KR101777891B1 - 용기에 담은 수계 조성물 - Google Patents
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Abstract
용기에 담은 수계 조성물의 수분 증산을 억제함으로써 내용물의 고화나 성상 변화를 억제하여, 시간 경과적 안정성이 우수하고, 스프레이식 용기, 펌프식 용기에 사용했을 때에도, 토출구에 부착된 내용물의 건조를 억제시켜, 클로깅을 방지할 수 있는 용기에 담은 수계 조성물을 제공한다.
다음 성분 (A), (B) 및 (C):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자, 및
(C) 물
을 함유하는 용기에 담은 수계 조성물.
다음 성분 (A), (B) 및 (C):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자, 및
(C) 물
을 함유하는 용기에 담은 수계 조성물.
Description
본 발명은, 수상 (水相) 으로부터 수분 증산이 억제된 안정성이 양호한 용기에 담은 수계 조성물에 관한 것이다.
화장료, 의약품, 의약 부외품, 식품 등의 분야에 있어서는, 기제로서 물을 함유하는 조성물이 다수 존재하고, 그와 같은 수계 조성물에서는, 조성물 중으로부터 물이 증발하는 것을 방지하기 위해, 많은 경우, 조성물은 밀폐 용기에 보존되고 있다. 그러나, 하루하루의 사용에 의한 뚜껑의 개방 등에 의해, 수성 조성물에서 서서히 물이 증발되어, 물성의 변화나, 변색을 일으키는 경우가 있다. 또, 스프레이식 용기, 펌프식 용기 등에서는, 토출시킨 내용물이 토출구에 잔존하여, 토출구 부근에서 건조되기 때문에, 토출구에 부착된 내용물이, 변색·변취를 일으켜 사용감을 악화시킨다는 문제가 있었다. 또한, 내용물이 건조 고화되어, 클로깅을 발생시키고, 경우에 따라서는 토출 불능이 되는 문제도 있었다.
이러한, 내용물의 고화를 억제하고, 토출 용기의 클로깅을 방지하기 위해, 25 ℃ 이하에서 고형상의 물질 및/또는 피막 형성 고분자에서 선택되는 1 종 이상에 대해, 불휘발성의 액상유를 특정 비율로 배합하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1 참조). 그러나, 내용물의 고화를 억제하기 위해서는, 불휘발성 유제를 많이 배합할 필요가 있어, 제형에 제한이 있었다. 또, 불휘발성 유제를 특정 비율로 배합해도 내용물의 고화가 발생되는 경우가 있어, 클로깅을 억제하는 효과는 충분하지 않았다.
그런데, 에틸렌옥사이드의 평균 부가수가 5 이상인 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르를 유화 조성물에 배합함으로써, 고농도의 알코올을 배합했을 때의 유화계의 시간 경과적 안정성을 향상시키는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 2, 3 참조). 그러나, 이들은 유화계의 경도나 점도의 저하를 방지하고자 하는 것으로, 물에 대한 작용에 대해서는 전혀 알려지지 않았다.
한편, 피부에 윤기를 부여하고, 유연성을 주는 피부 외용제로서, 일반적으로 유액, 미용액, 크림 등의 스킨 케어 화장료가 널리 사용되고 있다. 이들의 피부 외용제에는, 주로 다가 알코올, 포수성 수용성 고분자나 유분이 배합되어 있고, 다가 알코올이나 포수성 수용성 고분자 자체의 포수력에 의해, 피부 상에 수분을 장시간 유지시킴으로써, 또는 유분 등이 피부 상에서 형성되는 박막에 의해, 피부로부터 증산하는 수분을 바깥 공기 중에 방출시키지 않고, 피부 상에 머무르게 하는 효과에 의해, 보습 효과를 얻고자 하고 있는 것이다.
다가 알코올 등의 효과를 높이기 위해서는, 다가 알코올을 다량으로 첨가하지 않으면 효과가 낮다는 문제가 있었다. 그러나, 다가 알코올의 함유량을 증가시키면, 유화계의 불안정화 요인이 되기 쉬워, 안정성의 확보가 곤란해지는 경향이 있었다. 포수성 수용성 고분자를 이용한 예로서, 2-메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린을 구성 모노머로 하는 중합체 또는 공중합체, 포수 폴리머 등의 수용성 고분자나, 하이드록시알킬셀룰로오스를 화장료에 사용함으로써, 수분의 폐색 효과가 높은 화장료가 제안되어 있다 (특허문헌 4, 5 참조). 그러나, 충분한 보습 효과를 얻고자 하여, 그 배합량을 늘리면, 역시, 끈적거림의 증가나 겔화를 발생시키거나, 피부 위에서 발랐을 때 박리된 고분자의 응집물이 앙금이 되어 발생되는 문제가 있었다. 또한, 수용성 고분자에 의한 포수력이 있는 피막에서도, 수분 증산 억제 효과가 충분하지 않아, 효과로서 만족할 수 있는 것은 아니었다.
한편, 유분을 배합하는 경우, 유분의 폐색성은 바셀린, 유동 파라핀 등의 비극성유가 크고, 에스테르 기름 등 극성이 높아짐에 따라 그 힘은 작아지는 것이 알려져 있다. 이 때문에, 폐색 효과가 높은 피부 외용제로서 바셀린이 배합된 것이 시판되고 있다.
그러나, 바셀린이나 유동 파라핀 등의 비극성유는, 일반적으로 피지와 융화되기 어렵기 때문에, 도포후에도 피부 상에서 표면이 매끄러워 미끄러지고, 도포감이 있고, 또한 접촉한 의복이나 종이 등에 유분이 묻는 등의 문제가 있었다. 또, 그것들에 분체를 배합한 파운데이션 등의 화장료의 경우에는, 도포한 피부가 의복에 접촉했을 때, 분체가 용이하게 의복에 묻는다는 문제도 있었다.
본 발명은, 다음 성분 (A), (B) 및 (C):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자, 및
(C) 물
을 함유하는 용기에 담은 수계 조성물을 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 추가로 성분 (D) 피부 활성 성분을 함유하는 상기 용기에 담은 수계 조성물을 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 다음 성분 (A) 및 (B):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자
를 유효 성분으로 하는 수계 조성물로부터의 수분 증산 억제제를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 수계 조성물 중에, (A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르, 및 (B) 수용성 고분자를 함유시키는 것을 특징으로 하는 수계 조성물로부터의 수분 증산 억제 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 조성물의 바람직한 양태는, 예를 들어 다음과 같다.
[1] 다음 성분 (A), (B) 및 (C):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자, 및
(C) 물
을 함유하는 용기에 담은 수계 조성물.
[2] 다음 성분 (A) 및 (B):
(A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수용성 고분자
를 유효 성분으로 하는 수계 조성물로부터의 수분 증산 억제제.
[3] 수계 조성물 중에, (A) 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르, 및 (B) 수용성 고분자를 함유시키는 것을 특징으로 하는 수계 조성물로부터의 수분 증산 억제 방법.
[4] 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.5 ∼ 3 의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 [1] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[5] 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.5 ∼ 2.5 의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 [1] 혹은 [4] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2] 혹은 [4] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3] 혹은 [4] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[6] 성분 (A) 가, 폴리옥시에틸렌 (2) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (2) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (2) 카르나빌에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 카르나빌에테르 및 폴리옥시에틸렌 (4) 카르나빌에테르에서 선택되는 것인 [1], [4], [5] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4], [5] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4], [5] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[7] 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 21 ∼ 23 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.5 ∼ 4 의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 [1], [4] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[8] 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 21 ∼ 23 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.5 ∼ 3 의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 [1], [4] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[9] 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 21 ∼ 23 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.5 ∼ 2.5 의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 [1], [4] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[10] 성분 (A) 가, 폴리옥시에틸렌 (2) 베헤닐에테르인 [1], [4] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[11] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.05 ∼ 20 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[12] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.1 ∼ 20 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[13] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.1 ∼ 10 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [12] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [12] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [12] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[14] 성분 (B) 가, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 잔탄검, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 폴리아크릴아미드 및 (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [1], [4] ∼ [13] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [13] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [13] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[15] 성분 (B) 를 조성물 전체량에 대해 0.01 ∼ 5 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [14] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [14] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [14] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[16] 성분 (B) 를 조성물 전체량에 대해 0.05 ∼ 3 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [15] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [15] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [15] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[17] 성분 (C) 를 조성물 전체량에 대해 10 질량% 이상 함유하는 [1], [4] ∼ [16] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물.
[18] 성분 (C) 를 조성물 전체량에 대해 15 질량% 이상 함유하는 [1], [4] ∼ [17] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물.
[19] 성분 (C) 를 조성물 전체량에 대해 20 질량% 이상 함유하는 [1], [4] ∼ [18] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물.
[20] 추가로 다가 알코올을 함유하는 [1], [4] ∼ [19] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[21] 다가 알코올이, 글리콜류, 글리세린, 디글리세린 및 폴리글리세린에서 선택되는 것인 [20] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [20] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [20] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[22] 수계 조성물의 형태가, 수용액, 또는 연속상이 수상의 유화계인 [1], [4] ∼ [21] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20], [21] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20], [21] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[23] 수계 조성물의 점도 (25 ℃) 가 100 mPa·s 이하인 [1], [4] ∼ [22] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [22] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [22] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[24] 추가로 성분 (D) 피부 활성 성분을 함유하는 [1], [4] ∼ [23] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [23] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [23] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[25] 성분 (D) 가, 식물 추출물인 [24] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [24] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [24] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[26] 상기 (D) 식물 추출물이, 십자화과, 벼과, 고추나물과, 현삼과, 생강과, 인동과, 장미과, 콩과, 귤과, 목련과, 범의귀과 및 해조에 속하는 식물로부터의 추출물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [25] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [25] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [25] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[27] 상기 (D) 식물 추출물을 조성물 전체량에 대해, 고형분 환산량으로서 0.0001 ∼ 5 질량% 함유하는 [25] 혹은 [26] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [25] 혹은 [26] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [25] 혹은 [26] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[28] 상기 (D) 식물 추출물을 조성물 전체량에 대해, 고형분 환산량으로서 0.002 ∼ 3 질량% 함유하는 [24] ∼ [27] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [24] ∼ [27] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [24] ∼ [27] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[29] 상기 (D) 식물 추출물을 조성물 전체량에 대해, 고형분 환산량으로서 0.003 ∼ 1 질량% 함유하는 [24] ∼ [28] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [24] ∼ [28] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [24] ∼ [28] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[30] 성분 (D) 가, 항염증제, 보습제, 아미노산류, 미백제, 1 중항 산소 소거제, 항산화제, 혈행 촉진제, 피지 분비 억제제, 항균제 및 각질 용해제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [24] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [24] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [24] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[31] 성분 (D) 가, γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 글리틸리틴산 또는 그 염, 글리틸레틴산 또는 그 염, 이소프로필아미노카프로산 또는 그 염, 알란토인, 염화리소자임, 구아이아줄렌, 살리실산메틸, γ-오리자놀, N-메틸-L-세린, 콘드로이틴황산 또는 그 염, 콜라겐 (평균 분자량 : 5 만 ∼ 600 만), 수용성 콜라겐, 가수분해 콜라겐 (평균 분자량 : 100 ∼ 9000), 로열 젤리 엑기스, 락트산 또는 그 염, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 우레아, 피롤리돈카르복실산 또는 그 염, 아미노산 또는 그 염, L-아스코르브산 또는 그 유도체, 로드덴드롤 또는 그 유도체, 알부틴, 트라넥삼산 또는 그 유도체, 4-메톡시살리실산 또는 그 염, α 카로틴, β 카로틴, γ 카로틴, 리코핀, 크립토잔틴, 루테인, 제아잔틴, 이소제아잔틴, 로도잔틴, 캡산틴, 크로세틴 등의 카로티노이드, 1,4-디아자시클로옥탄, 2,5-디메틸푸란, 2-메틸푸란, 2,5-디페닐푸란, 1,3-디페닐이소벤조푸란, α 토코페롤, β 토코페롤, γ 토코페롤, d 토코페롤, 히스티딘, 트립토판, 메티오닌, 알라닌 또는 그 알킬에스테르, 디부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔, 아스코르브산, 탄닌산, 에피카테킨, 에피카로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피카로카테킨갈레이트, 플라보노이드, α 토코페롤, β 토코페롤, γ 토코페롤, d 토코페롤, 니코틴산아미드, 니코틴산메틸, 옥센드론, 17-α-메틸-β-노르테스토스테론, 클로르마디논아세테이트, 사이프로테론아세테이트, 스피로노락톤, 하이드록시플루타미드, 에스트라디올, 에티닐에스트라디올, 술포 석탄산 아연, 산화 아연, 알루미늄하이드록시클로라이드, 알란토인디하이드록시알루미늄, 비타민 B6, 13-시스-레티노인산, 비타민 E, 글리틸레틴산, 살리실산, 니코틴산, 판토텐산칼슘, 아젤라인산디칼륨, 10-하이드록시운데칸산, 12-하이드록시스테아르산, 황, 트리클로산, 트리클로로카르바닐리드, 염산클로르헥신, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄, 염화세틸피리디늄, 알킬인산벤잘코늄, 이소프로필메틸페놀, 벤조산, 감광소 201 호, 레조르신, 살리실산, N-아세틸시스테인, 락트산, 시트르산, 숙신산, 말산, 알킬아민옥사이드 및 과산화 벤조일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [30] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [30] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [30] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[32] 성분 (D) 가, γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, 글리틸리틴산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 로드덴드롤, N-메틸-L-세린, 나이아신아미드, 아스코르브산 2 글루코시드 및 이소프로필메틸페놀로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 [30] 혹은 [31] 에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [30] 혹은 [31] 에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [30] 혹은 [31] 에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[33] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.05 ∼ 20 질량%, 성분 (B) 를 조성물 전체량에 대해 0.01 ∼ 5 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [32] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [32] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [32] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[34] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.1 ∼ 20 질량%, 성분 (B) 를 조성물 전체량에 대해 0.05 ∼ 3 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [33] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [33] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [33] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[35] 성분 (A) 를 조성물 전체량에 대해 0.1 ∼ 10 질량%, 성분 (B) 를 조성물 전체량에 대해 0.05 ∼ 3 질량% 함유하는 [1], [4] ∼ [34] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [34] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [34] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[36] 수계 조성물이 화장료, 의약품, 의약 부외품 또는 식품용 수계 조성물인 [1], [4] ∼ [35] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [35] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [35] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
[37] 수계 조성물이 피부 외용제인 [1], [4] ∼ [36] 중 어느 하나에 기재된 용기에 담은 수계 조성물, [2], [4] ∼ [16], [20] ∼ [36] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제제 또는 [3], [4] ∼ [16], [20] ∼ [36] 중 어느 하나에 기재된 수분 증산 억제 방법.
본 발명의 과제는, 용기에 담은 수계 조성물의 수분 증산을 억제함으로써 내용물의 고화나 성상 변화를 억제하고, 시간 경과적 안정성이 우수하고, 스프레이식 용기, 펌프식 용기에 사용했을 때에도, 토출구에 부착된 내용물의 건조를 억제시켜, 클로깅을 방지할 수 있는 용기에 담은 수계 조성물을 제공하는 것에 있다.
또한 본 발명의 과제는, 피부에 적용했을 경우에, 끈적거림이 없고, 개운한 감촉을 갖고, 피부 융화가 좋고, 또한, 우수한 폐색성을 실현한 조성물을 제공하는 것에 있다.
그래서 본 발명자는, 수계 조성물로부터의 수분 증산을 억제할 수 있는 성분을 탐색한 결과, 수용성 고분자와 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르를 조합하여 사용한 경우에 수계 조성물로부터의 수분 증산을 현저하게 억제할 수 있고, 그 효과는 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르로서, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 것을 사용한 경우에 특히 우수한 것을 알아내었다.
또, 당해 특정한 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르와 수용성 고분자를 함유하는 수계 조성물을 피부에 적용한 경우에는, 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르의 소수기 (알킬기 또는 알케닐기) 와 친수기 (에틸렌옥사이드기) 의 상호 작용에 의해, 수분 증산이 억제되어, 우수한 폐색성이 얻어지는 것을 알아내었다. 또한, 이것에 식물 추출물이나 γ-아미노-β-하이드록시부티르산 등의 피부 활성 성분을 병용했을 경우, 그들 성분이 갖는 효과가 상승적으로 높아지는 것을 알아내었다.
본 발명의 수계 조성물은, 수분 증산 억제 효과가 높고, 장기간 보존해도 분리 등의 외관 상의 변화를 억제할 수 있어, 시간 경과적 안정성이 우수하고, 장시간 초기의 특성을 유지할 수 있다. 또, 소량의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르의 첨가에 의해, 높은 수분 증산 억제 효과가 발현되는 점에서, 제형의 제한이 없어, 사용감에 영향을 주지 않는다.
또, 본 발명의 수계 조성물은, 피부에 적용한 경우에는, 수분 증산 억제 효과가 높고, 또한 사용 후의 도막의 폐색 효과가 우수한 것이다. 피부 상에서 수분을 장시간 안정적으로 유지하기 위해서, 식물 추출물이나 γ-아미노-β-하이드록시부티르산 등의 피부 활성 성분의 피부에 대한 침투성이 높아져, 이들 피부 활성 성분이 갖는 보습 효과, 항염증 효과 등의 효과가 상승적으로 높아진다.
도 1 은 실시예 8 및 비교예 8 의 30 일 경과 후의 펌프 상태를 나타내는 도면이다.
도 2 는 시험 8 에 있어서의 각질층 수분량의 변화를 나타내는 그래프이다.
도 3 은 시험 8 에 있어서의 경피 수분 증산량의 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 시험 8 에 있어서의 각질층 수분량의 변화를 나타내는 그래프이다.
도 3 은 시험 8 에 있어서의 경피 수분 증산량의 변화를 나타내는 그래프이다.
다음으로 본 발명의 구성에 대해 설명한다.
본 발명에 있어서의 수계 조성물이란, 수상이 연속상인 조성물로서, 수용성 성분을 포함하는 수용액 조성물, 연속상에 물을 포함하는 수중유형 유화 조성물, W/O/W 형 유화 조성물을 포함하는 것이다.
본 발명에 있어서의 수상이란, 물을 함유하는 상이다.
본 발명에 사용하는 (A) 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르는, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 이다.
폴리옥시에틸렌알킬에테르의 알킬기 또는 알케닐기는, 직사슬이어도 되고 분기 사슬이어도 되며, 그 구조는 상관 없지만, 바람직하게는 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 직사슬의 알킬기이다. 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수는 20 ∼ 24 이고, 바람직하게는 탄소수가 21 ∼ 23 이고, 가장 바람직하게는 탄소수가 22 인 베헤닐기이다. 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 미만인 경우에는, 수분 증산 억제 효과가 낮기 때문에, 바람직하지 않다. 또, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 24 를 초과하는 경우에는, 수상에 용해되기 어려워지기 때문에, 제제상 바람직하지 않다.
알킬 또는 알케닐에테르의 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수는, 1.5 ∼ 4 의 범위이며, 바람직하게는 1.5 ∼ 3 이고, 더욱 바람직하게는 1.5 ∼ 2.5 이다. 평균 부가 몰수가 1.5 미만인 경우에는 결정성이 높고, 수상에 용해되기 어렵기 때문에, 바람직하지 않다. 또, 평균 부가 몰수가 4 를 초과하는 경우에는, 수분 증산 억제 효과가 현저하게 저하되기 때문에, 바람직하지 않다. 일반적으로 입수 가능한 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르는, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수에 관해서는, 원하는 중합도를 중심으로 하여 매우 폭넓게 분포한 혼합물인데, 평균 부가 몰수가 상기 범위 내인 것이 본 발명에 있어서는 중요하다.
본 발명에 사용되는 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르 (이하, 간단히 폴리옥시에틸렌알킬에테르, POE 알킬에테르라고 하는 경우도 있다) 로는, 폴리옥시에틸렌 (2) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 아라킬에테르, 폴리옥시에틸렌 (2) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (2) 카르나빌에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 카르나빌에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 카르나빌에테르 등을 들 수 있고, 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 (2) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (3) 베헤닐에테르, 폴리옥시에틸렌 (4) 베헤닐에테르를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 (2) 베헤닐에테르를 들 수 있다. 또한, 사용되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 평균 부가 몰수가 상기 범위 내이면, 이들 예시된 폴리옥시에틸렌알킬에테르 이외인 것을 병용하는 것도 가능하다.
본 발명의 수계 조성물 중의 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 함유량은, 조성물 전체량에 대해, 0.05 ∼ 20 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 20 질량% 이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 10 질량% 이다. 당해 범위 내이면, 수분 증산 억제 효과 및 폐색 효과가 높고, 수상으로 용이하게 배합 가능하여, 바람직하다.
본 발명의 수계 조성물에는, (B) 수용성 고분자가 사용된다. 수용성 고분자는, (A) 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 수상 중에 안정적으로 분산 유지시켜, 수분 증산 억제 효과에 기여한다.
본 발명에 사용하는 수용성 고분자로는, 수용성의 카티온성 고분자, 아니온성 고분자, 비이온성 고분자, 및, 양성 고분자 또는 쌍극성 고분자 등을 들 수 있다.
카티온성 고분자로는, 구체적으로는, 폴리(디메틸디알릴암모늄할라이드)형 카티온성 폴리머, 디메틸디알릴암모늄할라이드와 아크릴아미드의 공중합체 카티온성 폴리머, 제 4 급 질소 함유 셀룰로오스에테르, 비닐피롤리돈·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 카티온화물, 또는 폴리에틸렌글리콜, 에피클로르하이드린, 프로필렌아민 및 우지 지방산에서 얻어지는 탈로일아민 혹은 코코일아민의 축합 생성물 등을 들 수 있다. 폴리(디메틸디알릴암모늄할라이드)형 카티온성 고분자로는, 머쿼트 100 (Merquat 100) 이라고 하는 상품명으로 미국 머크사 (Merck & Co. Inc.) 에서 판매되고 있는 것 등을 들 수 있다. 디메틸디알릴암모늄할라이드와 아크릴아미드의 공중합체형 카티온성 폴리머로는 머쿼트 550 (Merquat 550) [미국 머크사 (Merquat & Co., Inc.)] 등을 들 수 있다. 폴리에틸렌글리콜, 에피클로르하이드린, 프로필렌아민 및 탈로일아민 혹은 코코일아민의 축합 생성물의 예로는, 폴리쿼트 H (Polyquat H) 라고 하는 상품명으로, 서독 헨켈사 (Henkel International Co.) 에서 판매되고 있는 것 등을 들 수 있다. 제 4 급 질소 함유 셀룰로오스에테르는, 폴리머 JR-400 (Polymer JR-400), 폴리머 JR-125 (Polymer JR-125), 폴리머 JR-30M (Polymer JR-30M) 이라고 하는 상품명으로, 미국 유니온 카바이드사 (Union Carbide Corp.) 에서 판매되고 있는 것 등이다. 비닐피롤리돈·디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 카티온화물은 가프 쿼트 755 (Gafquat 755), 가프 쿼트 734 (Gafquat 734) 라고 하는 상품명으로 미국 GAF사 (GAFCorp.) 에서 판매되고 있는 것 등이다.
아니온성 고분자로는, 구체적으로는, 카르복시비닐 폴리머, 카르복시메틸셀룰로오스, 카라기난, 잔탄검, 폴리스티렌술포네이트, 한천, 가티검, 카라야검, 펙틴, 알기네이트염, 폴리(아크릴산) 및 아크릴산, 메타크릴산의 알칼리 금속 및 암모늄염 등의 아크릴 또는 메타크릴산 유도체를 들 수 있다.
비이온성 폴리머로는, 구체적으로는, 셀룰로오스에테르 (하이드록시부틸메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 에틸 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스 등), 프로필렌글리콜알기네이트, 폴리아크릴아미드, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na)코폴리머, 폴리(에틸렌옥사이드), 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 하이드록시프로필 구아검, 로커스트빈검, 아밀로오스, 하이드록시에틸아밀로오스, 히알루론산 또는 그 알칼리 금속염, 전분, 전분 유도체 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
양성 고분자 또는 쌍극성 고분자로서, 구체적으로는, 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트 코폴리머, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-43등을 들 수 있다.
이들 수용성 고분자는, 1 종 또는 2 종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다. 여러가지 제형으로의 응용이 쉽기 때문에, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 잔탄검, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na)코폴리머, 히알루론산 및 그 알칼리 금속염을 바람직하게 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 수용성 고분자의 함유량은, 조성물 전체량에 대해, 0.01 ∼ 5 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량% 이다. 당해 범위 내이면, 제제의 안정성이 유지되어, 우수한 수분 증산 억제 효과 및 폐색 효과가 얻어져 바람직하다.
본 발명의 수계 조성물에는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 수상에 대한 용해성을 높이기 위해, 다가 알코올을 추가로 병용하는 것이 바람직하다. 바람직한 다가 알코올로는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (평균 분자량 1000 미만), 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 (평균 분자량: 1000 미만), 이소프렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등의 글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.
본 발명의 수계 조성물 중의 (C) 수분량은, 수용액 또는 연속상이 수상의 O/W 계나 W/O/W 계의 유화계를 형성할 수 있는 양이면 되고, 10 질량% 이상이 바람직하고, 15 질량% 이상이 보다 바람직하고, 20 질량% 이상이 특히 바람직하다.
본 발명의 수계 조성물은, 제제의 안정성이 유지되고 있으면, 점도 (25 ℃) 가 100 mPa·s 이하의 저점도인 액상이어도, 높은 수분 증산 억제 효과가 얻어진다.
본 발명의 수계 조성물은, (D) 피부 활성 성분을 함유시킴으로써, 피부 폐색 효과와 당해 피부 활성 성분의 효과의 상승 작용에 의해, 당해 피부 활성 성분의 효과가 보다 향상된다.
본 발명에서 사용되는 성분 (D) 피부 활성 성분이란, 피부에 대해 어떠한 활성, 예를 들어 보습 효과, 피부 유연 효과, 미백 효과, 항염증 효과, 항산화 효과, 혈행 촉진 효과, 항노화 효과 (항주름 효과), 피지 분비 억제 효과 등을 갖는 것이다. 이러한 활성 성분으로는, 통상의 화장품, 의약 부외품, 의약품 등에 사용되는 각종 활성 성분이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 식물 추출물, 항염증제, 보습제, 아미노산류, 미백제, 1 중항 산소 소거제, 항산화제, 혈행 촉진제, 피지 분비 억제제, 항균제, 각질 용해제 등을 들 수 있다.
상기 서술한 바와 같이, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르와 수용성 고분자를 조합하여 사용함으로써, 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르의 소수기 (알킬기 또는 알케닐기) 와 친수기 (에틸렌옥사이드기) 의 상호 작용에 의해, 수분 증산이 억제되어, 우수한 폐색성이 발현되고, (D) 피부 활성 성분의 침투를 촉진시키므로, 피부 활성 성분의 보습 효과, 거친 피부의 예방·개선 효과, 피부 탱탱함·탄력의 쇠약, 안색의 칙칙함 등의 예방·개선 효과, 과잉 피지, 균이나 각화 이상에서 기인되는 모공의 두드러짐이나 여드름 등의 예방·개선 효과, 주름 형성의 예방·개선 효과, 검버섯·주근깨의 예방·개선 효과, 과잉 피지에서 기인되는 모공의 두드러짐이나 여드름 등의 예방·개선, 주름 형성의 예방·개선 효과 등을 상승적으로 높일 수 있고, 또한 사용감이 우수한 피부 외용제가 얻어진다.
이들 피부 활성 성분 중, 본 발명은 수분 증산 억제 효과가 높은 점에서, 피부 상에 친수성의 피부 활성 성분이 장시간 유지되어, 피부 활성 성분의 침투를 촉진시키는 점에서, 친수성 피부 활성 성분을 사용하는 것이 바람직하다.
이하에, (D) 피부 활성 성분의 구체예에 대해 예시하는데, 복수의 기능을 갖는 성분에 대해서는, 중복하여 기재하고 있는 것도 존재하고 있다. 이들은 어디까지나 예시이고, 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 식물 추출물로는, 피부에 대해 약효를 갖는 식물 추출물이라면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 보습성, 탄력감이 우수한 식물 추출물로서, 십자화과, 벼과, 고추나물과, 현삼과, 생강과, 인동과, 장미과, 콩과, 귤과, 목련과, 범의귀과 및 해조에 속하는 식물로부터의 추출물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 식물의 사용하는 부위에 대해서 한정되지 않고, 화부, 경부, 엽부, 종자, 과실, 과피 등을 포함하는 지상부, 뿌리, 지하경 (地下莖) 등의 지하부 등을 각각 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또, 추출할 때에는, 식물 그 자체를 사용해도 되고, 건조 혹은 세절, 분쇄 등 가공된 가공물을 사용해도 된다.
식물 추출물을 얻을 때에 사용하는 용매로는, 극성 용매로서 물, 저급 알코올, 고급 알코올, 탄화수소류, 혹은 그 유도체 등의 유기 용매를 예시할 수 있다. 또, 비극성 용매로는, 석유 에테르, 혹은 탄소수 4 ∼ 8 의 지방족 탄화수소, 탄소수 1 ∼ 2 의 지방족 탄화수소의 할로겐화물, 탄소수 6 ∼ 7 의 방향족 탄화수소 등을 예시할 수 있다. 또, 추출 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이들의 식물 추출물 중, 바람직하게는 극성 용매로 추출한 것이고, 특히, 물 또는 물과 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올의 혼합물을 사용하여 추출하는 것이 바람직하다. 그 경우의 물과 저급 알코올의 비율은, 저급 알코올/물이 0/100 ∼ 70/30 (V/V: 체적비) 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0/100 ∼ 40/60 이다.
이 식물 추출액은 그대로 사용해도, 혹은 희석액으로 하거나 농축 엑기스로 해도 되고, 또, 동결 건조 등에 의해 건조 분말물로 하거나 페이스트상으로 조제해도 된다. 또, 그것들을 발효물로 한 것을 사용해도 된다. 건조 분말로 조제한 경우에는, 물 또는 물을 함유하는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올에 미리 용해하여 사용하거나, 혹은 물을 함유하는 조성물 중에서 가용화하여 사용하는 것이 바람직하다.
십자화과의 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 십자화속 (Brassica) 으로는, 타사이 (B. campestris var. narinosa), 서양 겨자 (B. juncea), 겨자 (B. juncea), 갓 (B. juncea var. integlifolia), 루타바가 (B. napobrassica), 서양 평지 (B. napus), 수채 (水菜) (B. nipposinica), 흑겨자 (B. nigra), 케일 (B. oleracea var. acephala), 모란채 (B. oleracea var. acephala), 카이란 (B. oleracea var. allbograbra), 콜리플라워 (B. oleracea var. botrytis), 로마네스코 (B. oleracea var. botrytis), 양배추 (B. oleracea var. capitata), 방울 양배추 (B. oleracea var. gemmifera), 콜라비 (B. oleracea var. gongylodes), 브로콜리 (B. oleracea var. italica), 청경채 (B. rapa var. chinensis), 배추 (B. rapa var. chinensis), 노자와나 (B. rapa var. hakabura), 미부나 (B. rapa var. lancinifolia), 평지 (B. rapa var. nippo-oleifera), 백채 (B. rapa var. pekinensis), 소송채 (B. rapa var. peruviridis), 무 (B. rapa var. rapa) ; 양구슬냉이속 (Camelina) 으로는, 양구슬냉이 (C. sativa) ; 비단향꽃무속 (Matthiola) 으로는, 비단향꽃무 (M. incana) ; 이오높시디움속 (Ionopsidium) 으로는, 가짜 다이아몬드꽃 (I. acaule) ; 개갓냉이속 (Rorippa) 으로는, 도단냉이 (R. dubia), 개갓냉이 (R. indica), 속속이풀 (R. islandica) ; 꽃다지속 (Draba) 으로는, 바늘꽃다지 (D. aizoidas), 꽃다지 (D. nemorosa) ; 바위냉이속 (Aurinia) 으로는, 바위냉이 (A. saxatilis) ; 모래냉이속 (Diplotaxis) 으로는, 모래냉이 (D. muralis) ; 소래풀속 (Orychophragmus) 으로는, 소래풀 (O. violaceus) ; 물냉이속 (Nasturtium) 으로는, 물냉이 (N. officinale) ; 냄새냉이속 (Coronopus) 으로는, 냄새냉이 (C. didymus), 물가냉이 (C. integrifolis) ; 루콜라속 (Eruca) 으로는, 루콜라 (E. vesicaria) ; 노란장대속 (Sisymbrium) 으로는, 긴갓냉이 (S. irio), 무엽냉이 (S. loeselii), 유럽장대 (S. officinale), 긴개갓냉이 (S. orientale) ; 말냉이속 (Thlaspi) 으로는, 말냉이 (T. arvense) ; 루나리아속 (Lunaria) 으로는, 루나리아 (L. annua) ; 애기장대속 (Arabidopsis) 으로는, 애기장대 (A. thaliana) ; 서양고추냉이속 (Armoracia) 으로는, 서양고추냉이 (A. rusticana) ; 무잎냉이속 (Hirschfedia) 으로는, 무잎냉이 (H. incana) ; 무속 (Raphanus) 으로는, 무 (R. sativus), 빨간무 (R. s. var. radicula), 갯무 (R. s. var. raphanistroides) ; 황새냉이속 (Cardamine) 으로는, 황새냉이 (C. flexuosa), 싸리냉이 (C. impatiens), 좀냉이 (C. parviflora), ; 냉이속 (Capsella) 으로는, 냉이 (C. bursa-pastoris) ; 해변냉이속 (Lobularia) 으로는, 해변냉이 (L. maritima) ; 딤스로켓속 (Hesperis) 으로는, 딤스로켓 (H. matronalis) ; 이베리스속 (Iberis) 으로는, 서양말냉이 (I. amara), 상록냉이 (I. sempervirens), 솔채냉이 (I. umbellata) ; 다닥냉이속 (Lepidium) 으로는, 다닥냉이 (L. apetalum), 마카 (L. meyenii), 대부도냉이 (L. perfoliatum), 큰다닥냉이 (L. sativum), 콩다닥냉이 (L. virginicum) ; 염주냉이속 (Malcolmia) 으로는, 버지니아 스톡 (M. maritima) ; 주름구슬냉이속 (Rapistrum) 으로는, 주름구슬냉이 (R. rugosum) ; 알리섬속 (Alyssum) 으로는, 알리섬 (A. alpestre), 알리섬뜰냉이 (A. alyssoides), 몬타눔꽃냉이 (A. montanum) ; 고추냉이속 (Wasabia) 으로는, 고추냉이 (W. japonica) 등을 들 수 있다.
이들의 십자화과 식물 중, 십자화속, 물냉이속, 다닥냉이속, 서양고추냉이속, 고추냉이속이 바람직하다.
벼과 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 개밀속 (Agropyron) 으로는, 구주개밀 (A. repens), 속털개밀 (A. ciliare var. minus), 개밀 (A. tsukushiense var. transiens) ; 대맥속 (Horudeum) 으로는, 대맥 (H. vulgare), 보리풀 (H. murinum) ; 밀속 (Triticum) 으로는, 밀 (T. aestivum), 듀럼밀 (T. durum) ; 호밀속 (Secale) 으로는, 호밀 (S. cereale) ; 메귀리속 (Avena) 으로는, 귀리 (A. sativa), 쌀귀리 (A. nuda) ; 벼속 (Oryza) 으로는, 벼 (O. sativa) ; 염주속 (Coix) 으로는, 율무 (C. lacryma-jobi var. ma-yuen) ; 억새속 (Miscanthus) 으로는, 물억새 (M. sacchariflorus), 참억새 (M. sinensis) ; 기장속 (Panicum) 으로는, 개기장 (P. bisulcatum), 스코파리움기장 (P. scoparium) ; 갈대속 (Phragmites) 으로는, 갈풀 (P. arundinacea), 갈대 (P. communis) ; 대나무속 (Phyllostachys) 으로는, 죽순대 (P. pubescens) ; 사탕수수속 (Saccharum) 으로는, 사탕수수 (S. officinarum) ; 조릿대속 (Sasa) 으로는, 제주조릿대 (S. palmata) ; 강아지풀속 (Setaria) 으로는, 강아지풀 (S. virides), 갯강아지풀 (S. viridis) ; 옥수수속 (Zea) 으로는, 옥수수 (Z. meys) ; 줄풀속 (Zizania) 으로는, 줄풀 (Z. latifolia) 등을 들 수 있다.
이들의 벼과 식물 중, 바람직하게는 밀속, 대맥속, 호밀속, 벼속, 옥수수속이 바람직하다.
고추나물과의 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 고추나물속 (Hypericum) 으로서, 고추나물 (H. erectum), 서양고추나물 (H. perforatum), 미용류 (H. monogynum), 금사매 (H. patulum) ; 복나무속 (Garcinia) 으로는, 망고스틴 (G. mangostana), 가르시니아 아트로비리디스 (G. atroviridis Griff. ex T. Aendrs.), 가르시니아 반카나 (G. bancana Miq.), 가르시니아 브레비로스트리스 (G. brevirostris Scheff.), 가르시니아 캄보지아 (G. cambogia Desr.), 셀레베스망고스틴 (G. celebicaLinn.), 가르시니아 코와 (G. cowa Roxb.), 가르시니아 디오이카 (G. dioicaBlume.), 뭉두 망고스틴 (G. dulcis. Kurz.), 가르시니아 포베시 (G. forbesii King.), 가르시니아 글로블로사 (G. globulosa Rindl.), 가르시니아 그리피티 (G. hgriffithii T. Anders.), 등황 (G. hauburyi Hook. f.), 시셔 망고스틴 (G. hombroniana Pierre), 가르시니아 멀긴시스 (G. merguensis Wight), 인디언 캄보기 망고스틴 (G. morella Desr.), 가르시니아 니그롤리네타 (G. nigrolineata Planch. ex T. Anders.), 가르시니아 파비폴리아 (G. parvifolia Miq.), 버튼 망고스틴 (G. prainiana King), 복나무 (G. subelliptica Merrill), 감보기 망고스틴 (G. xanthochymus Hookf.) 등을 들 수 있다.
이들의 고추나물과 식물 중, 바람직하게는 고추나물속, 복나무속을 들 수 있다.
현삼과의 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 안젤로니아속 (Angelonia) 으로는, 안젤로니아 (A. salicariifolia) ; 토레니아속 (Torenia) 으로는, 토레니아 콘콜로르 (T. concolor var. formosana), 토레니아 (T. fournieri) ; 지황속 (Rehmannia) 으로는, 지황 (R. glutinosa Liboschitz Var. purpurea Makino), 털지황 (R. glutinosa Liboschitz), 꽃지황 (R. piasezkii) ; 우단담배풀속 (Verbascum) 으로는, 우단담배풀 (V. thapsus) 등을 들 수 있다.
이들의 현삼과 식물 중, 바람직하게는 토레니아속, 지황속을 들 수 있다.
생강과의 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 생강속 (Zingiber) 으로서, 생강 (Z. officinale (Willd.) Roscoe), 양하 (Z. mioga (Thumb.) Roscoe) ; 꽃양하속 (Alpinia) 으로서, 꽃양하 (A. Japonia (Thumb.) Miq), 청웅죽란 (A. intermedia Gagnep.), 서표웅죽란 (A. flabellate Ridl.), 웅죽란 (A. formosana K. Schum.), 월도 (A. speciosa (Wendl.) K. Schum.), 섬웅죽란 (A. boninensis Makino), 알피니아 나카이아나 (A. nakaiana Tuyama), 익지 (A. oxyphylla Miq.) ; 강황속 (Curcuma) 으로서, 울금 (C. longa), 아출 (C. zedonaria Rosc.), 보라아출 (C. aeruginosa Roxb.), 시암튤립 (C. alismatifolia Gagnep.) ; 카르다몬속 (Elettaria) 으로서, 카르다몬 (E. cardamomum Maton) 등을 들 수 있다.
이들의 생강과 식물 중, 바람직하게는 생강속, 꽃양하속, 강황속을 들 수 있다.
인동과의 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 댕강나무속 (Abelia) 으로는, 좀댕강나무 (A. serrata), 댕강나무 (A. spathulata) ; 인동속 (Lonicera) 으로는, 산괴불나무 (L. chrysantha var. crassipes), 괴불나무 (L. gracilipes var. glabra), 호리병괴불나무 (L. gracilipes var. glandulosa), 인동 (L. japonica), 섬괴불나무 (L. morrowii), 붉은 인동 (L. sempervirens) ; 딱총나무속 (Sambucus) 으로는, 중국딱총나무 (S. chinensis), 엘더 (S. nigra), 레드 엘더베리 (S. racemosa), 딱총나무 (S. racemosa ssp. sieboldiana) ; 가막살나무속 (Viburnum) 으로는, 아왜나무 (V. awabuki), 가막살나무 (V. dilatum), 덜꿩나무 (V. erosum var. punctatum), 분단나무 (V. furcatum), 백당나무 (V. opulus var. calvescens), 별당나무 (V. pilicatum var. tomentosum), 분홍분꽃나무 (V. urceolatum), 산가막살나무 (V. wrghtii) ; 병꽃나무속 (Weigela) 으로는, 붉은병꽃나무 (W. floribunda), 병꽃나무 (W. hortensis) ; 바위댕강나무속 (Zabelia) 으로는, 바위댕강나무 (Z. integrifolia) 등을 들 수 있다.
이들의 인동과 식물 중, 바람직하게는 인동속, 딱총나무속을 들 수 있다.
장미과 식물로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 짚신나물속 (Agrimonia) 으로서 좀짚신나물 (A. nipponica), 짚신나물 (A pilosa var. japonica) ; 피라칸타속 (Pyracantha) 으로서, 피라칸타 앙구스티폴리아 (P. angustifolia), 피라칸타 코키네아 (P. coccinea), 피라칸타 크레눌라타 (P. crenulata), 피라칸타 코이즈미 (P. koidzumii), 화극 (P. fortuneana) ; 조팝나무속 (Spiraea) 으로서, 꼬리조팝나무 (S. salicifolia), 둥근잎조팝나무 (S. betulifolia Pall. var. betulifolia), 덤불조팝나무 (S. miyabei Koidz.), 조팝나무 (S. japonica), 가는잎조팝나무 (S. thunbergii Siebold ex Blume), 만첩조팝나무 (S. prunifolia Siebold et Zucc.), 인가목조팝나무 (S. chamaedryfolia L. var. chamaedryfolia), 긴잎조팝나무 (S. media F. W. Schmidt var. sericea (Turcz.) Regel ex Maxim.), 갈기조팝나무 (S. nipponica Maxim. var. nipponica), 당조팝나무 (S. dasyantha Bunge), 공조팝나무 (S. cantoniensis Lour.), 산조팝나무 (S. blumei G. Don) ; 양지꽃속 (Potentilla) 으로는, 포텐틸라 앙리카 (P. anglica), 기와 사이코 (P. chinensis), 딱지꽃 (P. discolor), 토멘틸 (P. erecta), 물싸리 (P. fruticosa var. rigida), 좀양지꽃 (P. matsumurae), 포텐틸라 미야비 (P. miyabie), 가락지나물 (P. sundaica var. robusta) ; 딸기속 (Fragaria) 으로는, 노고딸기 (F. iinumae), 흰땃딸기 (F. nipponica), 홍딸기 (F. nipponica f. rosea), 야쿠시마흰땃딸기 (F. nipponica var. yakusimensis), 야생딸기 (F. vesca), 땃딸기 (F. yezoensis), 꽃딸기 (F. ananassa), 해변딸기 (F. chiloensis), 버지니아 딸기 (F. virginiana) ; 뱀무속 (Geum) 으로는, 심산대근초 (G. calthaefolium var. nipponicum), 치두차 (G. pentapetalum), 뱀무 (G. japonicum), 바위뱀무 (G. montanum) ; 뱀딸기속 (Duchesnea) 으로는, 뱀딸기 (D. chrysantha), 배암딸기 (D. indica) ; 나무딸기속 (Rubus) 으로는, 겨울딸기 (R. buergeri), 진들딸기 (R. chamaemorus), 산딸기 (R. crataegifolius), 수리딸기 (R. corchorifolius), 서양오엽딸기 (R. fruticosus), 블랙베리 (R. spp.), 장딸기 (R. hirsutus), 긴잎단풍딸기 (R. palmatus var. palmatus), 멍석딸기 (R. parvifoius), 작은잎겨울딸기 (R. pectinellus), 연꽃잎딸기 (Rhubus peltatus), 거지딸기 (R. sumatranus), 거문딸기 (R. trifidus) ; 오이풀속 (Sanguisorba) 으로는, 산오이풀 (S. hakusanensis), 오이풀 (S. officinalis), 가는오이풀 (S. tenuifolia var. alba), 쿠릴 오이풀 (S. tenuifolia var. grandiflora) ; 장미속 (Rosa) 으로서, 서양 장미 (R. centifolia (Rosaceae)), 하이브리드 로즈 (R. Hybrida (Rosaceae)), 찔레나무 (R. multiflora ThunberG (Rosaceae)), 금앵자 (Rosa laevigata), 덩굴장미 (Rosa. banksiae), 찔레꽃 (Rosa multiflora), 해당화 (Rosa rugosa), 산자 (Rosa sambucina), 로사포미페라 (Rosa pomifera), 로사모샤타 (Rosa moschata), 개장미 (Rosa canina) ; 살구속 (prunus) 으로서, 복숭아 (P. persica batsch), 살구 (P. armeniaca l.), 매화 (P. mume), 산벚나무 (P. jamasakura), 울벚나무 (P. pendula f. ascendens) ; 산사나무속 (Crataegus) 으로는, 산사나무 (C. cuneata), 큰산사나무 (C. pinnatifida), 서양산사나무 (C. oxyacantha) ; 비파속 (Eriobotrya) 으로서, 비파 (E. japonica) ; 모과속 (Chaenomeles) 으로서, 모과 (C. sinensis) ; 사과속 (Malus) 으로서, 사과 (Malus pumila (Rosaceae)), 할리아나 꽃사과 (M. halliana), 황매화나무속 (Kerria) 으로는, 황매화나무 (K. japonica) ; 마가목속 (Sorbus) 으로는, 팥배나무 (S. alnifolia), 서양마가목 (S. aucuparia), 마가목 (S. commixta), 이백목 (S. japonica), 이백마가목 (S. matsumurana), 산마가목 (S. sambucifolia) 을 들 수 있다.
이들의 장미과 식물 중, 바람직하게는 짚신나물속, 오이풀속, 산사나무속, 살구속을 들 수 있다.
콩과 식물로는, 대두속 (Glycine) 으로는, 대두 (G. max subsp. max), 돌콩 (G. max subsp. soja) ; 연리초속 (Lathyrus) 으로는, 갯완두 (L. japonicus), 스위트피 (L. odoratus), 숙근스위트피 (L. latifolius) ; 자귀나무속 (Albizia) 으로는, 자귀나무 (A. julibrissin) ; 고삼속 (Sophora) 으로는, 고삼 (S. flavewscens), 소포라 토멘토사 (S. tomentosa) ; 비취덩굴속 (Strongylodon) 으로는, 비취덩굴 (S. macrobotrys) ; 괴화나무속 (Styphnolobium) 으로는, 괴화나무 (S. japonicum), 처진괴화나무 (S. japonicum var. pendulum) ; 토끼풀속 (Trifolium) 으로는, 진홍토끼풀 (T. incarnatum), 붉은토끼풀 (T. pratense), 흰토끼풀 (T. repens), 카틀레야 클로버 (T. burchellianum) ; 잠두속 (Vicia) 으로는, 살갈퀴 (Vicia angustifolia), 잠두 (V. faba), 새완두 (V. hirsuta), 얼치기완두 (V. tetrasperma), 나비나물 (V. unijuga) ; 동부속 (Vigna) 으로는, 녹두 (V. radiata), 팥 (V. angularis) ; 등나무속 (Wisteria) 으로는, 산등나무 (W. brachybotrys), 등나무 (W. floribunda) ; 땅콩속 (Arachis) 으로는, 땅콩 (A. hypogaea) ; 병아리콩속 (Cicer) 으로는, 병아리콩 (C. arietinum) ; 아스파라투스속 (Aspalathus) 으로는, 루이보스 (A. linearis) ; 감초속 (Glycyrrhiza) 으로는, 리코리스 (G. glabra), 우랄감초 (G. uralensis) ; 자운영속 (Astragalus) 으로는, 황기 (A. membranaceus), 자운영 (A. sinicus) ; 렌즈콩속 (Lens) 으로는, 렌즈콩 (L. culinaris) ; 완두속 (Pisum) 으로는, 완두 (P. sativum) ; 강낭콩속 (Phaseolus) 으로는, 적화강낭콩 (P. coccineus), 리마콩 (P. lunatus), 넝쿨강낭콩 (P. vulgaris) ; 칡속 (Pueraria) 으로는, 칡 (P. lobata), 푸에라리아 (P. mirifica) 등을 들 수 있다.
이들의 콩과 식물 중, 바람직하게는 대두속, 연리초속, 잠두속, 감초속, 동부속, 완두속, 강낭콩속을 들 수 있다.
귤과 식물로는, 귤속 (Citrus) 의 온주밀감 (C. unshiu Marcov), 대홍밀감 (C. tangerina Tanaka), 주귤 (C. erythrosa Tanaka), 밀감 (C. aurantium L subsp. nobilis Makino), 귤 (C. aurantium L., var. daidai Makino), 시트론 (C. medica L), 여름귤나무 (C. Natsudaidai Hayata), 자몽 (C. grandis Osbeck), 유자 (C. Junos Tanaka), 폰칸 (C.reticulata Blanco), 레몬 (C. limon Burmann), 구귤 (C. trifoliata L), 그레이프후르츠 (C. paradisi Macf.) ; 금귤속 (Fortunella) 으로는, 둥근금귤 (F. japonica swingle) ; 산초나무속 (Xanthoxyum) 으로는, 산초나무 (X. piperitum DC.) ; 수유나무속 (Euodia) 으로는, 수유나무 (Euodia rutaecarpa Hook. fil et Thoms.) ; 개산초나무속 (Fragara) 으로는, 개산초나무 (F. mante churica Honda) ; 상산속 (Orixa) 으로는, 상산 (O. japonica Thunb) ; 심산밀속 (Skimmia) 으로는, 미야마시키미 (S. japonica Thunb) ; 탱자나무속 (Poncirus) 으로는, 탱자나무 (P. trifoliata) 등을 들 수 있다.
이들의 귤과 식물 중, 바람직하게는 귤속, 금귤속을 들 수 있다.
목련과 식물로는, 백합나무속 (Liriodendron) 으로는, 백합나무 (L. tulipifera) ; 목련속 (Magnolia) 으로서, 백목련 (M. denudata), 태산목 (M. grandiflora), 자목련 (M. liliflora), 목련 (M. kobus), 일본목련 (M. obovata), 버들목련 (M. salicifolia), 별목련 (M. stellata) ; 초령목속 (Michelia) 으로는, 초령목 (M. compressa), 함소화 (M. figo) 등을 들 수 있다.
이들의 목련과 식물 중, 바람직하게는 백합나무속, 목련속을 들 수 있다.
범의귀과 식물로는, 노루오줌속 (Astilbe) 으로는, 노루오줌 (A. microphylla), 적승마 (A. thunbergii var. thunbergii), 새발노루오줌 (A. thunbergii var. congesta) ; 히말라야 바위취속 (Bergenia) 으로는, 히말라야 바위취 (B. stracheyi), 암백채 (B. emeiensis), 시베리아 바위취 (B. cordifolia), 후엽암백채 (B. crassifolia), 베르게니아 푸르푸라스첸스 (B. purpurascens), 지백채 (B. scopulosa) ; 괭이눈속 (Chrysosplenium) 으로는, 흰털괭이눈 (C. album), 목단괭이눈 (C. kiotense), 금엽목단괭이눈 (C. kiotense forma xanthandrum), 괭이눈 (C. grayanum), 산괭이눈 (C. japonicum) ; 말발도리속 (Deutzia) 으로는, 말발도리 (D. crenata), 경사말발도리 (D. crenata f. plenta), 애기말발도리 (D. gracilis), 둥근잎말발도리 (D. seabra) ; 수국속 (Hydrangea) 으로는, 미국수국 (H. arborescens), 작은수국 (H. hirta), 성널수국 (H. luteovenosa), 수국 (H. macrophylla), 나무수국 (H. paniculata), 등수국 (H. petiolaris), 액수국 (H. scandens), 산수국 (H. serrata) ; 미텔라속 (Mitella) 으로는, 작은미텔라 (M. pauciflora) ; 물매화속 (Parnassia) 으로는, 백염초 (P. foliosa var. nummularia), 물매화 (P. palustris var. multiseta), 에조물매화 (P. palustris var. palustris) ; 낙지다리속 (Penthorum) 으로는, 낙지다리 (P. chinense) ; 일본고광나무속 (Philadelphus) 으로는, 일본고광나무 (P. satsumi) ; 까치밥나무속 (Ribes) 으로는, 천매 (R. ambiguum), 까마귀밥나무 (R. fasciculatum), 개당주나무 (R. japonicum) ; 도깨비부채속 (Rodgersia) 으로는, 도깨비부채 (R. podophylla) ; 바위취속 (Saxifraga) 으로는, 삭시프라가·아이조이데스 (S. aizoides), 삭시프라가·아스페라 (S. aspera), 바위떡풀 (S. fortunei var. suwoensis), 삭시프라가·스텔라리스 (S. stellaris), 바위취 (S. stolonifera) ; 바위수국속 (Schixophragma) 으로는, 바위수국 (S. hydrangeoides) 등을 들 수 있다.
이들 범의귀과 식물 중, 바람직하게는 히말라야 바위취속, 바위취속을 들 수 있다. 주로 뿌리와 줄기가 사용된다.
해조로는, 갈파래과 (Ulvaceae) 에 속하는 해조로서는 갈파래속 (Ulva), 파래속 (Enteromorpha), 개홑파래속 (Ulvaria) 등이 사용되고, 바람직하게는 갈파래속, 파래속이다. 본 발명에 사용되는 꼬시래기과 (Gracilariaceae) 에 속하는 해조로는 꼬시래기속 (Gracilaria), 개꼬시래기속 (Gracilariopsis), 틸로투스속 (Tylotus), 물잔디속 (Gelidiopsis) 등이 사용되고, 바람직하게는 꼬시래기속, 개꼬시래기속이다. 본 발명에 사용되는 우뭇가사리과 (Gelidiaceae) 에 속하는 해조로는 우뭇가사리속 (Gelidium), 홍조속 (Beckerella), 개우무속 (Pterocladia), 새발속 (Acanthopeltis) 등이 사용되고, 바람직하게는 우뭇가사리속이다. 본 발명에 사용되는 끈적살과 (Solieriaceae) 에 속하는 해조로는 기린채속 (Eucheuma), 갈래곰보 (Meristotheca), 끈적살속 (Solieria), 터네렐라 (Turnerella) 등이 사용되고, 바람직하게는 기린채속, 갈래곰보속이다. 본 발명에 사용되는 다시마과 (Laminariaceae) 에 속하는 해조로는 다시마속 (Laminaria), 개다시마속 (Kjellmaniella), 감태속 (Ecklonia), 대황속 (Eisenia), 에클로니옵시스속 (Eckloniopsis), 구멍쇠미역속 (Agarum), 쇠미역속 (Costaria), 고양이발다시마속 (Arthrothamnus), 헤도필룸속 (Hedophyllum) 등이 사용되고, 바람직하게는 다시마속, 개다시마속, 감태속, 대황속, 엑클로니옵시스속이다. 본 발명에 사용되는 아이누미역과 (Alariaceae) 에 속하는 해조로는 미역속 (Undaria), 아이누미역속 (Alaria) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 모자반과 (Sargassaceae) 에 속하는 해조로는 톳속 (Hizikia), 모자반속 (Sargassum), 터비나리아속 (Turbinaria), 시스토세리아속 (Cystoseira), 외톨개모자반속 (Myagropsis), 삼나무말속 (Coccophora) 등이 사용되고, 바람직하게는 톳속, 모자반속이다. 본 발명에 사용되는 뜸부기과 (Fucaceae) 에 속하는 해조로는 노티드랙속 (Ascophyllum), 뜸부기속 (Fucus), 채널드랙속 (Pelvetia) 등이 사용되고, 바람직하게는 노티드랙속, 뜸부기속이다. 본 발명에 사용되는 풀가사리과 (Gloiopeltidaceae) 에 속하는 해조로는 풀가사리속 (Gloiopeltis) 이 사용된다. 본 발명에 사용되는 홑파래과 (Monostromataceae) 에 속하는 해조로는 홑파래속 (Monostroma), 콘마니아속 (Kornmannia) 등이 사용되고, 바람직하게는 홑파래속이다. 본 발명에 사용되는 청각과 (Codiaceae) 에 속하는 해조로는 청각속 (Codium) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 바닷말과 (Bangiaceae) 에 속하는 해조로는 김속 (Porphyra), 바닷말속 (Bangia) 등이 사용되고, 바람직하게는 김속이다. 본 발명에 사용되는 돌가사리과 (Gigartinaceae) 에 속하는 해조로는 돌가사리속 (Gingartina), 붉은은행초속 (Rhodoglossum), 진두발속 (Chondrus) 등이 사용되고, 바람직하게는 돌가사리속, 진두발속이다. 본 발명에 사용되는 갈고리풀과 (Bonnemaisoniaceae) 에 속하는 해조로는 바다고리풀 (Asparagopsis), 갈고리풀속 (Bonnemaisonia) 등이 사용되고, 바람직하게는 바다고리풀속이다. 본 발명에 사용되는 가시우무과 (Hypneaceae) 에 속하는 해조로는 가시우무속 (Hypnea) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 민가지말과 (Chordariaceae) 에 속하는 해조로는 헛가지말속 (Analipus), 미끌큰실말속 (Cladosiphon) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 큰실말과 (Nemacystaceae) 에 속하는 해조로는 큰실말속 (Nemacystis) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 회초리산말과 (Durvilleaceae) 에 속하는 해조로는 회초리산말속 (Durvillea) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 갈조과 (Lessoniaceae) 에 속하는 해조로는 갈조속 (Lessonia), 매크로시스티스속 (Macrocystis) 등이 사용된다. 본 발명에 사용되는 분홍치과 (Rhodymeniaceae) 에 속하는 해조로는 분홍치속 (Rhodymenia) 등이 사용된다.
이들의 식물 추출물은, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 식물 추출물의 함유량은, 조성물 전체량에 대해, 고형분 환산량으로서 0.0001 ∼ 5 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.002 ∼ 3 질량%, 더욱 바람직하게는 0.003 ∼ 1 질량% 이다. 당해 범위 내이면, 성분 (A) 및 (B) 를 함유하는 조성물의 폐색성과의 상승 효과에 의해, 식물 추출물의 효과가 충분히 발휘되므로 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 항염증제로는, γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 글리틸리틴산 또는 그 염, 글리틸레틴산 또는 그 염, 이소프로필아미노카프로산 또는 그 염, 알란토인, 염화리소자임, 구아이아줄렌, 살리실산메틸, γ-오리자놀 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 디이소프로필아민디클로로아세테이트, 글리틸리틴산 또는 그 염, 글리틸레틴산 또는 그 염, 알란토인, 염화리소자임, 살리실산메틸이고, 특히 γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 디이소프로필아민디클로로아세테이트, 글리틸리틴산 또는 그 염이 바람직하다.
염으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 아연 등의 무기염, 혹은 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 유기 아민이나, 알기닌, 리신 등의 염기성 아미노산 등의 유기염을 들 수 있고, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 시장에서의 입수 용이성에서, 나트륨, 칼륨, 트리에탄올아민, 알기닌의 염이 바람직하다.
이들 항염증제의 함유량은, 조성물 전체량에 대해, 0.001 ∼ 5 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 2 질량%, 특히 바람직하게는 0.01 ∼ 1 질량% 이다. 당해 범위 내이면, 거친 피부 개선 효과, 수분 증산 억제 효과 및 폐색 효과가 높아, 수상으로 용이하게 배합 가능하여 바람직하다.
발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 보습제로는, 예를 들어, N-메틸-L-세린, 콘드로이틴황산 또는 그 염, 콜라겐 (평균 분자량: 5 만 ∼ 600 만), 수용성 콜라겐, 가수분해 콜라겐 (평균 분자량: 100 ∼ 9000), 로열 젤리 엑기스, 락트산 또는 그 염, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 우레아, 피롤리돈카르복실산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는, N-메틸-L-세린, 콘드로이틴황산 또는 그 염, 수용성 콜라겐, 가수분해 콜라겐 (평균 분자량: 100 ∼ 9000), 로열 젤리 엑기스, 락트산 또는 그 염이고, 특히 N-메틸-L-세린, 수용성 콜라겐, 가수분해 콜라겐 (평균 분자량: 100 ∼ 9000) 이 바람직하다.
염으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 아연 등의 무기염, 혹은 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 유기 아민이나, 알기닌, 리신 등의 염기성 아미노산 등의 유기염을 들 수 있고, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 시장에서의 입수 용이성에서, 나트륨, 칼륨, 트리에탄올아민, 알기닌의 염이 바람직하다.
이들의 항염증제의 함유량은, 조성물 전체량에 대해, 0.001 ∼ 20 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 15 질량%, 특히 바람직하게는 0.01 ∼ 10 질량% 이다. 당해 범위 내이면, 보습 효과, 수분 증산 억제 효과 및 폐색 효과가 높아, 수상으로 용이하게 배합 가능하여 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 아미노산 또는 그 염으로는, 예를 들어, 오르니틴, 트립토판, 리신, 알기닌, 히스티딘, 카나바닌, 글루타민산, 아스파라긴산, 세린, 알라닌, 글리신, 류신, 이소류신, 프롤린, 트레오닌, 발린, 메티오닌, 시스틴, 시스테인, 하이드록시프롤린, 페닐알라닌, 티로신, 하이드록시리신, 트리메틸글리신, 아스파라긴산나트륨, 아스파라긴산칼륨, 아스파라긴산마그네슘, 아스파라긴산칼슘, 글루타민산나트륨, 글루타민산칼륨, 글루타민산마그네슘, 글루타민산칼슘, 글루타민산염산염, 시스테인염산염, 히스티딘염산염, 히스티딘아세트산염, 히스티딘인산염, 리신염산염, 리신아세트산염, 오르니틴염산염, 오르니틴아세트산염, 트립토판염산염, 알기닌-글루타민산염, 오르니틴-글루타민산염, 리신-글루타민산염, 리신-아스파라긴산염, 오르니틴-아스파라긴산염, ε-아미노카프로산 등을 들 수 있다. 이들 중, 알기닌, 리신, 하이드록시리신, 히스티딘 또는 그들의 염이 바람직하고, 특히 알기닌 또는 그 염이 바람직하다.
이들의 아미노산 또는 그 염은, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 조성물 전체량에 대해 0.0001 ∼ 15 질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 0.001 ∼ 10 질량%, 추가로 0.01 ∼ 8 질량% 함유시키면, 보습 효과, 주름 형성의 예방·개선 효과, 거친 피부의 예방·개선 효과, 사용감 및 안정성이 보다 우수하므로 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 미백제로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 L-아스코르브산 또는 그 유도체, 로드덴드롤 또는 그 유도체, 알부틴, 트라넥삼산 또는 그 유도체, 4-메톡시살리실산 또는 그 염 등을 들 수 있다.
아스코르브산 또는 그 유도체로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 아스코르브산 또는 그 염, 아스코르브산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산인산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산황산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산글루코시드(2-O-α-D-글루코피라노실-L-아스코르브산) 또는 그 염, 아스코르브산글루코사민, 데하이드로아스코르브산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 아스코르브산 또는 그 염, 아스코르브산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산인산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산황산에스테르 또는 그 염, 아스코르브산 2 글루코시드(2-O-α-D-글루코피라노실-L-아스코르브산) 또는 그 염이고, 특히 아스코르브산 또는 그 염, 아스코르브산 2 글루코시드(2-O-α-D-글루코피라노실-L-아스코르브산) 이 바람직하다.
로드덴드롤 또는 그 유도체로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 로드덴드롤[4-(p-하이드록시페닐)-2-부탄올], 아세틸로드덴드롤, 헥사노일로드덴드롤, 옥타노일로드덴드롤, 도데카노일로드덴드롤, 테트라데카노일로드덴드롤, 헥사데카노일로드덴드롤, 옥타데카노일로드덴드롤, 4-(3-아세톡시부틸)페닐아세테이트, 4-(3-프로파노일옥시부틸)페닐프로파노에이트, 4-(3-옥타노일옥시부틸)페닐옥타노에이트, 4-(3-팔미토일옥시부틸)페닐팔미테이트 등의 아실화 로드덴드롤, 4-(3-메톡시부틸)페놀, 4-(3-에톡시부틸)페놀, 4-(3-옥틸옥시부틸)페놀 등의 로드덴드롤알킬에테르체, 로드덴드롤-D-글루코시드 (α 또는 β 체), 로드덴드롤-D-갈락토시드 (α 또는 β 체), 로드덴드롤-D-자일로시드 (α 또는 β 체), 로드덴드롤-D-말토시드 (α 또는 β 체) 등의 로드덴드롤 배당체 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는, 로드덴드롤, 아실화 로드덴드롤이며, 특히 로드덴드롤이 바람직하다.
트라넥삼산 또는 그 유도체로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 트라넥삼산 또는 그 염, 염산 트랜스-4-(트랜스-아미노메틸시클로헥산카르보닐)아미노메틸시클로헥산카르복실산, 트랜스-4-아미노메틸시클로헥산카르복실산 4'-하이드록시페닐에스테르, 2-(트랜스-4-아미노메틸시클로헥실카르보닐옥시)-5-하이드록시벤조산 또는 그 염, 트랜스-4-아미노메틸시클로헥산카르복실산메틸아미드 또는 그 염, 트랜스-4-(P-메톡시벤조일)아미노메틸시클로헥산카르복실산 또는 그 염, 트랜스-4-구아니디노메틸시클로헥산카르복실산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 트라넥삼산 또는 그 염이 바람직하다.
염으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 아연 등의 무기염, 혹은 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 유기 아민이나, 알기닌, 리신 등의 염기성 아미노산 등의 유기염을 들 수 있고, 이들 중 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 시장에서의 입수 용이성에서, 나트륨, 칼륨, 트리에탄올아민, 알기닌의 염이 바람직하다.
이들의 미백제는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 미백 효과, 유화 안정성 및 사용감 면에서, 조성물 전체량에 대해 0.01 ∼ 30 질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 0.01 ∼ 10 질량%, 또한 0.01 ∼ 5 질량% 함유시키면, 충분한 미백 효과가 얻어짐과 함께, 사용감 및 안정성이 보다 우수하여 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 성분 (D) 중, 1 중항 산소 소거제 또는 항산화제로는, 예를 들어 α 카로틴, β 카로틴, γ 카로틴, 리코핀, 크립토잔틴, 루테인, 제아잔틴, 이소제아잔틴, 로도잔틴, 캡산틴, 크로세틴 등의 카로티노이드 ; 1,4-디아자시클로옥탄, 2,5-디메틸푸란, 2-메틸푸란, 2,5-디페닐푸란, 1,3-디페닐이소벤조푸란, α 토코페롤, β 토코페롤, γ 토코페롤, d 토코페롤, 히스티딘, 트립토판, 메티오닌, 알라닌 또는 그 알킬에스테르 ; 디부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔, 아스코르브산, 탄닌산, 에피카테킨, 에피카로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피카로카테킨갈레이트 등의 탄닌류, 루틴 등의 플라보노이드 등을 들 수 있다. 이들 중, 카로틴, 아스코르브산, 탄닌산, 에피카테킨갈레이트, 에피카로카테킨갈레이트가 바람직하다.
이들의 1 중항 산소 소거제 또는 항산화제는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 조성물 전체량에 대해 0.001 ∼ 5 질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 0.01 ∼ 2 질량%, 또한 0.01 ∼ 1 질량% 함유시키면, 높은 주름 형성 예방·개선 효과가 얻어지고, 또 사용감 및 안정성 면에서 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 성분 (D) 피부 활성 성분 중, 혈행 촉진제로는, α 토코페롤, β 토코페롤, γ 토코페롤, d 토코페롤, 니코틴산아미드, 니코틴산메틸 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 니코틴산아미드, 니코틴산메틸이 바람직하다.
이들의 혈행 촉진제는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 조성물 전체량에 대해 0.001 ∼ 10 질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 0.01 ∼ 5 질량%, 또한 0.05 ∼ 3 질량% 함유시키면, 피부의 탱탱함, 탄력의 쇠약, 안색의 칙칙함 등의 예방·개선 효과, 보습 효과, 거친 피부의 예방·개선 효과, 주름 형성의 예방·개선 효과, 검버섯·주근깨의 예방·개선 효과가 높아짐과 함께, 사용감 및 안정성이 보다 우수하여 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 성분 (D) 피부 활성 성분 중, 피지 분비 억제제로는, 옥센드론, 17-α-메틸-β-노르테스토스테론, 클로르마디논아세테이트, 사이프로테론아세테이트, 스피로노락톤, 하이드록시플루타미드, 에스트라디올, 에티닐에스트라디올, 술포 석탄산 아연, 산화 아연, 알루미늄하이드록시클로라이드, 알란토인디하이드록시알루미늄, 비타민 B6, 13-시스-레티노인산, 비타민 E, 글리틸레틴산, 살리실산, 니코틴산, 판토텐산칼슘, 아젤라인산디칼륨, 10-하이드록시운데칸산, 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는, 비타민 B6, 글리틸레틴산, 살리실산, 니코틴산, 판토텐산칼슘, 아젤라인산디칼륨이고, 특히 비타민 B6, 글리틸레틴산, 살리실산, 니코틴산이 바람직하다.
이들의 피지 분비 억제제는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 조성물 전체량에 대해 0.01 ∼ 10 질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 0.1 ∼ 5 질량% 함유시키면, 여드름 예방·개선 효과, 모공의 두드러짐 억제 효과, 미백 효과가 높아짐과 함께, 사용감 및 안정성이 보다 우수하여 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (D) 피부 활성 성분 중, 항균제로는, 예를 들어 황, 트리클로산, 트리클로로카르바닐리드, 염산클로르헥신, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄, 염화세틸피리디늄, 알킬인산벤잘코늄, 이소프로필메틸페놀, 벤조산, 감광소 201 호 및 레조르신을 들 수 있다. 이들 중, 특히 이소프로필메틸페놀이 바람직하다. 이들의 항균제를 사용하는 경우에는, 조성물 전체량에 대해 0.0001 ∼ 5 질량%, 특히 0.001 ∼ 2 질량%, 또한 0.01 ∼ 1 질량% 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 성분 (D) 피부 활성 성분 중, 각질 용해제로는, 예를 들어, 살리실산, N-아세틸시스테인, 락트산, 시트르산, 숙신산, 말산, 알킬아민옥사이드 및 과산화 벤조일을 들 수 있다. 이들 중, 특히 살리실산, 시트르산이 바람직하다. 이들의 각질 용해제를 사용하는 경우에는, 조성물 전체량에 대해 0.01 ∼ 10 질량%, 특히 0.1 ∼ 1 질량% 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 수계 조성물에는, 상기 필수 성분 이외에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 고급 알코올류, 지방산류, 에스테르류, 스테롤류, 스테롤 지방산 에스테르류, 탄화수소류, 유지류, 실리콘 오일, 산화 방지제, 방균 방부제, 곤충 기피제, 염류, 킬레이트제, 중화제, pH 조정제, 향료 등을 배합할 수 있다.
본 발명의 수계 조성물의 제형은, 수상이 연속상이면, 특별히 제한되지 않고, 에멀션, 젤상, 스프레이상, 무스상 등의 것으로 할 수 있다.
본 발명의 수계 조성물의 용도로는, 특별히 제한은 없고, 화장료, 의약품, 의약 부외품, 식품 (건강 식품을 포함한다) 등을 바람직하게 들 수 있다. 또 (D) 피부 활성 성분을 함유시킨 경우에는, 피부 외용제로서 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 피부 외용제의 용도로서도, 특별히 제한은 없고, 화장료, 의약품, 의약 부외품 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 샴푸, 린스, 컨디셔너 등의 모발 화장료, 세안료, 클렌징 화장료, 로션, 유액, 미용 크림, 하지 화장료, 자외선 차단 화장료, 팩, 마사지 화장료 등의 피부 화장료, 각종 약제를 함유하는 연고, 크림 등의 외용 의약품으로서 바람직하게 이용할 수 있다. 특히 본 발명의 피부 외용제는, 수분의 폐색 효과가 높은 점에서, 씻어내지 않고, 피부에 유지하는 타입의 피부 외용제로서 사용하는 것이 바람직하다. 사용감이 좋은 보습 코트용의 화장료로서의 이용에 적합하다.
본 발명에서 사용되는 용기로는, 어느 정도의 밀폐성을 갖는 용기이며, 뚜껑이 부착된 병, 입구가 넓은 보틀, 튜브, 스프레이 용기, 펌프식 용기, 펌프식 포머 용기 등, 상기 바람직한 용도에 이용되는 용기이면, 특별히 제한되지 않는다. 이들 용기에, 상기 수계 조성물을 충전하여 사용할 수 있다.
특히, 스프레이 용기, 펌프식 용기, 펌프식 포머 용기 등의 토출 용기에 본 발명의 수계 조성물을 사용한 경우, 고화되기 쉬운 고체 지질이나 분말을 함유하고 있어도, 토출구에서의 변질 (변색, 변취) 이나 클로깅을 방지할 수 있어 바람직하게 이용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 각 성분의 양은, 질량% 이다.
[시험 1] 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 수분 증산 억제 효과
하기 표 1 에 나타내는 성분의 시료 1 ∼ 15 를 개구 면적 13.85 ㎠ 의 샬레에 5 g 첨가하고, 습도 30 %, 온도 30 ℃ 하에서 1, 3, 5, 7, 12, 18, 24 시간 경과 후의 시료의 중량 변화를 측정하였다. 그 중량 변화의 기울기를 최소제곱법에 의해 산출되는 (nX+m ; X 는 시간 h) 의 n 을 수분 증산 속도 (단위: mg/h) 로 하고, 절대값으로서 플롯하였다. 각 시료 계 3 회의 평균값을 구하였다. 또한, 수분 증산 속도가 작을수록, 증산을 억제한 것이 된다.
[표 1]
[표 2]
시험 1 로부터, 평균 부가 몰수가 5 인 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르를 비롯하여, 다른 폴리옥시에틸렌알킬에테르에 대해, 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4, 특히 2 의 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르가 우수한 수분 억제 효과를 나타내는 것을 알 수 있다.
[시험 2] 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 수분 증산 억제 효과의 농도 의존성
하기 표 3 의 시료 15 ∼ 25 를 시험 1 과 동일한 조건으로 시료의 중량 변화를 측정하고, 수분 증산 속도를 구하였다. 또한, 시험예 24, 25 는, 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르의 석출이 확인되었기 때문에, 수분 증산 속도 시험은 실시하지 않았다.
[표 3]
시험 2 로부터, 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르는, 0.1 질량% 이상의 배합에 의해, 수분 증산 억제 효과를 나타내고, 0.2 질량% 이상의 배합에 의해, 높은 수분 증산 억제 효과를 나타내는 것을 알 수 있다.
[시험 3] 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 수용성 고분자에 의한 수분 증산 억제 효과 의존성
하기 성분의 실시예 1 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 7 을 시험 1 과 동일한 조건으로 시료의 중량 변화를 측정하고, 수분 증산 속도를 구하였다. 또, B 형 점도계 (비스메트론 점도계: 형식 VS-A1, 로터 No. 1, 12 회전, 30 초) 로, 25 ℃ 에서 점도를 측정하였다.
[표 4]
[표 5]
(제조 방법)
A. 성분 (1) 과 성분 (10) 을 균일하게 혼합한다.
B. 성분 A 에 성분 (2) ∼ (9), (11), (12) 를 서서히 첨가하여 균일하게 혼합한다.
시험 3 에 의해, 수용성 고분자의 종류에 상관없이, 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르와 수용성 고분자를 사용함으로써, 높은 수분 증산 억제 효과가 나타나는 것을 알 수 있다.
[시험 4] 펌프식 용기에서의 토출 성능 평가
하기 성분의 실시예 8 및 비교예 8 의 시료를 펌프식 용기에 충전하고, 내용물을 1 번 토출시키고, 그 후, 펌프식 용기를 25 ℃ 항온조 중에 30 일간 방치한 후, 토출성, 시간 경과적 안정성에 대해 평가를 실시하였다.
(평가 기준)
(1) 토출 잔존물의 토출성
A: 내용물에 클로깅이 없고, 내용물을 토출할 수 있다
B: 내용물에 약간 클로깅을 발생시키고, 내용물을 토출시키기 어렵다
C: 내용물에 클로깅이 발생되어 내용물을 토출할 수 없다
(2) 토출 잔존물의 시간 경과적 안정성
A: 내용물에 분리, 변색 또는 이취가 발생하지 않았다
B: 내용물에 약간 분리, 변색 또는 이취가 발생하였다
C: 내용물에 분리, 변색 또는 이취가 발생하였다
[표 6]
시험 4 로부터, 본 발명의 용기에 담은 조성물은, 토출성이 양호하고, 시간 경과적 안정성도 우수한 것임이 명백해졌다. 또, 실시예 8 및 비교예 8 의 30 일 경과 후의 펌프 상태를 도 1 에 나타낸다. 비교예 8 에서는, 유제의 분리 및 변색이 확인되고, 토출시키기 어려운 상태가 되었다. 한편, 실시예 8 에서는, 펌프의 인압에 의해, 제제의 일부 인입이 확인되었는데, 토출구 부근의 부착물에는 유제의 분리나 변색도 확인되지 않고, 토출성에도 영향이 없었다.
이하의 실시예에서 사용한 식물 추출물에 대해, 설명한다.
화극 추출물
장미과 피라칸타속에 속하는, 화극의 과실 추출물이다. 화극 추출물의 제조 방법으로는, 화극의 건조 과실 5.00 g 을 90 ℃ 의 열수 50 ㎖ 에 침지시키고, 3 시간 자비 후에 여과하여, 얻어진 추출액을 다이아 이온 HP-20 (미츠비시 화성 공업 (주) 제조) 의 칼럼 (φ3 ㎝×11 ㎝, Vt=80 ㎖) 에 부하 후, 800 ㎖ 의 10 % 에탄올 수용액으로 세정하였다. 이어서, 400 ㎖ 의 40 % 에탄올 수용액에서 용출하여, 용출액을 감압 농축한 후, 동결 건조시켜 고형물 1.02 g 을 얻었다. 이 고형물에 대해, 글리세린 17.34 g, 정제수 2.04 g 을 첨가하여 고형분 함량이 5 % 인 추출액을 얻었다.
후엽암백채 추출물
범의귀과 히말라야 바위취속에 속하는, 후엽암백채의 근경 (根莖) 의 추출물이다. 후엽암백채의 제조 방법으로는, 후엽암백채의 근경 50 g 을 물 250 ㎖ 에 온도 40 ∼ 50 ℃ 에서 온침하여 여과 분리한 후, 다시 잔사를 동일하게 온침하는 것을 수 회 반복하여, 추출액 1.5 ℓ 를 얻었다. 이것을 감압 농축한 잔류물에 정제수를 100 ㎖ 첨가하여 1 주간 숙성시킨 후, 불용물을 여과 분리하였다. 이 추출액을 다시 감압 농축하고, 이어서 1,3-부틸렌글리콜을 첨가하여 조정하고, 고형분 함량이 1 질량% 인 추출 용액을 얻었다.
일본목련 추출물
목련과 목력속에 속하는, 일본목련의 수피 (樹皮) (당후박) 의 추출물이다. 일본목련 추출물로서, 이치마루 파코스사 제조의 일본목련 리퀴드 K (고형분 함량 0.175 %) 를 사용하였다.
귤 추출물
귤과 귤속에 속하는, 귤의 과피 (등피) 의 추출물이다. 귤 추출물로는, 이치마루 파코스사 제조의 등피 리퀴드 B (고형분 함량 2 %) 를 사용하였다.
율무 추출물
벼과 염주속에 속하는, 율무의 종피를 제거한 종자 (의이인) 의 추출물이다. 율무 추출물로는, 마루젠 제약사 제조의 의이인 추출액 BG-S (고형분 함량 0.3 %) 를 사용하였다.
밀 배아 추출물
벼과 밀속에 속하는, 밀 배아의 추출물이다. 밀 배아 추출물로는, Silab 사 제조의 클라리스킨 (고형분 함량 11.7 %) 을 사용하였다.
대두 추출물
콩과 대두속에 속하는, 대두 (두유) 의 유산균 발효물이다. 대두 추출물로는, 산쇼 제약사 제조의 두유 발효액 (고형분 함량 2 %) 을 사용하였다.
고추나물 추출물
고추나물과 고추나물속에 속하는, 고추나물의 추출물이다. 고추나물 추출물로는, 이치마루 파코스사 제조의 팔코렉스, 고추나물 B (고형분 함량 0.85 %) 를 사용하였다.
지황 추출물
현삼과 지황속의 천목지황 및 털지황 뿌리의 추출물이다. 지황 추출물로는, 지황 추출액 BG-J (고형분 함량 3 %) 를 사용하였다.
월도 추출물
생강과 추두구속에 속하는, 월도의 잎 (월도엽) 의 추출물이다. 월도 추출물로는, 마루젠 제약사 제조의 월도엽 추출액 BG (고형분 함량 3 %) 를 사용하였다.
해조 추출물
뜸부기과 뜸부기속, 다시마과 다시마속, 돌가사리과 진두발속, 돌가사리속에 속하는 해조의 혼합 추출물이다. 해조 추출물로는, 마루젠 제약사 제조의 해조 엑기스 M (고형분 함량 5.9 %) 을 사용하였다.
살구 추출물
장미과 살구속에 속하는 살구의 종자 (행인) 의 추출물이다. 살구 추출물로는, 행인 추출액 LA (고형분 함량 1.7 %) 를 사용하였다.
인동 추출물
인동과 인동속에 속하는 인동의 꽃봉오리의 추출물이다. 인동 추출물로는, 마루젠 제약사 제조의 금은화 추출액-J (고형분 함량 3.5 %) 를 사용하였다.
물냉이 추출물
십자화과 물냉이속에 속하는, 물냉이의 추출물이다. 물냉이 추출물로는, Silab 사 제조의 WaterCress-KB (고형분 환산 3 %) 를 사용하였다.
[시험 5] 폐색 효과 시험
표 7 에 기재된 실시예 9, 비교예 9, 10 의 제제를 각각 100 ㎕ 씩, 친수성 멤브레인 필터 (MF-미리포어 GSWP02500, 일본 미리포어사 제조 ; 공경 (孔徑) 0.22㎛, 필터 직경 15 ㎜ 로 커트하여 이용) 를 첨가하고, 37 ℃ 의 핫 플레이트 상에서 충분히 건조시켜, 시료 건조막 필터를 작성하였다. 셀에 순수 5 g 을 넣어 상기 시료 건조막 필터에 의해 뚜껑을 덮고, 습도 30 %, 온도 30 ℃ 하에서의 1, 3, 5, 7, 12, 18, 24 시간 경과 후의 시료의 중량 변화를 측정하였다. 그 중량 변화의 기울기를 최소제곱법에 의해 산출되는 (nX+m ; X 는 시간 h) 의 n 을 수분 증산 속도 (단위: mg/h) 로 하고, 절대값으로서 플롯하였다. 각 시료 계 3 회의 평균값을 구하였다. 또한, 수분 증산 속도가 작을수록, 증산을 억제한 것이 된다. 시험 결과를 표 7 에 나타낸다. 표 7 로부터, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르와, 수용성 고분자와 피부 활성 성분을 병용했을 경우에도 수분 증산 억제 효과가 유지되고 있는 것을 알 수 있다.
삭제
[시험 6] POE 알킬에테르와 피부 활성 성분의 병용 시험
표 8 ∼ 12 에 기재된 실시예 10 ∼ 37, 비교예 11 ∼ 38 의 제제를 시험 5 와 동일한 조건으로 시료의 중량 변화를 측정하여, 수분 증산 속도를 구하였다. 또, 전문 패널리스트를 평가 항목마다 5 명씩 준비하고, 패널리스트가 제제를 실제로 사용하여, 「도포 후의 보습감」, 「익일 아침의 탄력감」, 「도포시의 끈적거림이 없음」에 관해서, 하기 평가 기준에 따라 평가를 실시하고, 평균 점수를 기재하였다.
또, 실시예 24 ∼ 34, 비교예 28 ∼ 38 의 제제에 대해서는, 1 일 2 회 (아침·저녁), 2 개월간의 연용 평가도 아울러 실시하였다. 「거친 피부의 예방·개선 효과」, 「모공의 두드러짐이나 여드름 등의 예방, 개선 효과」, 「검버섯, 주근깨의 예방·개선 효과」에 관해서, 하기 평가 기준에 따라 평가를 실시하고, 평균 점수를 기재하였다.
그 결과를 합쳐, 표 8 ∼ 표 12 에 기재한다. 표 8 ∼ 표 12 로부터, 성분 (A) 와 성분 (B) 에 더하여, (D) 피부 활성 성분을 배합함으로써, 폐색 효과, 보습감, 탄력감, 끈적거림이 없음 등이 상승적으로 향상되는 것을 알 수 있다.
[패널리스트 평가 기준]
평가 기준 점수
효과가 높게 느껴진다 5
효과가 느껴진다 4
효과가 약간 느껴진다 3
효과가 조금밖에 느껴지지 않는다 2
효과가 느껴지지 않는다 1
[표 8]
[표 9]
[표 10]
[표 11]
[표 12]
[표 13]
[시험 7] POE 알킬에테르의 폐색 효과의 농도 의존성
표 14 에 기재된 실시예 38 ∼ 43, 비교예 39 ∼ 42 의 제제를 시험 5 와 동일한 조건으로 시료의 중량 변화를 측정하고, 수분 증산 속도를 구하였다. 또, 시험 6 과 동일하게 하여, 「도포 후의 보습감」, 「익일 아침의 탄력감」, 「도포시의 끈적거림이 없음」에 관한 관능 평가를 실시하였다. 그 결과를 합쳐 표 14 에 나타낸다. 표 14 로부터, 성분 (A) 와 성분 (B) 에 더하여, 피부 활성 성분을 배합함으로써, 폐색 효과, 보습감, 탄력감, 끈적거림이 없음 등이 상승적으로 향상되는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 41, 42 에 있어서는, POE 알킬에테르의 석출이 확인되었기 때문에, 관능 평가를 실시하지 않았다.
[표 14]
[시험 8] 덧바름에 의한 각질층 수분량, 경피 수분 증산량의 변화
전문 패널리스트 8 명에 대해, 팔뚝 내측부에 2×4 ㎝ 에 마킹을 실시하고, 사전에 시판되는 동일한 기초 화장품 3 품 (화장수, 유액, 크림) 을 도포하고, 그 후, 나이트팩 화장료 (시험품, 하기 표 15) 를 1.25 ㎕/㎠ 도포하였다. 또한, 무도포, 화장품 3 품만 도포한 것을 비교로서 시험하였다.
이들의 도포 전, 도포 30 분 후, 도포 3 시간 후, 도포 7 시간 후에 있어서의 각질층 수분량을, Skicon-200 EX (IBS 사 제조), 경피 수분 증산량을 Tewameter MPA580 (Courage+Khazaka 제조) 로 측정을 실시하였다 (측정 조건: 22±1 ℃, RH 50 %±5 %).
이들 결과를 각각 도 2, 도 3 에 나타낸다. 또한, 도 2, 3 중의 무도포는, 기초 화장품, 나이트팩 화장료 모두 도포하지 않는 것, 3 품은, 기초 화장품 3 품만을 도포한 것, 3 품+나이트팩은, 기초 화장품 3 품을 도포하고, 그 후, 나이트팩 화장료를 도포한 것을 나타낸다.
[표 15]
통상적인 기초 화장품 3 품 (화장수, 유액, 크림) 에 의한 손질 후, 본 발명의 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (D) 를 배합하는 나이트팩 화장료를 사용함으로써, 도포 후 7 시간 후에도 높은 각질층 수분량을 유지할 수 있는 것을 알 수 있다.
[시험 9] 인공 거친 피부에 대한 각질층 수분량의 변화
전문 패널리스트 10 명에 대해, 카와시마들 (닛피 회지, 117(3), 275 ∼ 284페이지, 2007 년) 의 방법에 따라, 인공 거친 피부를 작성하였다 (팔뚝 굴측부에 컵 (직경 3.5 ㎝) 을 장착하고, 아세톤 : 에테르 (함유 질량비 1 : 1) 를 6 ㎖ 첨가한다. 20 분 후 용매를 제거하여, 휘발시킨다. 그 후, 10 ㎖ 의 증류수를 첨가하고, 5 분 후에 물을 제거한다. 익일, 동 부위에 동일한 처치를 실시하였다).
인공 거친 피부 부위에 마킹을 실시하고, 표 16 에 기재된 크림을, 1 일 2 회 (아침·저녁), 적당량을 인공 거친 피부 작성 후, 6 일간 도포를 실시하였다.
이들의 거친 피부 작성 전·거친 피부 작성 후 (2 일째), 크림 사용 3 일째, 크림 사용 6 일째에 있어서의 각질층 수분량을, Skicon-200 EX (IBS 사 제조) 로 측정을 실시하였다 (측정 조건: 22±1 ℃, RH 50 %±5 %). 거친 피부 작성 후의 각질층 수분량 측정값을 기준으로, 크림 사용 3, 6 일째의 각각의 각질층 수분량과의 차분을 각질층 수분량 변화량 (ΔμS) 으로 한다. 이들 결과를 표 16 에 합쳐 나타낸다. 각질층 수분량 변화량 (ΔμS) 은, 값이 클수록, 개선 효과가 높은 것을 나타낸다.
[표 16]
성분 (A) 와 성분 (B) 에 더하여, 성분 (D) 인 γ-아미노-β-하이드록시부티르산을 배합함으로써, 각질층 수분량이 상승적으로 향상되는 것을 알 수 있다. 특히, 각질층 수분량에 대해서는, 성분 (A) 를 사용함으로써, 성분 (D) 를 배합한 제제에 비해, 유의한 개선 효과를 볼 수 있었다. 이것은, 인공 거친 피부 처치에 의해 표피 지질 및 수용성 성분이 강제적으로 제거된 상태에 있어서, 성분 (D) 가 피부 내부에서 작용하여, 피부 내부에서 만들어진 수분을, 성분 (A) 가 표피 표면을 덮어 증산을 방지함으로써, 피부 상태를 보다 좋은 상태로 유도해 가는 것을 생각할 수 있다.
이하에 본 발명의 피부 외용제의 처방예를 예시한다. 모두 우수한 폐색성, 피부 활성 성분의 상승 효과가 기대된다.
[표 17]
[표 18]
[표 19]
Claims (17)
- 다음 성분 (A), (B) 및 (C):
(A) 수계 화장료 조성물의 전체량에 대해 0.1 ∼ 10 질량% 의, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 4 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르,
(B) 수계 화장료 조성물의 전체량에 대해 0.01 ∼ 5 질량% 의, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 잔탄검, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 폴리아크릴아미드 및 (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수용성 고분자, 및
(C) 물
을 함유하는 수계 화장료 조성물. - 제 1 항에 있어서, 성분 (A) 가, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 20 ∼ 24 이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1.5 ∼ 2.5 인 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알케닐에테르인 수계 화장료 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 추가로 성분 (D) 피부 활성 성분을 함유하는 수계 화장료 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 성분 (D) 가, 식물 추출물인 수계 화장료 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 상기 (D) 식물 추출물이, 십자화과, 벼과, 고추나물과, 현삼과, 생강과, 인동과, 장미과, 콩과, 귤과, 목련과, 범의귀과 및 해조에 속하는 식물로부터의 추출물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 수계 화장료 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 성분 (D) 가, 항염증제, 보습제, 아미노산류, 미백제, 1 중항 산소 소거제, 항산화제, 혈행 촉진제, 피지 분비 억제제, 항균제 및 각질 용해제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 수계 화장료 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 성분 (D) 가, γ-아미노-β-하이드록시부티르산 또는 그 염, 글리틸리틴산 또는 그 염, γ-아미노부티르산 또는 그 염, L-카르니틴 또는 그 염, 로드덴드롤, N-메틸-L-세린, 나이아신아미드, 아스코르브산 2 글루코시드 및 이소프로필메틸페놀로 이루어지는 군에서 선택되는 피부 활성 성분의 1 종 또는 2 종 이상인 수계 화장료 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 성분 (C) 를 수계 화장료 조성물 전체량에 대해 10 질량% 이상 함유하는 수계 화장료 조성물.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 추가로 상기 수계 화장료 조성물 중에 다가 알코올을 함유하는 수계 화장료 조성물.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 수계 화장료 조성물의 형태가, 수용액, 또는 연속상이 수상의 유화계인 수계 화장료 조성물.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 수계 화장료 조성물의 점도 (25 ℃) 가 100 mPa·s 이하인 수계 화장료 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
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