚酯（2）、聚酯（4）及白色颜料母粒2（WMB2）的聚酯变更为聚酯A层用原料，除此之外，用与实施例2完全同样的方法得到厚度50μm的膜。该熔融挤出时的最长的滞留时间为14分钟。表4表示该膜的特性及评价结果。
比较例4：
在实施例3中，使用同样的聚酯原料进行熔融挤出，得到A/B/A＝3/44/3的层结构比的未拉伸膜，此时降低排出量而进行，熔融挤出中的最长的滞留时间设定为23分钟。然后，利用与实施例3完全同样的方法得到厚度50μm的膜。表4表示该膜的特性及评价结果。
实施例6～9、比较例5～9：
在实施例3中，将用于涂敷层的涂敷剂变更为表2所述的涂敷剂2～涂敷剂10，除此之外，用与实施例3完全同样的方法得到膜。下述表5及6表示该膜的特性及评价结果。其中，表3～6中的膜叠层结构中存在的“涂”，全部是指涂敷层。
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
工业上的可利用性
本发明的膜例如能够适合作为太阳能电池背面保护材料利用。
Claims (8)
1.一种太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：
其是在至少一个最外层具有下述聚酯A层、并且含有至少一层下述聚酯B层的通过共挤出叠层的叠层聚酯膜，该叠层聚酯膜的末端羧基量为26当量/吨以下，在至少一个所述聚酯A层的外侧表面具有涂敷层，该涂敷层由具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架的至少一种的聚氨酯和交联剂形成，在所述涂敷层上叠层有太阳能电池的封装树脂，
·聚酯A层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量％的聚酯的层；
·聚酯B层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量％以上的聚酯的层。
2.一种太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：
其包括叠层聚酯膜、涂敷层和封装树脂层，所述叠层聚酯膜至少具有下述聚酯A层和下述聚酯B层，所述聚酯A层在所述叠层聚酯膜中是最外层，在所述叠层聚酯膜的最外层的至少一个所述聚酯A层的外侧表面按顺序形成所述涂敷层、所述封装树脂层，该叠层聚酯膜的末端羧基量为26当量/吨以下，所述涂敷层由具有聚碳酸酯骨架或聚醚骨架的至少一种的聚氨酯和交联剂形成，
·聚酯A层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量低于8重量％的聚酯的层；
·聚酯B层：包含以芳香族聚酯为主要构成成分、白色颜料的含量为8重量％以上的聚酯的层。
3.如权利要求2所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：所述叠层聚酯膜至少包括所述聚酯A层、所述聚酯B层和根据需要的C层和/或中间层，该叠层聚酯膜的层结构为A层/B层、A层/B层/A层、作为A层/中间层/A层在中间层中存在B层的结构、A层/B层/C层或者作为A层/中间层/C层在中间层中存在B层的结构。
4.如权利要求2所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：交联剂/聚氨酯(重量比)为10/90～90/10。
5.如权利要求2所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：交联剂为噁唑啉类聚合物或碳化二亚胺类聚合物中的至少一种。
6.如权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：
所述封装树脂是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
7.如权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：
所述封装树脂是聚乙烯醇缩丁醛。
8.如权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池背面保护材料用聚酯膜，其特征在于：
所述涂敷层的涂装量为0.005～1.0g/m2。
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