CN102858312A - 容器装水系组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种容器装水系组合物,其中,通过抑制容器装水系组合物的水分蒸发从而抑制内容物的固化或者性状改变,经时稳定性优异,即使在用于喷雾式容器、泵式容器的时候也可以抑制附着于吐出口的内容物的干燥,并防止堵塞。所述容器装水系组合物含有以下的成分(A)、(B)以及(C):(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;(B)水溶性高分子;以及(C)水。
Description
技术领域
本发明涉及能抑制从水相中水分蒸发的稳定性良好的容器装水系组合物。
背景技术
在化妆品、医药品、医药部外品、食品等领域中,作为基剂含有水的组合物大量存在,在这样的水系组合物中,为了防止水从组合物中蒸发,在很多情况下,组合物被保存于密闭容器中。然而,有时候通过天天使用而打开盖子等,水会慢慢从水性组合物中蒸发,从而产生物性的变化或者变色。另外,在喷雾式容器、泵式容器等中,被吐出的内容物会残留于吐出口,在吐出口附近干燥,因此,具有附着于吐出口的内容物产生变色·变臭,使使用感恶化的问题。进一步,内容物干燥固化,产生堵塞,根据情况不同还会出现不能吐出的问题。
为了抑制这样的内容物的固化,防止吐出容器的堵塞,有提案为相对于选自在25℃以下为固态的物质和/或成膜高分子的1种以上,以特定比率配合不挥发性的液态油(参照专利文献1)。然而,为了抑制内容物的固化,需要大量配合不挥发性油剂,在剂型上有限制。另外,即使以特定比率配合不挥发性油剂也会产生内容物的固化,抑制堵塞的效果不足。
另外,有提案为将环氧乙烷的平均加成摩尔数为5以上的聚氧乙烯二十二烷基醚配合到乳化组合物中,可以提高配合高浓度醇时的乳化体系的经时稳定性(参考专利文献2、3)。但是,这些是为了防止乳化体系的硬度或者粘度的降低,而关于其对水的作用完全不知。
另一方面,作为赋予皮肤润湿,给与柔软性的皮肤外用剂,通常广泛使用乳液、美容液、乳霜等的护肤化妆品。这些皮肤外用剂中主要配合多元醇、保水性水溶性高分子或者油分,通过多元醇或者水合性水溶性高分子自身的保水力,在皮肤上长时间保持水分,或者通过油分等在皮肤上形成的薄膜,使从皮肤上蒸发的水分不施放至外面空气中,而留在皮肤上的效果,从而得到保湿效果。
问题在于,为了提高多元醇等的效果,而需要大量添加多元醇,否则效果降低。但是,如果增加多元醇的含量,具有容易成为乳化体系的不稳定化的主要原因,难以确保稳定性的倾向。作为利用保水性水溶性高分子的例子,有提案为通过将用2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱作为构成单体的聚合物或者共聚物、保水聚合物等水溶性高分子、或者羟烷基纤维素用于化妆品中,得到水分的闭塞效果高的化妆品(参考专利文献4、5)。但是,如果要得到充分的保湿效果,增加其配合量,会产生发粘感增加或者产生凝胶化、在皮肤上延展的时候剥离了的高分子凝集物会形成沉淀的问题。进一步,即使是在具有由水溶性高分子产生的保水力的皮膜中,其水分蒸发抑制效果不足,作为效果不能满足。
另一方面,已知在配合油分的情况下,对于油分的闭塞性,凡士林、液体石蜡等非极性油大,酯油等随着极性变高其力变小。因此,作为闭塞效果高的皮肤外用剂,市售有配合了凡士林的皮肤外用剂。
然而,由于凡士林或者液体石蜡等非极性油通常难以与皮脂亲和,涂敷之后也浮于皮肤,有滑腻感,进一步还会有在接触的衣服或者纸等上油分转移等的问题。另外,在这些之中配合了粉体的粉底霜等的化妆品的情况下,经过涂敷的皮肤在与衣服接触的时候,会有粉体容易转移到衣服上的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2003-321321号公报
专利文献2:特开平1-266844号公报
专利文献3:特表平11-508253号公报
专利文献4:特开2006-22047号公报
专利文献5:特表2006-509718号公报
发明内容
本发明提供一种容器装水系组合物,其中,含有以下的成分(A)、(B)以及(C):
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子;
(C)水。
另外,本发明进一步提供所述容器装水系组合物,其中,含有成分(D)皮肤活性成分。
另外,本发明还提供一种水分蒸发抑制剂,其中,所述水分蒸发抑制剂抑制从水系组合物中的水分蒸发,所述水系组合物将以下的成分(A)以及(B)作为有效成分:
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子。
进而,本发明提供一种水分蒸发抑制方法,其中,所述水分蒸发抑制方法抑制从水系组合物中的水分蒸发,所述水分蒸发抑制方法是使水系组合物中含有(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;(B)水溶性高分子。
附图说明
[图1]是表示实施例8以及比较例8在经过30天之后的泵的状态的图。
[图2]是表示在试验8中的角质层水分量的变化的图。
[图3]是表示在试验8中经皮水分蒸发量的变化的图。
具体实施方式
本发明的课题在于提供容器装水系组合物,其通过抑制容器装水系组合物的水分蒸发而抑制内容物的固化或者性状变化,经时稳定性优异,即使在用于喷雾式容器、泵式容器中的时候,也能抑制附着于吐出口处的内容物的干燥,防止堵塞。
进一步本发明的课题在于提供在应用于皮肤的情况下,无发粘感,具有清爽的触感,与皮肤亲合性优良,并且实现优异的闭塞性的组合物。
由此本发明探索了能抑制从水系组合物中的水分蒸发的成分,结果发现,在组合使用水溶性高分子和聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚的情况下能显著抑制从水系组合物中的水分蒸发,而且作为聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,在使用烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4的情况下其效果特别优异。
另外,还发现在将含有该特定的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚和水溶性高分子的水系组合物使用于皮肤的情况下,通过聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚的疏水基(烷基或者烯基)和亲水基(乙烯氧基)的相互作用,可以抑制水分蒸发,得到优异的闭塞性。进一步在其中并用植物提取物或γ-氨基-β-羟基丁酸等皮肤活性成分的情况下,这些成分所具有的效果会协同提高。
本发明的水系组合物的水分蒸发抑制效果高,即使长期保存也可以抑制分离等外观上的变化,经时稳定性优异,可以长时间保持初期的特性。另外,通过添加少量的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,可以发挥高的水分蒸发抑制效果,因此没有剂型的限制,不会对使用感产生影响。
另外,本发明的水系组合物在适用于皮肤的情况下,水分蒸发抑制效果高,并且使用后的涂膜的闭塞效果优异。由于长时间稳定地保持皮肤上的水分,植物提取物或者γ-氨基-β-羟基丁酸等的皮肤活性成分对皮肤的浸透性高,这些皮肤活性成分所具有的保湿效果、抗炎症效果等的效果协同地提高。
本发明的组合物的优选方式例如如以下所述。
[1]一种容器装水系组合物,其中,
含有以下的成分(A)、(B)以及(C):
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子;
(C)水。
[2]一种水分蒸发抑制剂,其中,
所述水分蒸发抑制剂抑制从水系组合物中的水分蒸发,
所述水系组合物将以下的成分(A)以及(B)作为有效成分:
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子。
[3]一种水分蒸发抑制方法,其中,
所述水分蒸发抑制方法抑制从水系组合物中的水分蒸发,
所述水分蒸发抑制方法是使水系组合物中含有(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;以及(B)水溶性高分子。
[4]如[1]所述的容器装水系组合物、如[2]所述的水分蒸发抑制剂、或者如[3]所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
[5]如[1]或[4]所述的容器装水系组合物,如[2]或[4]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]或[4]所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~2.5的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
[6]如[1]、[4]、[5]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]、[5]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]、[5]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)选自聚氧乙烯(2)二十烷基醚、聚氧乙烯(3)二十烷基醚、聚氧乙烯(4)二十烷基醚、聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚、聚氧乙烯(2)二十四烷基醚、聚氧乙烯(3)二十四烷基醚以及聚氧乙烯(4)二十四烷基醚。
[7]如[1]、[4]~[6]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[6]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[6]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为烷基或者烯基的碳原子数为21~23且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
[8]如[1]、[4]~[7]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[7]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[7]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为烷基或者烯基的碳原子数为21~23且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
[9]如[1]、[4]~[8]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[8]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[8]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为烷基或者烯基的碳原子数为21~23且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~2.5的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
[10]如[1]、[4]~[9]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[9]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[9]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(A)为聚氧乙烯(2)二十二烷基醚。
[11]如[1]、[4]~[10]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[10]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[10]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.05~20质量%。
[12]如[1]、[4]~[11]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[11]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[11]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.1~20质量%。
[13]如[1]、[4]~[12]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[12]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[12]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.1~10质量%。
[14]如[1]、[4]~[13]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[13]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[13]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(B)为选自羧基乙烯聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、以及(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物中的1种或者2种以上。
[15]如[1]、[4]~[14]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[14]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[14]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(B)0.01~5质量%。
[16]如[1]、[4]~[15]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[15]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[15]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(B)0.05~3质量%。
[17]如[1]、[4]~[16]中任一项所述的容器装水系组合物,其中,相对于组合物总量含有成分(C)10质量%以上。
[18]如[1]、[4]~[17]中任一项所述的容器装水系组合物,其中,相对于组合物总量含有成分(C)15质量%以上。
[19]如[1]、[4]~[18]中任一项所述的容器装水系组合物,其中,相对于组合物总量含有成分(C)20质量%以上。
[20]如[1]、[4]~[19]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,进一步含有多元醇。
[21]如[20]所述的容器装水系组合物,如[20]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[20]所述的水分蒸发抑制方法,其中,多元醇选自二醇类、甘油、二甘油以及聚甘油。
[22]如[1]、[4]~[21]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]、[21]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]、[21]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,水系组合物的形态为水溶液、或者连续相为水相的乳化体系。
[23]如[1]、[4]~[22]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[22]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[22]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,水系组合物的粘度(25℃)为100mPa·s以下。
[24]如[1]、[4]~[23]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[23]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[23]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,进一步含有成分(D)皮肤活性成分。
[25]如[24]所述的容器装水系组合物,如[24]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[24]所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(D)为植物提取物。
[26]如[25]所述的容器装水系组合物,如[25]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[25]所述的水分蒸发抑制方法,其中,所述(D)植物提取物为从属于十字花科、禾本科、藤黄科、玄参科、姜科、忍冬科、蔷薇科、豆科、芸香科、木兰科、虎耳草科以及海藻的植物中得到的提取物中选择的1种或者2种以上。
[27]如[25]或[26]所述的容器装水系组合物,如[25]或[26]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[25]或[26]所述的水分蒸发抑制方法,其中,作为固体成分换算,相对于组合物总量含有所述(D)植物提取物0.0001~5质量%。
[28]如[24]~[27]中任一项所述的容器装水系组合物,如[24]~[27]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[24]~[27]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,作为固体成分换算量,相对于组合物总量含有所述(D)植物提取物0.002~3质量%。
[29]如[24]~[28]中任一项所述的容器装水系组合物,如[24]~[28]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[24]~[28]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,作为固体成分换算量,相对于组合物总量含有所述(D)植物提取物0.003~1质量%。
[30]如[24]所述的容器装水系组合物,如[24]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[24]所述的水分蒸发抑制方法,其中,成分(D)为选自抗炎症剂、保湿剂、氨基酸类、美白剂、单线态氧消除剂、抗氧化剂、血液循环促进剂、皮脂分泌抑制剂、抗菌剂以及角质溶解剂中的1种或者2种以上。
[31]如[30]所述的容器装水系组合物,如[30]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[30]所述的水分蒸发抑制方法,成分(D)为选自γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、甘草酸或者其盐、甘草次酸或者其盐、异丙基氨基己酸或者其盐、尿囊素、氯化溶菌酶、愈创奥、水杨酸甲酯、γ-谷维素、N-甲基-L-丝氨酸、硫酸软骨素或者其盐、胶原蛋白(平均分子量:5万~600万)、水溶性胶原蛋白、水解胶原蛋白(平均分子量:100~9000)、蜂王浆提取物、乳酸或者其盐、弹性蛋白、甲壳素、壳聚糖、尿素、吡咯烷酮羧酸或者其盐、氨基酸或者其盐、L-抗坏血酸或者其衍生物、杜鹃醇或者其衍生物、熊果苷、氨甲环酸或者其衍生物、4-甲氧基水杨酸或者其盐、α胡萝卜素、β胡萝卜素、γ胡萝卜素、番茄红素、隐黄质、叶黄素、玉米黄质、异玉米黄质、紫杉紫素、辣椒红素、藏红花酸等类胡萝卜素、1,4-二氮杂环辛烷、2,5-二甲基呋喃、2-甲基呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,3-二苯基异苯并呋喃、α生育酚、β生育酚、γ生育酚、d生育酚、组氨酸、色氨酸、蛋氨酸、丙氨酸或者其烷基酯、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、抗坏血酸、丹宁酸、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、类黄酮、α生育酚、β生育酚、γ生育酚、d生育酚、烟酸酰胺、烟酸甲酯、奥生多龙、17-α-甲基-β-去甲睾酮、醋酸氯地孕酮、醋酸环丙氯地孕酮、螺旋内酯固醇、羟基氟他胺、雌二醇、炔雌醇、苯酚磺酸锌、氧化锌、羟基氯化铝、二羟基尿囊素铝、维生素B6、13-顺维生素A酸、维生素E、甘草次酸、水杨酸、烟酸、泛酸钙、壬二酸二钾、10-羟基十一烷酸、12-羟基硬脂酸、硫磺、三氯生、三氯碳酰替苯胺、盐酸氯己定、苯扎氯铵、苄索氯铵、西吡氯铵、苯扎铵烷醇磷酸酯盐、异丙基甲基苯酚、苯甲酸、感光素201号、间苯二酚、水杨酸、N-乙酰半胱氨酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、烷基胺氧化物以及过氧化苯甲酰中的1种或者2种以上。
[32]如[30]或[31]所述的容器装水系组合物,如[30]或[31]所述的水分蒸发抑制剂,或者如[30]或[31]所述的水分蒸发抑制方法,成分(D)为选自γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、甘草酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、杜鹃醇、N-甲基-L-丝氨酸、烟酰胺、抗坏血酸2-葡糖苷以及异丙基甲基苯酚中的1种或者2种以上。
[33]如[1]、[4]~[32]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[32]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[32]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.05~20质量%,相对于组合物总量含有成分(B)0.01~5质量%。
[34]如[1]、[4]~[33]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[33]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[33]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.1~20质量%,相对于组合物总量含有成分(B)0.05~3质量%。
[35]如[1]、[4]~[34]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[34]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[34]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,相对于组合物总量含有成分(A)0.1~10质量%,相对于组合物总量含有成分(B)0.05~3质量%。
[36]如[1]、[4]~[35]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[35]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[35]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,水系组合物为化妆品、医药品、医药部外品或者食品用水系组合物。
[37]如[1]、[4]~[36]中任一项所述的容器装水系组合物,如[2]、[4]~[16]、[20]~[36]中任一项所述的水分蒸发抑制剂,或者如[3]、[4]~[16]、[20]~[36]中任一项所述的水分蒸发抑制方法,其中,水系组合物为皮肤外用剂。
接下来,对本发明的构成进行说明。
本发明的水系组合物是指水相为连续相的组合物,是包括含有水溶性成份的水溶液组合物、在连续相中含有水的水包油型乳化组合物、W/O/W型乳化组合物的物质。
本发明的水相是指含有水相的相。
本发明中使用的(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚的烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4。
聚氧乙烯烷基醚的烷基或者烯基可以是直链也可以是支链,其结构不限,但优选为直链或者支链的烷基,更加优选为直链的烷基。烷基或者烯基的碳原子数为20~24,优选碳原子数为21~23,更加优选碳原子数为22的二十二烷基。在烷基或者烯基的碳原子数小于20的情况下,水分蒸发抑制效果低,因而不优选。另外,烷基或者烯基的碳原子数超过24的情况下,难以溶于水相中,因而在制剂上不优选。
烷基醚或者烯基醚的环氧乙烷的平均加成摩尔数在1.5~4的范围内,优选为1.5~3,进一步优选为1.5~2.5。在平均加成摩尔数小于1.5的情况下结晶性高,难以溶解于水相中因而不优选。另外,平均加成摩尔数超过4的情况下,水分蒸发抑制效果显著降低,因此不优选。一般能够得到的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚是与环氧乙烷的加成摩尔数相关以所希望的聚合度为中心分布幅度极宽的混合物,因此在本发明中其平均加成摩尔数在上述范围内非常重要。
作为本发明中使用的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚(以下也简单称为聚氧乙烯烷基醚、POE烷基醚),可以列举聚氧乙烯(2)二十烷基醚、聚氧乙烯(3)二十烷基醚、聚氧乙烯(4)二十烷基醚、聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚、聚氧乙烯(2)二十四烷基醚、聚氧乙烯(3)二十四烷基醚、聚氧乙烯(4)二十四烷基醚等,优选为聚氧乙烯(2)二十二烷基醚、聚氧乙烯(3)二十二烷基醚、聚氧乙烯(4)二十二烷基醚,进一步优选为聚氧乙烯(2)二十二烷基醚。另外,只要所用的聚氧乙烯烷基醚的平均加成摩尔数在上述范围内,可以并用这些示例聚氧乙烯烷基醚以外的物质。
本发明的水系组合物中聚氧乙烯烷基醚的含量相对于组合物总量优选为0.05~20质量%,进一步优选为0.1~20质量%,更加优选为0.1~10质量%。只要在该范围内的话,水分蒸发抑制效果以及闭塞效果会提高,容易配合于水相中,因而优选。
本发明的水系组合物中使用(B)水溶性高分子。水溶性高分子能使(A)聚氧乙烯烷基醚在水相中稳定地保持分散,有助于水分蒸发抑制效果。
作为本发明中使用的水溶性高分子,可以列举水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子、以及两性高分子或者双极性高分子等。
作为阳离子性高分子,具体来说,可以列举聚(二甲基二烯丙基卤化铵)型阳离子性聚合物、二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚合物阳离子性聚合物、含有季氮(quarternary Nitrogen)的纤维素醚、乙烯吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨乙酯的共聚物阳离子化物、或者聚乙二醇、环氧氯丙烷、丙烯胺以及由牛脂脂肪酸得到的牛脂酰胺或者椰子酰胺的缩合生成物等。作为聚(二甲基二烯丙基卤化铵)型阳离子性高分子,可以列举以Merquat100的商品名由美国Merck & Co.Inc.售卖的产品等。作为二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚物型阳离子性聚合物,可以列举Merquat550(美国Merck & Co.Inc.)等。作为聚乙二醇、环氧氯丙烷、丙烯胺以及牛脂酰胺或者椰子酰胺的缩合生成物的例子,可以列举以Polyquat H的商品名由Henkel InternationalCo.售卖的产品等。作为含有季氮的纤维素醚,可以列举以PolymerJR-400、Polymer JR-125、Polymer JR-30M的商品名由美国UnionCarbide Corp.售卖的产品等。乙烯吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨乙酯的共聚物阳离子化物为以Gafquat755、Gafquat734的商品名由美国GAF公司(GAF Corp.)售卖的产品等。
作为阴离子性高分子,具体来说可以列举羧基乙烯聚合物、羧甲基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚苯乙烯磺酸酯、琼脂、茄替胶、刺梧桐胶、果胶、海藻酸盐、聚(丙烯酸)以及丙烯酸、甲基丙烯酸的碱金属以及铵盐等丙烯酸或者甲基丙烯酸衍生物。
作为非离子性聚合物,具体来说可以列举纤维素醚(羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素等)、丙二醇海藻酸酯、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物、聚(环氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、槐豆树胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、透明质酸或者其碱金属盐、淀粉、淀粉衍生物及它们的混合物等。
作为两性高分子或者双极性高分子,具体来说,可以列举辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物、聚季铵盐-47、聚季铵盐-43等。
这些水溶性高分子可以使用1种也可以适当组合2种以上使用。从应用于各种剂型中的容易程度的观点出发,优选列举羧基乙烯聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物、透明质酸及其碱金属盐。
在本发明中使用的水溶性高分子的含量相对于组合物总量优选为0.01~5质量%,更加优选为0.05~3质量%。在该范围内的话,可以保证制剂的稳定性,得到优异的水分蒸发抑制效果以及闭塞效果,因而优选。
本发明的水系组合物中,为了提高聚氧乙烯烷基醚在水相中的溶解性,进一步优选并用多元醇。作为优选的多元醇,可以列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量小于1000)、丙二醇、二丙二醇(平均分子量小于1000)、异戊二醇、1,3-丁二醇等二醇类;甘油、二甘油、聚甘油等。
本发明的水系组合物中(C)水分量只要是能形成水溶液或者连续相是水相的O/W系或者W/O/W系的乳化体系的量即可,优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,特别优选为20质量%以上。
本发明的水系组合物只要是能保持制剂的稳定性,即使是粘度(25℃)为100mPa·s以下的低粘度的液体,也能得到高的水分蒸发抑制效果。
本发明的水系组合物通过含有(D)皮肤活性成分,通过皮肤闭塞效果和该皮肤活性成分的效果的协同作用,可以进一步提高该皮肤活性成分的效果。
本发明中使用的成分(D)皮肤活性成分为对皮肤有某些活性,例如保湿效果、皮肤柔软效果、美白效果、抗炎症效果、抗氧化效果、血液循环促进效果、抗老化效果(抗皱效果)、皮脂分泌抑制效果等的成分。作为相关的活性成分,只要是在通常的化妆品、医药部外品、医药品等中使用的各种活性成分就没有限制。例如,可以列举植物提取物、抗炎症剂、保湿剂、氨基酸类、美白剂、单线态氧消除剂、抗氧化剂、血液循环促进剂、皮脂分泌抑制剂、抗菌剂、角质溶解剂等。
如上所述,通过将烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚与水溶性高分子组合使用,由于通过聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚的疏水基(烷基或者烯基)和亲水基(乙烯氧基)的相互作用,可以抑制水分蒸发,表现优异的闭塞性,促进(D)皮肤活性成分的浸透,因此皮肤活性成分的保湿效果、皮肤粗糙的预防·改善效果、皮肤的张力·弹力的衰退、肤色黯淡等的预防·改善效果、皮脂过剩、由于细菌或者角质化异常引起的毛孔明显或者粉刺等的预防·改善效果、皱纹的形成的预防·改善效果、斑点·雀斑的预防·改善效果、由于过剩皮脂引起的毛孔明显或者粉刺等的预防·改善、皱纹形成的预防·改善效果等协同提高,进一步可以得到使用感优异的皮肤外用剂。
在这些皮肤活性成分中,从本发明水分蒸发抑制效果高的观点出发,因为在皮肤上亲水性的皮肤活性成分能长时间保持,促进皮肤活性成分的浸透,因此优选使用亲水性皮肤活性成分。
以下,对(D)皮肤活性成分的具体例子进行举例,对于有多种功能的成分来说,存在有重复记载的例子。这些仅仅是示例,并不限定于此。
在本发明中使用的(D)皮肤活性剂中,作为植物提取物,只要是对皮肤具有药效的植物提取物就没有特别限定,均可以使用。作为保湿性、张力感优异的植物提取物,优选使用从属于十字花科、禾本科、藤黄科、玄参科、姜科、忍冬科、蔷薇科、豆科、芸香科、木兰科、虎耳草科以及海藻的植物中得到的提取物中选择的1种或者2种以上。
在本发明中,关于植物的使用部位不特别限定,可以分别单独或者混合使用包含花部、茎部、叶部、种子、果实、果皮等的地上部、根、地下茎等地下部等。另外,在提取的时候,可以使用植物本身,也可以使用经过干燥或者细切、粉碎等加工的加工物。
作为得到植物提取物时所用的溶剂,作为极性溶剂,可以例举水、低级醇、高级醇、烃类、或者其衍生物等有机溶剂。另外,作为非极性溶剂,可以列举石油醚、或者碳原子数为4~8的脂肪族烃、碳原子数为1~2的脂肪族烃的卤化物、碳原子数为6~7的芳香族烃等。另外,提取方法没有特别限定。这些植物提取物中,优选用极性溶剂提取,特别优选用水;或者水和甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇的混合物提取。这种情况下的水和低级醇的比率优选为低级醇/水为0/100~70/30(V/V:体积比),进一步优选为0/100~40/60。
这些植物提取液可以直接使用,也可以作为稀释液使用,也可以作为浓缩提取物使用,另外,还可以通过冻结干燥等调制成干燥粉末物,或者调制成膏状使用。另外,也可以将这些作为发酵物使用。在调制成干燥粉末的情况下,优选预先溶解于水;或者含水的甲醇、乙醇、异丙醇等的低级醇中使用,或者在含有水的组合物中增溶来使用。
作为十字花科的植物不特别限定,优选作为芸薹属(Brassica),可以列举青菜(B.campestris var.narinosa)、西洋芥菜(B.juncea)、芥菜(B.juncea)、高芥菜(B.juncea var.integlifolia)、芜菁甘蓝(B.napobrassica)、甘蓝型油菜(B.napus)、日本芜菁(B.nipposinica)、黑芥(B.nigra)、羽衣甘蓝(B.oleracea var.acephala)、叶牡丹(B.oleraceavar.acephala)、芥蓝(B.Oleracea var.allbograbra)、花椰菜(B.oleraceavar.botrytis)、罗马花椰菜(B.oleracea var.botrytis)、卷心菜(B.oleraceavar.capitata)、抱子甘蓝(B.oleracea var.gemmifera)、苤蓝(B.oleraceavar.gongylodes)、西兰花(B.oleracea var.italica)、青梗菜(B.rapa var.chinensis)、中国白菜(B.rapa var.chinensis)、野沢菜(B.rapa var.hakabura)、壬生菜(B.rapa var.lancinifolia)、油菜(B.rapa var.nippo-oleifera)、北京白菜(B.rapa var Pekinensis)、小松菜(B.rapa var.peruviridis)、芜菁(B.rapa var.rapa);作为亚麻荠属(Camelina),可以列举大麻(C.sativa);作为紫罗兰属(Matthiola),可以列举紫罗兰(M.incana);作为钻石花属(Ionopsidium),可以列举钻石花(I.acaule);作为蔊菜属(Rorippa),可以列举无瓣蔊菜(R.dubia)、蔊菜(R.indica)、风花菜(R.islandica);作为葶苈属(Draba),可以列举高山葶苈(D.aizoidas)、葶苈(D.nemorosa);作为岩荠属(Aurinia),可以列举岩生庭荠(A.saxatilis);作为二行芥属(Diplotaxis),可以列举二列芥(D.muralis);作为诸葛菜属(Orychophragmus),可以列举诸葛菜(O.violaceus);作为豆瓣菜属(Nasturtium),可以列举豆瓣菜(N.officinale);作为肾果荠属(Coronopus),可以列举臭荠(C.didymus)、滨芥(C.integrifolis);作为芝麻菜属(Eruca),可以列举芝麻菜(E.vesicaria);作为大蒜芥属(Sisymbrium),可以列举水蒜芥(S.irio)、新疆大蒜芥(S.loeselii)、钻果大蒜芥(S.officinale)、西亚大蒜芥(S.orientale);作为遏蓝菜属(Thlaspi),可以列举遏蓝菜(T.arvense);作为银扇草属(Lunaria),可以列举银扇草(L.annua);作为拟南芥属(Arabidopsis),可以列举拟南芥(A.thaliana);作为辣根属(Armoracia),可以列举辣根(A.rusticana);作为Hirschfedia属,可以列举地中海白芥(H.incana);作为萝卜属(Raphanus),可以列举萝卜(R.sativus)、樱桃萝卜(R.s.var.radicula)、蓝花子(R.s.var.raphanistroides);作为碎米荠属(Cardamine),可以列举弯曲碎米荠(C.flexuosa)、弹裂碎米荠(C.impatiens)、小花碎米荠(学名:C.parviflora);作为荠属(Capsella),可以列举荠菜(C.bursa-pastoris);作为香雪球属(Lobularia),可以列举香雪球(L.maritima);作为香花芥属(Hesperis),可以列举欧亚香花芥(H.matronalis);作为屈曲花属(Iberis),可以列举屈曲花(I.amara)、白蜀葵(I.sempervirens)、伞形蜂蜜花(I.umbellata);作为独行菜属(Lepidium),可以列举独行菜(L.apetalum)、玛咖(L.meyenii)、抱茎独行菜(L.perfoliatum)、家独行菜(L.sativum)、北美独行菜(L.virginicum);作为涩荠属(Malcolmia),可以列举维吉尼亚紫罗兰(M.maritima);作为野甘蓝属(Rapistrum),可以列举皱匕果芥(R.rugosum);作为庭荠属(Alyssum),可以列举扭庭荠(A.alpestre)、欧洲庭荠(A.alyssoides)、山庭荠(A.montanum);作为山葵属(Wasabia),可以列举山葵(W.japonica)等。
这些十字花科的植物中,优选芸薹属、豆瓣菜属、独行菜属、辣根属、山葵属。
作为禾本科的植物不特别限定,优选作为冰草属(Agropyron),可以列举匍匐冰草(A.repens)、纤毛披碱草(A.ciliare var.minus)、柯孟披碱草(A.tsukushiense var.transiens);作为大麦属(Horudeum),可以列举大麦(H.vulgare)、鼠大麦(H.murinum);作为小麦属(Triticum),可以列举普通小麦(T.aestivum)、硬粒小麦(T.durum);作为黑麦属(Secale),可以列举黑麦(S.cereale);作为燕麦属(Avena),可以列举燕麦(A.sativa)、裸燕麦(A.nuda);作为稻属(Oryza),可以列举稻(O.sativa);作为薏苡属(Coix),可以列举薏米(C.lacryma-jobivar.ma-yuen);作为芒属(Miscanthus),可以列举荻(M.sacchariflorus)、芒(M.sinensis);作为黍属(Panicum),可以列举糠稷(P.bisulcatum)、箒糠黍(P.scoparium);作为芦苇属(Phragmites),可以列举草芦(P.arundinacea)、芦苇(P.communis);作为刚竹属(Phyllostachys),可以列举毛竹(P.pubescens);作为甘蔗属(Saccharum),可以列举甘蔗(S.officinarum);作为赤竹属(Sasa),可以列举棕竹(S.palmata);作为狗尾草属(Setaria),可以列举大狗尾草(S.virides)、狗尾草(S.viridis);作为玉蜀黍属(Zea),可以列举玉蜀黍(Z.meys);作为菰属(Zizania),可以列举菰(Z.latifolia)等。
这些禾本科的植物中优选小麦属、大麦属、黑麦属、稻属、玉蜀黍属。
作为藤黄科的植物没有特别限定,优选作为金丝桃属(Hypericum),可以列举小连翘(H.erectum)、贯叶连翘(H.perforatum)、金丝桃(H.monogynum)、金丝梅(H.patulum);作为藤黄属(Garcinia),可以列举莽吉柿(G.mangostana)、G.atroviridis Griff.ex T.Anders.、G.bancana Miq.、G.brevirostris Scheff.、藤黄果(G.cambogia Desr.)、爪哇凤果(G.celebica Linn.)、云树(G.cowa Roxb.)、G.dioica Blume.、大叶凤果(G.dulcis Kurz.)、G.forbesii King.、G.globulosa Rindl.、G.hgriffithii T.Anders.、G.hauburyi Hook.f.、山凤果(G.hombroniana.Pierre.)、G.merguensis Wight、藤黄(G.morella Desr.)、G.nigrolineata Planch.ex T.Anders.、小叶藤黄(G.parvifolia Miq.)、钮扣山竹(G.prainiana King)、菲岛福木(G.subelliptica Merrill)、大叶藤黄(G.xanthochymus Hookf.)等。
这些藤黄科的植物中,优选可以列举金丝桃属、藤黄属。
作为玄参科的植物没有特别限制,优选作为天使花属(Angelonia),可以列举香彩雀(A.salicariifolia);作为蝴蝶草属(Torenia),可以列举单色蝴蝶草(T.concolor var.formosana)、蓝猪耳(T.fournieri);作为地黄属(Rehmannia),可以列举赤矢地黃(R.glutinosa Liboschitz var.purpurea Makino)、地黄(R.glutinosa Liboschitz)、裂叶地黄(R.piasezkii);作为毛蕊花属(Verbascum),可以列举毛蕊花(V.thapsus)等。
作为这些的玄参科的植物,优选可以列举蝴蝶草属、地黄属。
作为姜科的植物不特别限定,优选作为姜属(Zingiber),可以列举姜(Z.officinale(Willd.)Roscoe)、蘘荷(Z.mioga(Thumb.)Roscoe);作为山姜属(Alpinia),可以列举山姜(A.Japonica(Thumb.)Miq)、光叶山姜(A.intermedia Gagnep.)、扇唇山姜(A.flabellate Ridl.)、美山姜(A.formosana K.Schum.)、艳山姜(A.speciosa(Wendl.)K.Schum.)、A.boninensis Makino、A.nakaiana Tuyama、益智(A.oxyphylla Miq.);作为姜黄属(Curcuma),可以列举姜黄(C.longa)、莪术(C.zedonariaRosc.)、莪术(C.aeruginosa Roxb.)、姜荷花(C.alismatifolia Gagnep.);作为小豆蔻属(Elettaria),可以列举小豆蔻(E.cardamomum Maton)等。
这些姜科的植物中,优选可以列举姜属、山姜属、姜黄属。
作为忍冬科的植物没有特别的限定,优选作为六道木属(Abelia),可以列举黄花六道木(A.serrata)、温州六道木(A.spathulata);作为忍冬属(Lonicera),可以列举金花忍冬(L.chrysantha var.crassipes)、L.gracilipes var.glabra、L.gracilipes var.glandulosa、忍冬(L.japonica)、莫罗氏忍冬(L.morrowii)、贯月忍冬(L.sempervirens);作为接骨木属(Sambucus),可以列举接骨草(S.chinensis)、西洋接骨木(S.nigra)、接骨木(S.racemosa)、S.racemosa ssp.sieboldiana;作为荚蒾属(Viburnum),可以列举日本珊瑚树(V.awabuki)、荚蒾(V.dilatum)、宜昌荚蒾(V.erosum var.punctatum)、狼木(V.furcatum)、鸡树条(V.opulus var.calvescens)、蝴蝶戏珠花(V.pilicatum var.tomentosum)、壶花荚蒾(V.urceolatum)、浙皖荚蒾(V.wrghtii);作为锦带花属(Weigela),可以列举路边花(W.floribunda)、锦带花(W.hortensis);作为盆花属(Zabelia),可以列举Z.integrifolia等。
这些忍冬科的植物中,优选可以列举忍冬属、接骨木属。
作为蔷薇科的植物没有特别的限定,优选作为龙芽草属(Agrimonia),可以列举日本龙芽草(A.nipponica)、龙芽草(A.pilosavar.japonica);作为火棘属(Pyracantha),可以列举窄叶火棘(P.angustifolia)、欧洲火棘(P.coccinea)、细圆齿火棘(P.crenulata)、台湾火棘(P.koidzumii)、火棘(P.fortuneana);作为绣线菊属(Spiraea),可以列举绣线菊(S.salicifolia)、桦叶绣线菊(S.betulifolia Pall.var.betulifolia)、长蕊绣线菊(S.miyabei Koidz.)、绣线菊(S.japonica)、珍珠绣线菊(S.thunbergii Siebold ex Blume)、李叶绣线菊(S.prunifoliaSiebold et Zucc.)、石蚕叶绣线菊(S.chamaedryfolia L.var.chamaedryfolia)、欧亚绣线菊(S.media F.W.Schmidt var.sericea (Turcz.)Regel ex Maxim.)、日本绣线菊(S.nipponica Maxim.var.nipponica)、毛花绣线菊(S.dasyantha Bunge)、麻叶绣线菊(S.cantoniensis Lour.)、绣球绣线菊(S.blumei G.Don);作为委陵菜属(Potentilla),可以列举P.anglica、委陵菜(P.chinensis)、翻白草(P.discolor)、洋委陵菜(P.erecta)、金露梅(P.fruticosa var.rigida)、高山翻白草(P.matsumurae)、P.miyabie、雄蛇莓(P.sundaica var.robusta);作为草莓属(Fragaria),可以列举饭沼草莓(F.iinumae)、日本草莓(F.nipponica)、F.nipponicaf.rosea、屋久草莓(F.nipponica var.yakusimensis)、野草莓(F.vesca)、虾夷草莓(F.yezoensis)、草莓(F.ananassa)、智利草莓(F.chiloensis)、弗州草莓(F.virginiana);作为路边青属(Geum),可以列举深山大根草(G.calthaefolium var.nipponicum)、稚儿车(G.pentapetalum)、日本路边青(G.japonicum)、G.montanum;属于蛇莓属(Duchesnea),可以列举皱果蛇莓(D.chrysantha)、蛇莓(D.indica);作为悬钩子属(Rubus),可以列举寒莓(R.buergeri)、兴安悬钩子(R.chamaemorus)、牛叠肚(R.crataegifolius)、山莓(R.corchorifolius)、蛇泡筋(R.fruticosus)、树莓(R.spp.)、蓬蘽(R.hirsutus)、长叶红叶莓(R.palmatusvar.palmatus)、茅莓(R.parvifoius)、黄泡(R.pectinellus)、盾叶莓(Rhubus peltatus)、红腺悬钩子(R.sumatranus)、掌叶覆盆子(R.trifidus);作为地榆属(Sanguisorba),可以列举白山地榆(S.hakusanensis)、地榆(S.officinalis)、垂穗粉花地榆(S.tenuifolia var.alba)、直穗粉花地榆(S.tenuifolia var.grandiflora);作为蔷薇属(Rosa),可以列举百叶蔷薇(R.centifolia(Rosaceae))、现代月季(R.Hybrida(Rosaceae))、野蔷薇(R.multiflora Thunberg(Rosaceae))、金樱子(Rosalaevigata)、木香花(Rosa banksiae)、小金樱(Rosa multiflora)、玫瑰(Rosa rugosa)、山蔷薇(Rosa sambucina)、苹果蔷薇(Rosa pomifera)、复伞房蔷薇(Rosa moschata)、狗蔷薇(Rosa canina);作为李属(Prunus),可以列举桃(P.persica batsch)、杏(P.armeniaca l.)、梅(P.mume)、日本山樱(P.jamasakura)、江户彼岸樱(P.pendula f.ascendens);作为山楂属(Crataegus),可以列举野山楂(C.cuneata)、山楂(C.pinnatifida)、锐刺山楂(C.oxyacantha);作为枇杷属(Eriobotrya),可以列举枇杷(E.japonica);作为木瓜属(Chaenomeles),可以列举木瓜(C.sinensis);作为苹果属(Malus),可以列举苹果(Malus pumila(Rosaceae))、垂丝海棠(M.halliana);作为棣棠花属(Kerria),可以列举棣棠花(K.japonica);作为花楸属(Sorbus),可以列举水榆花楸(S.alnifolia)、欧洲花楸(S.aucuparia)、朝鲜花楸(S.commixta)、日本花楸(S.japonica)、松村花楸(S.matsumurana)、高嶺七竃(S.sambucifolia)。
这些蔷薇科的植物中,优选可以列举龙芽草属、地榆属、山楂属、李属。
作为豆科的植物,作为大豆属(Glycine),可以列举大豆(G.maxsubsp.max)、野生大豆(G.max subsp.soja);作为香豌豆属(Lathyrus),可以列举海滨山黧豆(L.japonicus)、香豌豆(L.odoratus)、宽叶山黧豆(L.latifolius);作为合欢属(Albizia),可以列举合欢(A.julibrissin);作为槐属(Sophora),可以列举苦参(S.flavewscens)、绒毛槐(S.tomentosa);作为圆萼藤属(Strongylodon),可以列举绿玉藤(S.macrobotrys);作为槐属(Styphnolobium),可以列举槐(S.japonicum)、龙爪槐(S.japonicum var.pendulum);作为车轴草属(Trifolium),可以列举绛车轴草(T.incarnatum)、红车轴草(T.pratense)、白车轴草(T.repens)、T.burchellianum;作为野豌豆属(Vicia),可以列举窄叶野豌豆(Vicia angustifolia)、蚕豆(V.faba)、小巢菜(V.hirsuta)、四籽野豌豆(V.tetrasperma)、歪头菜(V.unijuga);作为豇豆属(Vigna),可以列举绿豆(V.radiata)、赤豆(V.angularis);作为紫藤属(Wisteria),可以列举藤萝(W.brachybotrys)、多花紫藤(W.floribunda);作为落花生属(Arachis),可以列举落花生(A.hypogaea);作为鹰嘴豆属(Cicer),可以列举鹰嘴豆(C.arietinum);作为锦鸡儿属(Aspalathus),可以列举路易波士(A.linearis);作为甘草属(Glycyrrhiza),可以列举洋甘草(G.glabra)、甘草(G.uralensis);作为黄芪属(Astragalus),可以列举黄耆(A.membranaceus)、紫云英(A.sinicus);作为兵豆属(Lens),可以列举兵豆(L.culinaris);作为豌豆属(Pisum),可以列举豌豆(P.sativum);作为菜豆属(Phaseolus),可以列举荷包豆(P.coccineus)、棉豆(P.lunatus)、菜豆(P.vulgaris);作为葛属(Pueraria),可以列举葛(P.lobata)、白高颗(P.mirifica)等。
这些豆科的植物中,优选可以列举大豆属、香豌豆属、野豌豆属、甘草属、豇豆属、豌豆属、菜豆属。
作为芸香科的植物,作为柑桔属(Citrus),可以列举温叶蜜柑(C.unshiu Marcov)、福橘(C.tangerina Tanaka)、九月黄(C.erythrosaTanaka)、酸橙(C.aurantium L subsp.nobilis Makino)、代代酸橙(C.aurantium L.,var.daidai Makino)、香橼(C.medica L)、日本夏橙(C.Natsudaidai Hayata)、柚(C.grandis Osbeck)、香橙(C.Junos Tanaka)、柑橘(C.reticulata Blanco)、柠檬(C.limon Burmann)、枳(C.trifoliateL)、葡萄柚(C.paradisi Macf.);作为金桔属(Fortunella),可以列举金柑(F.japonica swingle);作为花椒属(Xanthoxyum),可以列举蜀椒(X.piperitum DC.);作为吴茱萸属(Euodia),可以列举吴茱萸(Euodia rutaecarpa Hook.fil.et Thoms.);作为犬山椒属(Fragara),可以列举犬山椒(F.mante churica Honda);作为臭常山属(Orixa),可以列举臭常山(O.japonica Thunb);作为茵芋属(Skimmia),可以列举茵芋(S.japonica Thunb);作为枳属(Poncirus),可以列举枳(P.trifoliata)等。
这些芸香科的植物中,优选可以列举柑桔属、金桔属。
作为木兰科的植物,作为鹅掌楸属(Liriodendron),可以列举北美鹅掌楸(L.tulipifera);作为木兰属(Magnolia),可以列举玉兰(M.denudata)、荷花玉兰(M.grandiflora)、紫玉兰(M.liliflora)、日本辛夷(M.kobus)、日本厚朴(M.obovata)、柳叶木兰(M.salicifolia)、星花玉兰(M.stellata);作为含笑属(Michelia),可以列举台湾含笑(M.compressa)、含笑花(M.figo)等。
这些木兰科的植物中,优选可以列举鹅掌楸属、木兰属。
作为虎耳草科的植物,作为落新妇属(Astilbe),可以列举乳茸刺(A.microphylla)、A.thunbergii var.thunbergii、A.thunbergii var.congesta;作为岩白菜属(Bergenia),可以列举短柄岩白菜(B.stracheyi)、峨眉岩白菜(B.emeiensis)、心叶岩白菜(B.cordifolia)、厚叶岩白菜(B.crassifolia)、印度岩白菜(B.purpurascens)、秦岭岩白菜(B.scopulosa);作为金腰属(Chrysosplenium),可以列举白花金腰(C.album)、京都猫眼草(C.kiotense)、金蕊牡丹猫眼草(C.kiotenseforma xanthandrum)、猫眼草(C.grayanum)、日本金腰(C.japonicum);作为溲疏属(Deutzia),可以列举齿叶溲疏(D.crenata)、瓣齿叶溲疏(D.crenata f.plenta)、细梗溲疏(D.gracilis)、D.seabra;作为绣球属(Hydrangea),可以列举乔木绣球(H.arborescens)、小紫阳花(H.hirta)、H.luteovenosa、绣球(H.macrophylla)、圆锥绣球(H.paniculata)、藤绣球(H.petiolaris)、中国绣球(H.scandens)、泽八仙(H.serrata);作为唢呐草属(Mitella),可以列举M.pauciflora;作为梅花草属(Parnassia),可以列举白耳菜(P.foliosa var.nummularia)、多枝梅花草(P.palustris var.multiseta)、梅花草(P.palustris var.palustris);作为扯根菜属(Penthorum),可以列举扯根菜(P.chinense);作为山梅花属(Philadelphus),可以列举日本山梅花(P.satsumi);作为茶藨子属(Ribes),可以列举四川蔓茶藨子(R.ambiguum)、簇花茶藨子(R.fasciculatum)、Ribes japonicum;作为鬼灯檠属(Rodgersia),可以列举鬼灯檠(R.podophylla);作为虎耳草属(Saxifraga),可以列举黄山虎耳草(S.aizoides)、粗糙虎耳草(S.aspera)、S.fortunei var.suwoensis、星虎耳草(S.stellaris)、虎耳草(S.stolonifera);作为钻地风属(Schixophragma),可以列举钻地风(S.hydrangeoides)等。
这些虎耳草科的植物中,优选可以列举岩白菜属、虎耳草属。主要使用根和茎。
作为海藻,作为属于石莼科(Ulvaceae)的海藻,可以使用石莼属(Ulva)、浒苔属(Enteromorpha)、类石莼属(Ulvaria)等,优选石莼属、浒苔属。作为本发明中所用的属于江蓠科(Gracilariaceae)的海藻,可以使用江蓠属(Gracilaria)、龙须菜(Gracilariopsis)属、结节藻属(Tylotus)、拟石花属(Gelidiopsis)等,优选江蓠属、龙须菜属。作为本发明中使用的属于石花菜科(Gelidiaceae)的海藻,可以使用石花菜属(Gelidium)、翼枝藻属(Beckerella)、鸡毛菜属(Pterocladia)、粗石花菜属(Acanthopeltis)等,优选石花菜属。作为本发明所用的属于红翎菜科(Solieriaceae)的海藻,可以使用麒麟菜属(Eucheuma)、鸡冠菜属(Meristotheca)、红翎菜属(Solieria)、特纳藻属(Turnerella)等,优选麒麟菜属、鸡冠菜属。作为本发明中使用的属于海带科(Laminariaceae)的海藻,可以使用海带属(Laminaria)、切氏海带属(Kjellmaniella)、昆布属(Ecklonia)、黑菜属(Eisenia)、拟昆布属(Eckloniopsis)、孔叶藻属(Agarum)、有肋昆布属(Costaria)、猫脚昆布属(Arthrothamnus)、Hedophyllum属等,优选海带属、切氏海带属、昆布属、黑菜属、拟昆布属。作为本发明中使用的属于翅藻科(Alariaceae)的海藻,可以使用裙带菜(Undaria)、翅藻(Alaria)等。作为本发明使用的属于马尾藻科(Sargassaceae)的海藻,可以使用羊栖菜属(Hizikia)、马尾藻属(Sargassum)、喇叭藻属(Turbinaria)、囊链藻属(Cystoseira)、囊链藻属(Myagropsis)、丝状分枝褐藻属(Coccophora)等,优选羊栖菜属、马尾藻属。作为本发明中使用的属于墨角藻科(Fucaceae)的海藻,可以使用泡叶藻属(Ascophyllum)、角藻属(Fucus)、鹿角菜属(Pelvetia)等,优选泡叶藻属、角藻属。作为本发明中使用的属于Gloiopeltidaceae科的海藻,可以使用海萝属(Gloiopeltis)。作为在本发明中使用的属于礁膜科(Monostromataceae)的海藻,可以使用礁膜属(Monostroma)、科恩藻属(Kornmannia)等,优选礁膜属。作为在本发明中使用的属于松藻科(Codiaceae)的海藻,可以使用松藻属(Codium)等。作为在本发明中使用的属于红毛菜科(Bangiaceae)的海藻,可以使用紫菜属(Porphyra)、红毛菜属(Bangia)等,优选紫菜属。作为在本发明中使用的属于杉藻科(Gigartinaceae)的海藻,可以使用杉藻属(Gingartina)、红舌藻属(Rhodoglossum)、角叉菜属(Chondrus)等,优选杉藻属、角叉菜属。作为在本发明中使用的属于柏桉藻科(Bonnemaisoniaceae)的海藻,可以使用海门冬属(Asparagopsis)、柏桉藻属(Bonnemaisonia),优选海门冬属。作为本发明中使用的属于沙菜科(Hypneaceae)的海藻,可以使用沙菜属(Hypnea)等。作为本发明中使用的属于索藻科(Chordariaceae)的海藻,可以使用松藻属(Analipus)、海蕴属(Cladosiphon)等。作为本发明中使用的属于Nemacystaceae科的海藻,可以使用Nemacystis属等。作为本发明使用的属于丛梗藻科(Durvilleaceae)的海藻,可以使用Durvillea属等。作为本发明中使用的属于巨藻科(Lessoniaceae)的海藻,可以使用Lessonia属、巨藻属(Macrocystis)等。作为本发明中使用的属于红皮藻科(Rhodymeniaceae)的海藻,可以使用红皮藻属(Rhodymenia)等。
这些植物提取物可以使用1种或者组合2种以上使用。本发明中使用的植物提取物的含量相对于组合物总量作为固体成分换算量优选为0.0001~5质量%,进一步优选为0.002~3质量%,进一步优选为0.003~1质量%。如果在该范围内,由于与含有成分(A)和(B)的组合物的闭塞性的协同效果,可以充分发挥植物提取物的效果,因而优选。
在本发明中使用的(D)皮肤活性成分中,作为抗炎症剂,可以列举γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、甘草酸或者其盐、甘草次酸或者其盐、异丙基氨基己酸或者其盐、尿囊素、氯化溶菌酶、愈创奥、水杨酸甲酯、γ-谷维素等。这其中优选γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、二氯醋酸二异丙胺、甘草酸或者其盐、甘草次酸或者其盐、尿囊素、氯化溶菌酶、水杨酸甲酯,特别优选γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、二氯醋酸二异丙胺、甘草酸或者其盐。
作为盐不特别限定,例如可以列举钠、钾等碱金属、钙、镁、铝、锌等的无机盐、或者铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的有机胺或者精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等的有机盐,这些之中可以使用1种也可以混合2种以上使用。从在市场上得到的容易性的观点出发,优选钠、钾、三乙醇胺、精氨酸的盐。
这些抗炎症剂的含量相对于组合物的总量优选为0.001~5质量%,进一步优选为0.01~2质量%,特别优选为0.01~1质量%。如果在该范围内,粗糙皮肤改善效果、水分蒸发抑制效果以及闭塞效果高,容易配合到水相中,因而优选。
在发明所使用的(D)皮肤活性成分中,作为保湿剂,例如优选N-甲基-L-丝氨酸、硫酸软骨素或者其盐、胶原蛋白(平均分子量:5万~600万)、水溶性胶原蛋白、水解胶原蛋白(平均分子量:100~9000)、蜂王浆提取物、乳酸或者其盐、弹性蛋白、几丁质、壳聚糖、尿素、吡咯烷酮羧酸或者其盐等。其中,优选N-甲基-L-丝氨酸、硫酸软骨素或者其盐、水溶性胶原蛋白、水解胶原蛋白(平均分子量:100~9000)、蜂王浆提取物、乳酸或者其盐,特别优选N-甲基-L-丝氨酸、水溶性胶原蛋白、水解胶原蛋白(平均分子量:100~9000)。
作为盐不特别限定,例如可以列举钠、钾等碱金属、钙、镁、铝、锌等无机盐、或者铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机胺或者精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等的有机盐,这其中可以使用1种或者混合2种以上使用。从在市场上得到的容易性的观点出发,优选钠、钾、三乙醇胺、精氨酸的盐。
这些抗炎症剂的含量相对于组合物总量优选为0.001~20质量%,进一步优选为0.01~15质量%,特别优选为0.01~10质量%。如果在该范围内,保湿效果、水分蒸发抑制效果以及闭塞效果高,容易配合到水相中,因而优选。
在本发明所使用的(D)皮肤活性成分中,作为氨基酸或者其盐,例如可以列举鸟氨酸、色氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、刀豆氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苏氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、羟脯氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、羟赖氨酸、三甲基甘氨酸、天冬氨酸钠、天冬氨酸钾、天冬氨酸镁、天冬氨酸钙、谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸镁、谷氨酸钙、谷氨酸盐酸盐、半胱氨酸盐酸盐、组氨酸盐酸盐、组氨酸醋酸盐、组氨酸磷酸盐、赖氨酸盐酸盐、赖氨酸醋酸盐、鸟氨酸盐酸盐、鸟氨酸醋酸盐、色氨酸盐酸盐、精氨酸-谷氨酸盐、鸟氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-天冬氨酸盐、鸟氨酸-天冬氨酸盐、ε-氨基己酸等。其中,优选精氨酸、赖氨酸、羟赖氨酸、组氨酸或者其盐。
这些氨基酸或者其盐可以使用1种也可以组合使用2种以上,从保湿效果、皱纹形成的预防·改善效果、皮肤粗糙的预防·改善效果、使用感以及稳定性的观点出发,优选相对于组合物总量含有0.0001~15质量%,特别优选含有0.001~10质量%,更加优选含有0.01~8质量%。
在本发明所所用的成分(D)皮肤活性成分中,作为美白剂,只要是通常的化妆品中所用的物质就没有特别的限制,可以举出例如L-抗坏血酸或者其衍生物、杜鹃醇或者其衍生物、熊果苷、氨甲环酸或者其衍生物、4-甲氧基水杨酸或者其盐等。
作为抗坏血酸或者其衍生物没有特别的限定,例如可以列举抗坏血酸或者其盐、抗坏血酸酯或者其盐、抗坏血酸磷酸酯或者其盐、抗坏血酸硫酸酯或者其盐、抗坏血酸葡糖苷(2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸)或者其盐、抗坏血酸葡萄糖胺、脱氢抗坏血酸或者其盐等。其中,优选抗坏血酸或者其盐、抗坏血酸酯或者其盐、抗坏血酸磷酸酯或者其盐、抗坏血酸硫酸酯或者其盐、抗坏血酸2-葡糖苷(2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸)或者其盐,特别优选抗坏血酸或者其盐、抗坏血酸2-葡糖苷(2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸)。
作为杜鹃醇或者其衍生物没有特别限定,例如可以列举杜鹃醇[4-(对羟基苯基)-2-丁醇]、乙酰基杜鹃醇、己酰基杜鹃醇、辛酰基杜鹃醇、十二酰基杜鹃醇、十四酰基杜鹃醇、十六酰基杜鹃醇、十八酰基杜鹃醇、4-(3-乙酰氧基丁基)苯基乙酸酯、4-(3-丙酰氧基丁基)苯基丙酸酯、4-(3-辛酰氧基丁基)苯基辛酸酯、4-(3-棕榈酰氧基丁基)苯基棕榈酸酯等酰化杜鹃醇、4-(3-甲氧基丁基)苯酚、4-(3-乙氧基丁基)苯酚、4-(3-辛氧基丁基)苯酚等杜鹃醇烷基醚体、杜鹃醇-D-葡糖苷(α或者β体)、杜鹃醇-D-半乳糖苷(α或者β体)、杜鹃醇-D-木糖苷(α或者β体)、杜鹃醇-D-麦芽糖苷(α或者β体)等的杜鹃醇配糖体等。其中,优选杜鹃醇、酰化杜鹃醇,特别优选杜鹃醇。
作为氨甲环酸或者其衍生物,不特别限定,例如可以列举氨甲环酸或者其盐、盐酸反式-4-(反式-氨甲基环己基羰基)氨甲基环己基羧酸、反式-4-氨甲基环己基羧酸4’-羟基苯酯、2-(反式-4-氨甲基环己基羰基氧)-5-羟基苯甲酸或者其盐、反式-4-氨甲基环己基羧酸甲基酰胺或者其盐、反式-4-(对甲氧基苯甲酰基)氨甲基环己基羧酸或者其盐、反式-4-(胍甲基)环己基羧酸或者其盐等。其中,优选氨甲环酸或者其盐。
作为盐不特别限定,例如可以列举钠、钾等碱金属、钙、镁、铝、锌等的无机盐、或者铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的有机胺或者精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等的有机盐,这些之中可以使用1种或者混合2种以上使用。从在市场上得到的容易性的观点出发,优选钠、钾、三乙醇胺、精氨酸的盐。
这些美白剂可以使用1种或者组合2种以上使用,从美白效果、乳化稳定性以及使用感的观点出发,优选相对于组合物总量含有0.01~30质量%,特别是从得到充分的美白效果并且使使用感和稳定性更优异的观点出发,优选含有0.01~10质量%,进一步优选含有0.01~5质量%。
在本发明所使用的成分(D)中,作为单线态氧消除剂或者抗氧化剂,例如可以列举α胡萝卜素、β胡萝卜素、γ胡萝卜素、番茄红素、隐黄质、叶黄素、玉米黄质、异玉米黄质、紫杉紫素、辣椒红素、藏红花酸等类胡萝卜素;1,4-二氮杂环辛烷、2,5-二甲基呋喃、2-甲基呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,3-二苯基异苯并呋喃、α生育酚、β生育酚、γ生育酚、d生育酚、组氨酸、色氨酸、蛋氨酸、丙氨酸或者其烷基酯;二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、抗坏血酸、丹宁酸、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等单宁类、芸香苷等类黄酮等。其中,优选胡萝卜素、抗坏血酸、单宁酸、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯。
这些的单线态氧消除剂或者抗氧化剂可以使用1种或者组合2种以上使用,优选相对于组合物总量含有0.001~5质量%,特别是从获得高的皱纹形成预防·改善效果,另外使用感以及稳定性的观点出发,优选含有0.01~2质量%,进一步优选含有0.01~1质量%,。
在本发明所使用的成分(D)皮肤活性成分中,作为血液循环促进剂,可以列举α生育酚、β生育酚、γ生育酚、d生育酚、烟酸酰胺、烟酸甲酯等。其中,特别优选烟酸酰胺、烟酸甲酯。
这些血液循环促进剂可以使用1种或者组合2种以上使用,优选相对于组合物总量含有0.001~10质量%,特别是从提高皮肤的张力、弹力的衰退、颜色的暗淡等的预防·改善效果、保湿效果、皮肤粗糙的预防·改善效果、皱纹形成的预防·改善效果、斑纹·雀斑的预防·改善效果,并且使使用感以及稳定性更优异,优选含有0.01~5质量%,进一步优选含有0.05~3质量%。
在本发明所使用的成分(D)皮肤活性成分中,作为皮脂分泌抑制剂,可以列举奥生多龙、17-α-甲基-β-去甲睾酮、醋酸氯地孕酮、醋酸环丙氯地孕酮、螺旋内酯固醇、羟基氟他胺、雌二醇、炔雌醇、苯酚磺酸锌、氧化锌、羟基氯化铝、二羟基尿囊素铝、维生素B6、13-顺维生素A酸、维生素E、甘草次酸、水杨酸、烟酸、泛酸钙、壬二酸二钾、10-羟基十一烷酸、12-羟基硬脂酸等。其中,优选维生素B6、甘草次酸、水杨酸、烟酸、泛酸钙、壬二酸二钾,特别优选维生素B6、甘草次酸、水杨酸、烟酸。
这些的皮脂分泌抑制剂可以使用1种也可以组合2种以上使用,优选相对于组合物总量含有0.01~10质量%,从提高粉刺预防·改善效果、毛孔粗大抑制效果、美肌效果并且使使用感以及稳定性更加优异的观点出发,特别优选为0.1~5质量%。
在本发明所使用的(D)皮肤活性成分中,作为抗菌剂,例如可以列举硫磺、三氯生、三氯碳酰替苯胺、盐酸氯己定、苯扎氯铵、苄索氯铵、西吡氯铵、苯扎铵烷醇磷酸酯盐、异丙基甲基苯酚、苯甲酸、感光素201号、以及间苯二酚。这些中,特别优选异丙基甲基苯酚。在使用这些抗菌剂的情况下,相对于组合物总量优选含有0.0001~5质量%,特别优选含有0.001~2质量%,更加优选含有0.01~1质量%。
本发明中所用的成分(D)皮肤活性成分中,作为角质溶解剂,例如可以列举水杨酸、N-乙酰半胱氨酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、烷基胺氧化物以及过氧化苯甲酰。其中,特别优选水杨酸、柠檬酸。在使用这些角质溶解剂的情况下,优选相对于组合物总量含有0.01~10质量%,特别优选含有0.1~1质量%。
在本发明的水系组合物中,除了上述的必需成分以外,还可以在不损坏本发明的目的的范围内配合高级醇类、脂肪酸类、酯类、固醇类、固醇脂肪酸酯类、烃类、油脂类、硅油、抗氧化剂、防菌防腐剂、防昆虫剂、盐类、螯合剂、中和剂、pH调节剂、香料等。
本发明的水系组合物的剂型只要水相是连续相就不特别限定,可以做成乳液、凝胶状、喷雾状、摩丝状等。
作为本发明的水系组合物的用途,不特别限定,优选可以列举化妆品、医药品、医药部外品、食品(含保健食品)等。另外,在含有(D)皮肤活性成分的情况下,优选作为皮肤外用剂使用。作为所述的皮肤外用剂的用途也不特别限定,可以适合用于化妆品、医药品、医药部外品等。具体来说,优选作为香波、护发素(rinse)、护发精华素(conditioner)等毛发化妆品、洁面用品、清洁化妆品、化妆水(lotion)、乳液、美容霜、基础化妆品、防晒化妆品、面膜、按摩化妆品等皮肤化妆品、含各种药剂的软膏、乳霜等外用医药品使用。特别地,本发明的皮肤外用剂从水分的闭塞效果高的观点出发,优选作为免冲洗、在皮肤上保持的类型的皮肤外用剂。适合作为使用感良好的保湿涂布用化妆品来利用。
作为本发明中使用的容器,只要是作为具有一定程度的密闭性的容器的带盖的瓶子、罐、管、喷雾容器、泵式容器、泵式起泡容器等上述优选用途中所利用的容器,都没有特别限定。可以将上述水系组合物填充至这些容器中使用。
特别地,在喷雾容器、泵式容器、泵式起泡容器等的吐出容器中使用本发明的水系组合物的情况下,即使含有容易固化的固体脂质或者粉末,也可以防止在吐出口的变质(变色、变臭)或者堵塞,适合使用。
实施例
以下,列举实施例以及比较例进一步具体说明本发明,但是本发明不限于下述实施例。另外,各成分的量为质量%。
[试验1]聚氧乙烯烷基醚的水分蒸发抑制效果
将5g下述表1所示成分的样品1~15添加于开口面积为13.85cm2的盘中,测定在湿度为30%、温度为30°C下经过1、3、5、7、12、18、24小时之后样品的重量变化。将其重量变化的斜率通过最小二乘法算出的(nX+m;X为时间h)中的n作为水分蒸发速度(单位:mg/h),作为绝对值来作图。求得各样品共3次的平均值。另外,水分蒸发速度越小,越抑制蒸发。
[表1]
(成分) | 含量(%) |
表2中记载的POE烷基醚 | 1 |
2%羧基乙烯聚合物(Synthalen K,和光纯药工业公司制造) | 5 |
10%氢氧化钾 | 0.37 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.1 |
纯水 | 余量 |
[表2]
从试验1可知,以平均加成摩尔数为5的聚氧乙烯二十二烷基醚为首,相对于其它的聚氧乙烯烷基醚,平均加成摩尔数为1.5~4、特别是为2的聚氧乙烯二十二烷基醚显示优异的水分抑制效果。
[试验2]聚氧乙烯烷基醚的水分蒸发抑制效果的浓度依赖性
将下述表3的样品15~25按照和试验1同样的条件测定样品的重量变化,求得水分蒸发速度。另外,试验例24、25因为出现了聚氧乙烯二十二烷基醚的析出,因此没有实施水分蒸发速度试验。
[表3]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
从试验2可知,通过配合0.1质量%以上的聚氧乙烯二十二烷基醚,显示水分蒸发抑制效果,通过配合0.2质量%以上,显示高的水分蒸发抑制效果。
[试验3]聚氧乙烯烷基醚的水溶性高分子产生的水分蒸发抑制效果依赖性
将下述成分的实施例1~7、比较例1~7按照和试验1同样的条件测定样品的重量变化,求得水分蒸发速度。另外,使用B型粘度计(Vismetron粘度计:型号:VS-A1,转子No.1,转速12,30秒),测定25℃下的粘度。
[表4]
[表5]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
※2:PEMULEN TR-1(Lubirizol Advanced materials公司制造)
※3:Keltrol(Kelco公司制造)
※4:Metolose 60SH10000(信越化学工业公司制造)
※5:PVAEG-25(日本合成化学公司制造)
※6:SEPIGEL 501(SEPPIC公司制造)
※7:SIMULGEL EG(SEPPIC公司制造)
(制造方法)
A.将成分(1)和成分(10)均匀混合。
B.向成分A中慢慢加入成分(2)~(9)、(11)、(12),均匀混合。
通过试验3可知,不论水溶性高分子的种类,通过使用聚氧乙烯二十二烷基醚和水溶性高分子,显示高的水分蒸发抑制效果。
[试验4]用泵式容器的吐出性能评价
将下述成分的实施例8以及比较例8的样品填充于泵式容器中,使内容物吐出1次,之后,将泵式容器置于25℃的恒温槽中放置30天时间,对吐出性、经时稳定性进行评价。
(评价标准)
(1)吐出残留物的吐出性
A:内容物没有堵塞,可以吐出内容物
B:内容物稍微堵塞,难以吐出内容物
C:内容物产生堵塞,不能吐出内容物
(2)吐出残留物的经时稳定性
A:内容物没有产生分离、变色或者异味
B:内容物稍微产生分离、变色或者异味
C:内容物产生分离、变色或者异味
[表6]
成分 | 实施例8 | 比较例8 |
聚氧乙烯(2)二十二烷基醚 | 1 | - |
甘油 | 10 | 10 |
二丙二醇 | 10 | 10 |
聚乙二醇4000 | 5 | 5 |
角鲨烷 | 7 | 7 |
1,3-丁二醇 | 2 | 2 |
(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)三甘油酯 | 1 | 1 |
PEG-60氢化蓖麻油 | 1 | 1 |
羧基乙烯聚合物※1 | 0.4 | 0.4 |
黄原胶※3 | 0.2 | 0.2 |
透明质酸钠 | 0.1 | 0.1 |
10%氢氧化钾 | 2.0 | 2.0 |
乙二胺四乙酸盐 | 0.03 | 0.03 |
苯氧乙醇 | 0.35 | 0.35 |
红色504号 | 微量 | 微量 |
水 | 余量 | 余量 |
吐出性 | A | B |
经时稳定性 | A | C |
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
※3:Keltrol(Kelco公司制造)
由试验4可知,本发明的容器装组合物吐出性良好,经时稳定性也优异。另外,实施例8以及比较例8的经过30天之后的泵的状态如图1所示。在比较例8中,出现油剂的分离以及变色,变成难以吐出的状态。另一方面,在实施例8中,通过泵的引压,可以发现制剂的一部分被引入,但在吐出口附近的附着物上也没有发现油剂的分离或者变色,对吐出性也没有影响。
针对以下实施例中使用的植物提取物进行说明。
火棘提取物
火棘提取物是属于蔷薇科火棘属(Pyracantha)的火棘的果实的提取物。作为火棘提取物的制造方法,将火棘的干燥果实5.00g浸渍于50mL的90℃热水中,煮沸3小时之后过滤,将得到的提取液加载于DIAION HP-20(三菱化成工业(株)制造)的柱(φ3cm×11cm,Vt=80mL)之后,用800mL的10%乙醇水溶液清洗。接下来用400mL的40%乙醇水溶液溶出,将溶出液减压浓缩之后,冻结干燥得到固体物质1.02g。对于该固体物质,加入甘油17.34g、精制水2.04g,得到固体成分含量为5%的提取液。
厚叶岩白菜提取物
厚叶岩白菜提取物是属于虎耳草科岩白菜属的厚叶岩白菜的根茎的提取物。作为厚叶岩白菜的制造方法,将厚叶岩白菜的根茎50g在温度为40~50℃下温浸在25mL水中过滤之后,再次将残渣同样温浸并重复数次,得到1.5L提取液。在将该提取物减压浓缩得到的残留物中加入100mL精制水,熟化1周后,滤出不溶物。将该提取液再次减压浓缩,接下来加入1,3-丁二醇进行调整,得到固体成分含量为1质量%的提取溶液。
日本厚朴提取物
日本厚朴提取物是属于木兰科木兰属的日本厚朴的树皮(厚朴)的提取物。作为日本厚朴的提取物,使用ICHIMARU PHARCOS Co.,Ltd.制造的日本厚朴液K(固体成分含量0.175%)。
代代酸橙提取物
代代酸橙提取物是属于芸香科柑桔属的代代酸橙的果皮(干橙皮)提取物。作为代代酸橙提取物,使用了ICHIMARU PHARCOS Co.,Ltd.制造的干橙皮液B(固体成分含量2%)。
薏米提取物
薏米提取物是属于禾本科的薏苡属(Coix)的薏米的剥掉种皮的种子(薏仁)的提取物。作为薏米提取物,使用丸善制药公司的薏仁提取液BG-S(固体成分含量0.3%)。
小麦胚芽提取物
小麦胚芽提取物是属于禾本科的小麦属的小麦的胚芽的提取物。作为小麦胚芽提取物,使用Silab公司制造的CLARISKIN(固体成分含量为11.7%)。
大豆提取物
大豆提取物是属于豆科的大豆属的大豆(豆奶)的乳酸菌发酵物。作为大豆提取物,使用三省制药公司制造的豆奶发酵液(固体成分含量为2%)。
小连翘提取物
小连翘提取物是属于藤黄科的金丝桃属的小连翘的提取物。作为小连翘的提取物,使用ICHIMARU PHARCOS Co.,Ltd.制造的Pharcorex、小连翘B(固体成分含量为0.85%)。
地黄提取物
地黄提取物是属于玄参科地黄属的赤矢地黃以及地黄的根的提取物。作为地黄提取物,使用了地黄提取液BG-J(固体成分含量为3%)。
艳山姜提取物
艳山姜提取物是属于姜科山姜属的艳山姜的叶(月桃叶)的提取物。作为艳山姜提取物,使用丸善制药公司制造的月桃叶提取液BG(固体成分含量3%)。
海藻提取物
海藻提取物是属于墨角藻科角藻属、海带科海带属、杉藻科角叉菜属、杉藻属的海藻的混合提取物。作为海藻提取物,使用丸善制药公司制造的海藻提取物M(固体成分含量5.9%)。
杏提取物
杏提取物是属于蔷薇科李属的杏的种子(杏仁)的提取物。作为杏提取物,使用杏仁提取液LA(固体成分含量1.7%)。
忍冬提取物
忍冬提取物是属于忍冬科忍冬属的忍冬的花蕾的提取物。作为忍冬提取物,使用丸善制药公司制造的金银花提取液-J(固体成分含量3.5%)。
豆瓣菜提取物
豆瓣菜提取物是属于十字花科豆瓣菜属的豆瓣菜的提取物。作为豆瓣菜提取物,使用Silab公司制造的WaterCress-KB(固体成分换算为3%)。
[试验5]闭塞效果试验
将表7记载的实施例9、比较例9、10的制剂分别各取100μl,添加亲水性膜滤器(MF-Millipore GSWP02500、日本Millipore公司制造;孔径0.22μm、将滤器剪成直径为15mm来利用),在37℃的加热板上充分干燥,做成样品干燥膜滤器。在池中加入纯水5g,用上述样品干燥膜滤器作盖子,测定在湿度为30%、温度为30℃下经过1、3、5、7、12、18、24小时之后的样品的重量变化。将其重量变化的斜率通过最小二乘法算出的(nX+m;X为时间h)的n作为水分蒸发速度(单位:mg/h),作为绝对值来作图。求得各样品共计3次的平均值。另外,水分蒸发速度越小,变得越抑制蒸发。试验结果如表7所示。从表7可知,在将烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚与水溶性高分子和皮肤活性成分并用的情况下,也能维持水分蒸发抑制效果。
[表7]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[试验6]POE烷基醚和皮肤活性成分的并用试验
将表8~12中记载的实施例10~37、比较例11~38的制剂在和试验5同样的条件下测定样品的重量变化,求得水分蒸发速度。另外,对每个评价项目准备专业小组成员各5名,专业小组成员实际使用制剂,对“涂布后的保湿感”、“次晨的张力感”、“涂布时没有发粘感”按照以下的评价标准进行评价,记载平均分数。
另外,对实施例24~34、比较例28~38的制剂,还进行1天2次(早、晚)、连用2个月时间的评价。对“皮肤粗糙的预防·改善效果”、“毛孔粗大或者粉刺等的预防·改善效果”、“斑纹·雀斑的预防·改善效果”,按照以下的标准进行评价,记载平均分数。
综合该结果,记载于表8~表12。由表8~表12可知,通过在成分(A)和成分(B)之上配合(D)皮肤活性成分,可以协同地提高闭塞效果、保湿感、张力感、不发粘等。
[专业小组成员评价标准]
评价标准 分数
感觉到效果高 5
感觉到效果 4
稍微感觉到效果 3
仅稍微感觉到效果 2
感觉不到效果 1
[表8]
闭塞效果(水分蒸发速度mg/h) | 9.2 | 9.3 | 9.2 | 9.4 | 9.5 | 9.2 | 9.4 | 9.3 | 9.1 |
保湿感 | 4.2 | 4.4 | 4.3 | 4.2 | 4.2 | 4.2 | 4 | 4.1 | 4.2 |
次晨的张力感 | 4.5 | 4.4 | 4.5 | 4.4 | 4.3 | 4.4 | 4.5 | 4.3 | 4.3 |
涂布时不发粘 | 3.1 | 3.2 | 3.1 | 3 | 3 | 3.1 | 3.3 | 3 | 3.2 |
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[表9]
闭塞效果(水分蒸发速度mg/h) | 9.3 | 9.2 | 9.2 | 9.2 | 9.2 | 9.3 | 9.2 | 9.3 |
保湿感 | 4.1 | 4.3 | 4.2 | 4.3 | 4.1 | 4.4 | 4.4 | 4.5 |
次晨的张力感 | 4.4 | 4.2 | 4.3 | 4.4 | 4.3 | 4.4 | 4.3 | 4.5 |
涂布时不发粘 | 3 | 3.1 | 3.2 | 3.1 | 3.2 | 3 | 3.1 | 3.1 |
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[表10]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[表11]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[表12]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[表13]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[试验7]POE烷基醚的闭塞效果的浓度依赖性
将表14记载的实施例38~43、比较例39~42的制剂按照和试验5同样的条件测定样品的重量变化,求得水分蒸发速度。另外,和试验6同样对“涂布后的保湿感”、“第二天的张力感”、“涂布时不发粘”进行感官评价。将其结果合并示于表14。由表14可知,通过在成分(A)和成分(B)之上配合皮肤活性成分,可以协同地提高闭塞效果、保湿感、张力感、不发粘等。另外,在比较例41、42中,确认有POE烷基醚的析出,因而不进行感官评价。
[表14]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
[试验8]重复涂产生的角质层水分量、经皮水分蒸发量的变化
对8名专业小组成员在前腕内侧部进行标记2×4cm,事先涂布市售的相同的基础化妆品3个品种(化妆水、乳液、乳霜),之后以1.25μl/cm2涂布睡眠面膜化妆品(试验品、下述表15)。另外,以无涂布、仅涂布化妆品3个品种作为比较进行试验。
将在这些的涂布之前、涂布30分钟之后、涂布3小时之后、涂布7小时之后的角质层水分量用Skicon-200EX(IBS公司制造)进行测定,将经皮水分蒸发量用Tewameter MPA580(Courage+Khazaka制造)进行测定(测定条件:22±1℃、RH50%±50%)。
将这些结果分别示于图2、图3中。另外,图2、3中无涂布是表示不涂布任何基础化妆品、睡眠面膜化妆品,3个品种是表示仅涂布基础化妆品3个品种,3个品种+睡眠面膜是表示涂布基础化妆品3个品种,之后再涂布睡眠面膜化妆品。
[表15]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
※2:Keltrol(Kelco公司制造)
可知在通常的基础化妆品3个品种(化妆水、乳液、乳霜)所产生的护理之后,通过使用本发明的配合成分(A)、成分(B)以及成分(D)的睡眠面膜化妆品,即使在涂布7小时之后也能保持高的角质层水分量。
[试验9]对于人工粗糙皮肤的角质层水分量的变化
对10名专业小组成员按照川岛等(日皮会志,117(3),275~284页,2007年)的方法,制成人工粗糙皮肤(前腕弯曲侧部分安装杯子(直径3.5cm),添加6mL的丙酮:乙醚(含有质量比1:1)。20分钟之后除去溶剂,使之挥发。之后,添加10mL的蒸馏水,5分钟之后除去水。次日在相同部位进行同样的处置。)。
在人工粗糙皮肤上进行标记,将表16中记载的乳霜在人工粗糙皮肤制成之后以1天2次(早、晚)适量涂布6天。
将在这些的粗糙皮肤制成之前·粗糙皮肤制成之后(第2天)、乳霜使用第3天、乳霜使用第6天的角质层水分量,用Skicon-200EX(IBS公司制造)进行测定(测定条件:22±1℃、RH50%±50%)。以粗糙皮肤制成之后的角质层水分量测定值为基准,将在乳霜使用第3天、第6天的各个角质层水分量之差作为角质层水分量变化量(ΔμS)。将这些结果合并示于表16中。角质层水分量变化量(ΔμS)值越大,表示改善效果越高。
[表16]
※1:Synthalen K(和光纯药工业公司制造)
可知通过在成分(A)和成分(B)之上配合作为成分(D)的γ-氨基-β-羟基丁酸,可以协同地提高角质层水分量。特别地,关于角质层水分量,通过使用成分(A),与配合成分(D)的制剂相比,可以发现显著的改善效果。这认为是在通过人工粗糙皮肤处置使表皮脂质和水溶性成分被强制性地除去的状态下,成分(D)在皮肤内部作用,通过成分(A)覆盖表皮表面,防止皮肤内部所产生的水分蒸发,从而使皮肤状态进入更良好的状态。
以下举出本发明的皮肤外用剂的处方例。任意处方例均期待优异的闭塞性、皮肤活性成分的协同效果。
[表17]
处方例1(化妆水lotion)
[表18]
处方例2(美容液)
[表19]
处方例3(乳液)
Claims (17)
1.一种容器装水系组合物,其中,
含有以下的成分(A)、(B)和(C):
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子;
(C)水。
2.如权利要求1所述的容器装水系组合物,其中,
成分(A)是烷基或者烯基的碳原子数为20~24且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~3的聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚。
3.如权利要求1或2所述的容器装水系组合物,其中,
相对于组合物总量含有成分(A)0.05~20质量%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
成分(B)为选自羧基乙烯聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、以及(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物中的1种或者2种以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
相对于组合物总量含有成分(B)0.01~5质量%。
6.如权利要求1~5中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
相对于组合物总量含有成分(C)10质量%以上。
7.如权利要求1~6中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
进一步含有多元醇。
8.如权利要求1~7中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
形态为水溶液、或者连续相为水相的乳化体系。
9.如权利要求1~8中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
所述容器装水系组合物为化妆品、医药品、医药部外品或者食品用水系组合物。
10.如权利要求1~9中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
进一步含有成分(D)皮肤活性成分。
11.如权利要求10所述的容器装水系组合物,其中,
成分(D)为植物提取物。
12.如权利要求11所述的容器装水系组合物,其中,
所述(D)植物提取物为从属于十字花科、禾本科、藤黄科、玄参科、姜科、忍冬科、蔷薇科、豆科、芸香科、木兰科、虎耳草科以及海藻的植物中得到的提取物中选择的1种或者2种以上。
13.如权利要求10所述的容器装水系组合物,其中,
成分(D)为选自抗炎症剂、保湿剂、氨基酸类、美白剂、单线态氧消除剂、抗氧化剂、血液循环促进剂、皮脂分泌抑制剂、抗菌剂以及角质溶解剂中的1种或者2种以上。
14.如权利要求10或者14所述的容器装水系组合物,其中,
成分(D)为选自γ-氨基-β-羟基丁酸或者其盐、甘草酸或者其盐、γ-氨基丁酸或者其盐、L-肉碱或者其盐、杜鹃醇、N-甲基-L-丝氨酸、烟酰胺、抗坏血酸2-葡糖苷以及异丙基甲基苯酚的皮肤活性成分中的1种或者2种以上。
15.如权利要求1~14中任一项所述的容器装水系组合物,其中,
所述容器装水系组合物为皮肤外用剂。
16.一种水分蒸发抑制剂,其中,
所述水分蒸发抑制剂抑制从水系组合物中的水分蒸发,
所述水系组合物将以下的成分(A)以及(B)作为有效成分:
(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;
(B)水溶性高分子。
17.一种水分蒸发抑制方法,其中,
所述水分蒸发抑制方法抑制从水系组合物中的水分蒸发,
所述水分蒸发抑制方法是使水系组合物中含有(A)聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚,其中烷基或者烯基的碳原子数为20~24,并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5~4;以及(B)水溶性高分子。
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