CN102834261A - 聚酯薄膜 - Google Patents

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Abstract

公开了一种具有具备优异的外观品质和抗静电性质的涂层的聚酯薄膜。通过将涂布液涂布于聚酯薄膜的至少一个表面并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成涂层。涂布液包括:电子导电化合物;选自聚环氧烷烃、甘油、聚甘油、和甘油或聚甘油的环氧烷烃加成产物的至少一种化合物,或该至少一种这些化合物的衍生物;以及环氧交联剂。

Description

聚酯薄膜
技术领域
本发明涉及一种聚酯薄膜。具体地,本发明涉及一种带具有有利外观品质和抗静电性能的涂层的聚酯薄膜。
背景技术
一般来说,由以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯所制造的薄膜具有优异的性质(诸如机械强度、尺寸稳定性、平整性、耐热性、耐化学性、和光学性质)而且也具有优异的性能价格比。因此,聚酯薄膜可用于大范围的用途,这些用途包括例如:磁记录介质的基膜、制版膜、包装膜、和光学薄膜。然而,聚酯薄膜往往由于所产生的静电而带电,因此会不利地吸引附近的灰尘等物质。另外,由于相同的原因,聚酯薄膜往往引起处理期间的移动障碍。遗憾的是,由该聚酯薄膜所加工的产品也几乎不具有良好的移动性能。
因此,迄今为止已知:通过将包含导电化合物(例如聚噻吩)的涂布液涂布于聚酯薄膜的表面上并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成抗静电涂层。例如,专利文件1公开了:通过将包含导电化合物以及聚甘油化合物的涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成涂层。另外,专利文件2公开了:通过将包含导电化合物以及环氧交联剂的涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成涂层。
现有技术文件
专利文件1:日本专利特许公开第2008-23923号
专利文件2:日本专利第3966171号
发明内容
发明要解决的问题
然而,专利文件1中所公开的涂层的抗静电性质易于随时间劣化。此外,专利文件2中所公开的涂层会导致较差的外观,诸如透明度下降或白化。具有这种涂层的聚酯薄膜不易应用于光学用途。
作为努力研究的结果,本发明者们已发现联合使用聚甘油化合物与环氧交联剂所获得的涂层具有有利的外观品质而且涂层的抗静电性质较不易随时间劣化。本发明是基于这些发现。
本发明的目的是提供一种带具有有利的外观品质和抗静电性质并且较不易随时间劣化的涂层的聚酯薄膜。
解决问题的手段
为了实现前述目的并且根据本发明的一个方面,而提供一种带涂层的聚酯薄膜。通过将涂布液涂布于聚酯薄膜的至少一个表面上并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成涂层。涂布液包含:电子导电化合物;至少一种选自聚环氧烷烃、甘油、聚甘油、以及甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物的化合物,或者至少一种所列化合物的衍生物;以及环氧交联剂。
本文中使用的术语“薄膜”具有与术语“薄片”相同的含义。
具体实施方式
在下文中,将对本发明的一个实施方式进行描述。
本实施例的聚酯薄膜具有形成于聚酯薄膜一个表面上的抗静电涂层。构成聚酯薄膜的聚酯材料是通过使二羧酸成分(诸如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、4,4’-二苯基二羧酸、1,4-环己基二羧酸、及其酯)与二醇成分(诸如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、和1,4-环己烷二甲醇)发生熔融缩聚而获得。由二羧酸成分与二醇成分所形成的聚酯,可以利用本领域已知的任何方法获得。例如,该聚酯可以通过如下方法获得:首先经由芳香族二元羧酸的低级烷基酯与二醇之间的转酯反应或者经由芳香族二元羧酸与二醇之间的直接酯化而基本上形成芳香族二元羧酸的二醇酯或其低聚物,然后通过在减压下加热而使该二醇酯或其低聚物发生缩聚。根据该目的,脂肪族二羧酸可与芳香族二羧酸发生共聚合。
构成聚酯薄膜的聚酯材料的具体例子包括:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、和聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲酯。通过二羧酸成分与二醇成分的共聚合所获得的任何其它聚酯可用作该聚酯材料。另外,为了获得该聚酯材料,若有需要可以使用除二元羧酸成分和二醇成分以外的附加成分、以及添加剂。
本实施例的聚酯薄膜可包含用以确保薄膜的移动性且防止薄膜发生破裂的颗粒。这种颗粒的例子包括:无机材料(诸如,氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、高岭土、滑石、氧化铝、氧化钛、矾土、硫酸钡、氟化钙、氟化锂、沸石、和硫化钼)的颗粒;有机材料的颗粒(诸如,交联聚合物和草酸钙);以及在聚酯制造过程期间所沉积的颗粒物。
应根据聚酯薄膜的使用及目的来确定聚酯薄膜中所包含颗粒的粒径和量。所使用颗粒的平均粒径优选在0.01至5.0μm的范围内。使用具有5.0μm以下平均粒径的颗粒不显著增加聚酯薄膜的表面粗糙度并且防止颗粒从聚酯薄膜表面上脱落。具有0.01μm以上平均粒径的颗粒的使用可容易地制造出使聚酯薄膜显示充分滑动性所需程度的表面粗糙度的聚酯薄膜。这些颗粒在聚酯薄膜中的含量优选为0.0003至1.0重量%、更优选为0.0005至0.5重量%。包含0.0003重量%以上颗粒的聚酯薄膜往往具有充分的滑动性。包含1.0重量%以下颗粒的聚酯薄膜往往具有充分的透明度。除了这些颗粒以外或者代替这些颗粒,可将适当的添加剂(诸如稳定剂、润滑剂、和抗静电剂)加入到该聚酯薄膜中。
可以利用本领域中已知的薄膜形成方法而制备聚酯薄膜。例如,首先,可以利用辊拉法(roll drawing method)将通过熔融挤出所获得的聚酯薄片在70至145℃的温度下单向地拉伸2至6倍,然后在拉幅机中于80至160℃的温度下在垂直于前述拉伸方向的方向上拉伸2至6倍,进而在150至250℃温度下进行1至600秒热处理,而获得感兴趣的聚酯薄膜。优选的是,应当在热处理期间和/或在热处理后的冷却期间,在纵向和/或横向方向上使聚酯薄膜松弛0.1至20%。
形成于聚酯薄膜一个表面上的抗静电涂层由于其表面比电阻较低因而具有能够实现电荷漏泄的性质。为了显示有利的抗静电性质,优选的是抗静电涂层应具有尽量低的表面比电阻,具体地表面比电阻优选为1×1012Ω以下、更优选为1×108Ω以下。
通过将包含三种成分(即如下面所述的成分A、成分B、和成分C)的涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上并在其上干燥该涂布液,而形成抗静电涂层。涂布液中所包含的成分A是电子导电化合物。成分B是选自聚环氧烷、甘油、聚甘油、及甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物的至少一种化合物,或者是至少一种它们的衍生物。成分C是环氧交联剂。
一般来说,离子导电化合物(诸如阴离子化合物和阳离子化合物)、亲水性非离子化合物(诸如聚环氧乙烷)、以及电子导电化合物是为抗静电目的而涂布于聚酯薄膜上的已知化合物。
离子导电化合物具有这样的机制,该机制下,通过亲水性离子官能团对空气中水的作用所产生的离子使电荷移动。此种化合物非常可能会受到水的影响,亲水性非离子化合物也有这样的情况。因此,当把离子导电化合物或亲水性非离子化合物涂布于聚酯薄膜上时,不利地,当与有机溶剂接触或者在高湿度环境中时所形成薄膜易于被白化。另外,这些化合物经常显示不充分的抗静电效果。
相反,与离子导电化合物相比,电子导电化合物较不易受到水的影响。因此,包含电子导电化合物的抗静电涂层几乎不引起高湿度环境下的外观品质的下降(例如白化)。电子导电化合物的具体例包括电子传导有机化合物,诸如聚乙炔、聚苯撑、聚苯胺(polyaniline)、聚吡咯、聚异硫茚、和聚噻吩。其中,通过使噻吩或噻吩衍生物发生均聚合或共聚合所获得的聚合物是优选的。电子导电化合物更优选为在聚合物中掺杂有阴离子化合物或具有阴离子基团的自我掺杂形式的噻吩或噻吩衍生物聚合物。这些化合物具有优异的导电性。更具体地,可以使用通过在聚阴离子存在下使由以下通式(1)或(2)所代表的化合物发生聚合而获得的聚噻吩。
在式(1)中,R1和R2各自独立地代表氢,具有1至20个碳原子的脂肪族、脂环族、或芳香族烃基,羟基等。
在式(2)中,n表示1至4的整数。
聚合中所使用的聚阴离子离子的例子包括有机酸,诸如聚(甲基)丙烯酸、聚马来酸、和聚苯乙烯磺酸。可将这些有机酸部分地或完全地中和后使用。可以利用例如日本专利公开第7-90060号中所描述的方法制造聚合物。
通过在聚苯乙烯磺酸存在下使式(2)所代表的化合物(其中n为2)发生聚合所获得的聚噻吩,特别优选地用作电子导电化合物。
选自聚环氧烷烃、甘油、聚甘油、以及甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物的至少一种化合物或至少一种其衍生物(涂布液中所包含的用于形成抗静电涂层的成分B)是与环氧交联剂(成分C)联合使用,由此改善抗静电涂层的外观品质并防止抗静电涂层的抗静电性质随时间而退化。
用作成分B的聚环氧烷烃或其衍生物优选地具有环氧乙烷或环氧丙烷骨架,更优选地具有环氧乙烷骨架。在使用具有环氧乙烷或环氧丙烷骨架的聚环氧烷烃或其衍生物作为成分B的情况下,由于成分B在涂布液中的均匀分散而进一步改善抗静电涂层的抗静电性质和透明度。
用作成分B的甘油和聚甘油的具体例包括由以下通式(3)所代表的化合物。
Figure BPA00001624103700051
由式(3)所代表的化合物在n为1时是二醇。由式(3)所代表的化合物n为2以上时是聚甘油。在式(3)中,n优选为1至20、更优选为2至20。与使用甘油相比,使用聚甘油进一步改善所形成抗静电涂层的透明度。
用作成分B的甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物,是指其中将环氧烷烃或其衍生物加成聚合到由通式(3)所代表甘油或聚甘油中的羟基的化合物。不同的环氧烷烃或其衍生物可以基于羟基而加入。另外,环氧烷烃或其衍生物可以加于到环氧烷烃加合物分子中的至少一个羟基上。不必要求把环氧烷烃或其衍生物分别加到环氧烷烃加合物分子中的所有羟基上。
加到甘油或者聚甘油中的羟基上的环氧烷烃或其衍生物优选地具有环氧乙烷或环氧丙烷骨架,更优选地具有环氧乙烷骨架。将环氧乙烷、环氧丙烷或其衍生物加成于甘油或者聚甘油中的羟基的化合物用作成分B,由于成分B在涂布液中的均匀分散而进一步改善抗静电涂层的抗静电性质和透明度。
聚甘油以及甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物可特别优选地用作成分B。使用其中的任一种可进一步改善所形成抗静电涂层的外观品质。特别优选地用作成分B的聚甘油是由式(3)在n为2至20时所代表的化合物。此外,特别优选地用作成分B的环氧烷烃加合物是其中将环氧乙烷或聚环氧乙烷加入到由式(3)(其中n为2)所代表的聚甘油中的化合物。优选的是,将环氧烷烃的加入数量设定成所形成环氧烷烃加合物应具有在300至2,000范围的内的重量平均分子量。
对于甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物中甘油或聚甘油与环氧烷烃或其衍生物之间的共聚合比没有特别限制,优选地将共聚合比设定成使得环氧烷烃或环氧烷烃衍生物部分的量为甘油或聚甘油量的20倍以下、更优选10倍以下(基于分子量)。设定为此范围可进一步改善所形成抗静电涂层的外观品质。
将作为成分C的环氧交联剂与成分B联合使用,由此改善抗静电涂层的外观品质并且防止抗静电涂层抗静电性质随时间的劣化。环氧交联剂的离子包括:山梨糖醇聚缩水甘油醚交联剂、聚甘油聚缩水甘油醚交联剂、二甘油聚缩水甘油醚交联剂、和聚乙二醇二缩水甘油醚交联剂。例如可以使用:由Nagase ChemteX公司制造的环氧化合物“Denacol”(例如,EX-611、EX-614、EX-614B、EX-512、EX-521、EX-421、EX-313、EX-810、EX-830、和EX-850),由Sakamoto Yakuhin Kogyo有限公司制造的二环氧-聚环氧化合物(例如,SR-EG、SR-8EG、和SR-GLG),或者由大日本油墨化学有限公司制造的环氧交联剂“EPICLON”(EM-85-75W或CR-5L)。
对于电子导电化合物(成分A)在抗静电涂层总质量中的量没有限制,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下。将电子导电化合物量的上限设定为此范围,可容易地制造出具有充分透明度和抗静电性质的抗静电涂层。电子导电化合物在抗静电涂层总质量中的量还优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上。将电子导电化合物量的下限设定为此范围,可以制造出能够呈现所需抗静电性质的较薄抗静电涂层。较薄抗静电涂层具有更加改进的外观品质和透明度并且实现较低成本。另外,几乎不发生薄膜粘连。
对于成分B在抗静电涂层总质量中的量没有特别限制,优选为80质量%以下、更优选为75质量%以下、更优选为70质量%以下。将成分B量的上限设定在此范围,使得抗静电涂层的抗静电性质更不易随时间而劣化。成分B在抗静电涂层总质量中的量还优选为5质量%以上、更优选为20质量%以上、更优选为40质量%以上。将成分B量的下限设定为此范围,可进一步改善抗静电涂层的外观品质和透明度。
对于环氧交联剂(成分C)在抗静电涂层总质中的量没有限制,优选为60质量%以下、更优选为40质量%以下、更优选为35质量%以下。将环氧交联剂量的上限设定为此范围,可进一步改善抗静电涂层的外观品质和透明度。环氧交联剂在抗静电涂层总质量中的量还优选为5质量%以上、更优选为7.5质量%以上、更优选为10质量%以上。将环氧交联剂量的下限设定为此范围,可使抗静电涂层的抗静电性质更加不易随时间劣化。
将抗静电涂层中成分B与成分C之间的比率设定成:当成分C的质量表示为1时成分B的质量优选为0.3至15、更优选为1至10、更优选为1.5至7.5。设定为此比率,可进一步改善抗静电涂层的外观品质并使得抗静电涂层的抗静电性质更加不易随时间劣化。
用于形成抗静电涂层的涂布液可以添加表面活性剂,从而改善对聚酯薄膜的涂布性。优选的是,所使用的表面活性剂应当具有(聚)环氧烷烃或其衍生物的结构或者(聚)甘油或其衍生物的结构。这种表面活性剂不会抑制抗静电涂层的抗静电性质。
用于形成抗静电涂层的涂布液可添加除成分C以外的交联反应性化合物一起使用,用以在不抑制本发明优点的情况下改善抗静电涂层的粘附性、表面硬度、耐磨损性、耐溶剂性、或耐水性。交联反应性化合物的例子包括:氨基树脂(诸如,三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、和脲树脂);以及异氰酸酯化合物、噁唑啉化合物、乙二醛化合物。可以使用采用在聚合物骨架中具有交联反应性基团的聚合物形式的其它交联反应性化合物。交联反应性化合物可以用作成分B的部分。可以适当地使用具有(聚)环氧烷烃或其衍生物的结构或者(聚)甘油或其衍生物的结构的交联反应性化合物,因为不抑制抗静电涂层的抗静电性质。
若需要,还可以使用至少一种水溶性或水分散性粘合剂树脂。粘合剂树脂的例子包括:聚醚树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂、环氧树脂、和酰胺树脂。粘合剂树脂的骨架可大致上有,例如通过共聚合形成的,复合结构。具有复合结构的粘合剂树脂的例子包括:丙烯酸酯树脂接枝聚酯、丙烯酸酯树脂-接枝聚氨酯、乙烯基树脂接枝聚酯、和乙烯基树脂接枝聚氨酯。涂布液中的粘合剂树脂的使用,可改善所形成抗静电涂层的强度以及所形成抗静电涂层对基膜的粘附性。
涂布液中可以包含添加剂,诸如:消泡剂、涂布性改进剂、增稠剂、有机润滑剂、脱模剂、有机颗粒、无机颗粒、抗氧化剂、紫外线吸收剂、起泡剂、染色剂、和颜料。视情况,这些添加剂可以单独使用,或者将其中的两种或更多种添加剂组合使用。可以适当地使用具有(聚)环氧烷烃或其衍生物的结构或者(聚)甘油或其衍生物的结构的添加剂,因为它不抑制抗静电涂层的抗静电性质。
从可处理性、工作环境和稳定性方面考虑,涂布液优选为水溶液或水分散体。然而,在不背离本发明精神的情况下,涂布液中可以包含有机溶剂。
如上所述,通过将涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上并使该表面上的涂布液干燥,而在聚酯薄膜上形成抗静电涂层。优选地,利用联机涂布方法(inline coating method)实施抗静电涂层的形成。
通过联机涂布方法形成抗静电涂层是通过如下方式实施:在聚酯薄膜的制造工艺期间将涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上,更具体地,在从聚酯材料的熔融挤出到在双向拉伸后热定型并卷起的任意阶段。通常,将涂布液涂布于在熔融后进行快速冷却获得大致为无定形状态的未拉伸的聚酯薄膜、通过将未拉伸的聚酯薄膜在长度(纵向)方向上拉伸而获得单向拉伸的聚酯薄膜、以及在热定型之前双向拉伸的聚酯薄膜的任意一种上。具体地,一种优异的方法涉及将涂布液涂布于单向拉伸聚酯薄膜上,然后在拉辐机中干燥涂布液,并将该薄膜在横向上拉伸,接着进行热处理。考虑制造成本,有利的是在与形成抗静电涂层的同时形成聚酯薄膜。当在涂布涂布液之后将薄膜拉伸时,可容易地形成薄的抗静电涂层。此外,对涂布于薄膜上的涂布液连同该薄膜进行热处理,由此改善涂布液的成膜性并且还改善所形成抗静电涂层与聚酯薄膜之间的粘附性。联机涂布方法也具有如下优点:由于热处理期间的高温因而很少有反应残留物仍然留在抗静电涂层中。抗静电涂层中的反应残留物是在将聚酯薄膜卷起期间在卷的形式中发生破裂的原因或者不利地与在随后步骤中在抗静电涂层中所形成的顶涂层中的成分发生反应。
可利用本领域已知的任何方法来实施涂布液对聚酯薄膜的涂布。此涂布是通过如下方式而实施:例如利用涂布方法,如Yuji Harazaki的“涂布方法”(Maki Shoten有限公司,1979年出版)中所述,更具体地方法有诸如:气刀涂布机、刮刀涂布机、棒式涂布机、刀涂布机、挤压涂布机、浸渍涂布机、逆转辊涂布机、转送辊涂布机、槽辊涂布机、滚压涂布机、涂铸机、喷雾涂布机、幕帘式涂布机、压延式涂布机、挤压式涂布机、和刮棒涂布机)。
可以在涂覆涂布液之前对聚酯薄膜的表面施行化学处理、电晕放电处理、或者等离子体处理,从而促进涂布液对聚酯薄膜的涂布或粘附。
将涂布于聚酯薄膜上的涂布液的量设定成:使得所形成抗静电涂层的单位面积重量是在优选0.005至1.5g/m2、更优选0.008至1.0g/m2、更优选0.01至0.5g/m2的范围内。0.005g/m2以上的单位面积重量容易确保抗静电涂层所必需的抗静电性质。1.5g/m2以下的单位面积重量容易确保抗静电涂层所必需的外观品质和透明性并且还实现低成本。另外,几乎不发生薄膜粘连。
本实施例可以获得以下优点。
本实施方式的聚酯薄膜具有抗静电涂层,该抗静电涂层是通过将包含三种成分(A至C)的涂布液涂布于聚酯薄膜的一个表面上并使该表面上的涂布液干燥而获得。抗静电涂层具有有利的外观品质和抗静电性质并且不易随时间劣化。因此,本实施方式的聚酯薄膜可以适当地应用于大范围的用途,包括要求是抗静电的用途,诸如:磁记录介质的基膜、制板膜、包装膜、和光学薄膜。
当把通过使噻吩或其衍生物发生聚合所获得聚合物用作电子导电化合物时,其为涂布液中包含的成分A,所形成的抗静电涂层具有改进的导电性。
可按如下方式改变以上所描述的实施方式。
上述实施方式中所使用的聚酯薄膜可以具有单层和多层结构中的任一种结构。对于多层聚酯薄膜而言,根据用途来选择构成各层的聚酯材料,并且各层可用不同的聚酯材料。
不仅可以在聚酯薄膜的一个表面上而且可以在其两个表面上形成抗静电涂层。
实施例
在下文中,将参照实施例和比较例来更具体地说明本发明。然而,本发明并非意图局限于这些实施例。
将具有0.66的有限粘度的基本上不包含颗粒物的聚对苯二甲酸乙二醇酯以及具有0.66的有限粘度的包含0.6重量份的具有2.5μm平均粒径的无定形氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇酯,以80/20的重量比混合,充分干燥,并通过加热到280至300℃的温度而熔融。将该熔融产物从T形模中挤出而形成薄板并通过在镜冷却鼓(mirror cooling drum)上在40至50℃的表面温度下以静态冷却法(static cling method)冷却而固化以获得未拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。将所得薄膜在长度方向上经过85℃的加热辊组拉伸3.7倍,而获得单轴取向薄膜。接着,在大约30W/m2·分钟的条件下利用电晕放电对所得单轴取向薄膜的一个表面进行均匀地处理。然后,将以如表1的“混合成分”和“混合比”列中所示的而调配的实施例1至实施例11以及比较例1至比较例3的涂布液涂布于经处理表面上。然后,将涂布了涂布液的薄膜导入拉幅机。利用拉幅机的热量干燥涂布液。然后,于100℃温度下在宽度方向上将薄膜拉伸4.0倍,进而于230℃温度下进行热处理,而获得目标层积体,其中在基膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)上形成有抗静电涂层,即形成具有抗静电涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜具有38μm的厚度并且抗静电涂层的单位面积重量为0.04g/m2。按以下方法,对使用实施例1至实施例11及比较例1至比较例3的各自涂布液所获得的层积体对抗静电涂层的透明度、外观品质、表面比电阻进行评估和测量:
(抗静电涂层的透明度的评估)
根据日本工业标准JIS-K7136使用积分球式浊度计NDH-2000(由Nippon Denshoku Industries有限公司制造)对各层积体的浊度值进行测量。然后,将所测量的浊度值与以同样方式对无抗静电涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜进行测量得到的浊度值进行比较,以确定由于设置抗静电涂层所导致浊度值上升的程度。将浊度值的上升示于表2的“浊度”列中。浊度值的较小上升表明抗静电涂层具有较高的透明度。具体地,浊度值的上升优选为0.5%以下、更优选为0.2%以下。
(抗静电涂层外观品质的评估)
在暗室中,在卤素灯光下对各层积体的抗静电涂层进行目测。在评估中,当外观品质优异且外观中无任何缺陷时,对抗静电涂层给出5分;当具有良好外观品质但有不均匀涂布的较小缺陷时,对抗静电涂层给出4分;当具有可接受的外观品质但具有一定程度的不均匀涂布的缺陷时,对抗静电涂层给出3分;当它具有稍微差的外观品质并且具有略多的不均匀涂布的缺陷时,对抗静电涂层给出2分;当具有较差的外观品质并具有许多不均匀涂布的的缺陷时,对抗静电涂层给出1分。将评估结果示于表2中“外观品质”列中。
(抗静电涂层的表面比电阻的测量)
将制造后的各层积体随即放置成抗静电涂层侧朝上并在温度控制的房间内在23℃和50%RH下存放30天,用荧光灯的灯光照射抗静电涂层。对各层积体上的抗静电涂层的表面比电阻进行三次测量,即在存放开始前(第0天)、在存放后7天、在存放30天后,使用由三菱化学公司制造的表面低阻抗仪Loresta GP MCP-T600,或者Hewlett-Packard Japan有线公司制造的高阻抗仪HP4339B和测量电极的HP16008B进行测量。将表面比电阻的测量值示于表2中的“表面比电阻”列。因为Loresta GP MCP-T600不能测量出超过1×108Ω的表面比电阻值,所以在这种情况下使用HP4339B和HP16008B进行测量。此外,在湿度预调节后在23℃和50%RH的环境中对各层积体进行30分钟的表面比电阻测量。
表1
在表1中,
A1代表包含聚乙烯二氧噻吩和聚苯乙烯磺酸的Baytron P AG(由H.C.Starck GmbH制造);
B1代表平均分子量为350的化合物,其中聚环氧乙烷加于由式(3)(其中n为2)表示的聚甘油中,;
C1代表包含聚甘油聚缩水甘油醚的Denacol EX-521(由NagaseChemteX公司制造);
C2代表包含甘油聚缩水甘油醚的Denacol EX-313(由Nagase ChemteX公司制造);
E1代表由以下通式(4)所代表的非离子表面活性剂,其具有在侧链上具有聚环氧乙烷的结构(假设式(4)中的m和n各自代表所加入环氧乙烷的摩尔数的整数并且m+n=10)。
表2
Figure BPA00001624103700122
表2中所示结果表明,与使用实施例1至实施例11的涂布液相比,使用不含环氧交联剂(成分C)的比较例1和比较例3的涂布液随时间推移表面比电阻的测量值有显著增加。这些结果也表明,在与使用实施例1至实施例11的涂布液相比的评估中,使用不含成分B(例如聚甘油的环氧烷烃加合物)的比较例2的涂布液导致较差的外观品质。

Claims (5)

1.一种带涂层的聚酯薄膜,其中,
通过将涂布液涂布于所述聚酯薄膜的至少一个表面上并使该表面上的涂布液干燥而在所述聚酯薄膜上形成所述涂层,其中所述涂布液包含:
成分A,为电子导电化合物;
成分B,为选自聚环氧烷烃、甘油、聚甘油、和甘油或聚甘油的环氧烷烃加合物的至少一种化合物,或者为至少一种其衍生物;以及
成分C,为环氧交联剂。
2.根据权利要求1所述的聚酯薄膜,其中,所述电子导电化合物是通过使噻吩或其衍生物发生聚合而获得的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯薄膜,其中,所述涂层所包含的成分B的量为5至80质量%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚酯薄膜,其中,所述涂层中所包含的成分C的量为5至60质量%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酯薄膜,其中,将所述涂层中成分B与成分C的比率设定成当成分C的质量表示为1时,成分B的质量为0.3至15。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109370171A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 安徽有通玻璃有限公司 一种用于钢化玻璃的聚酯薄膜
CN113631642A (zh) * 2019-02-20 2021-11-09 东丽先端素材株式会社 光学聚酯膜

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11028299B2 (en) 2013-11-19 2021-06-08 Mitsubishi Polyester Film, Inc Anti-powdering and anti-static polymer film for digital printing
JP6326816B2 (ja) * 2013-12-29 2018-05-23 三菱ケミカル株式会社 二軸延伸積層ポリエステルフィルム
CN104443772A (zh) * 2014-09-25 2015-03-25 桐城市福润包装材料有限公司 一种薄膜
EP3002303A1 (en) 2014-10-03 2016-04-06 Université de Bordeaux New phenolic polymers and preparation processes thereof
CN107429128A (zh) 2016-03-09 2017-12-01 三菱化学株式会社 粘接膜及其制造方法
CN114407470A (zh) * 2016-10-05 2022-04-29 三菱化学株式会社 层叠聚酯薄膜
JP2018168359A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 三洋化成工業株式会社 感光性樹脂組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007297565A (ja) * 2006-05-08 2007-11-15 Mitsubishi Polyester Film Copp 塗布層を有するポリエステルフィルム
JP2008023923A (ja) * 2006-07-25 2008-02-07 Mitsubishi Polyester Film Copp 帯電防止性塗布層を有するポリエステルフィルム
KR20080113645A (ko) * 2007-06-25 2008-12-31 주식회사 동진쎄미켐 대전방지 코팅조성물 및 이를 이용한 대전방지 코팅막의제조방법
JP2009092893A (ja) * 2007-10-07 2009-04-30 Mitsubishi Plastics Inc 反射防止フィルム用積層ポリエステルフィルム
CN101512681A (zh) * 2006-09-05 2009-08-19 帝人杜邦薄膜日本有限公司 导电薄膜
WO2009119011A1 (ja) * 2008-03-22 2009-10-01 三菱樹脂株式会社 光学用積層ポリエステルフィルム

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59010247D1 (de) 1990-02-08 1996-05-02 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
JPH0528823A (ja) * 1991-07-22 1993-02-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 高分子複合電極
JP3966171B2 (ja) * 2001-12-06 2007-08-29 東レ株式会社 積層フィルム、および、積層フィルムの製造方法
TWI269709B (en) * 2001-12-06 2007-01-01 Toray Industries Laminated film and process for producing laminated film
KR101164017B1 (ko) * 2004-09-29 2012-07-18 도레이 카부시키가이샤 적층 필름
JP4855025B2 (ja) * 2005-09-16 2012-01-18 信越ポリマー株式会社 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体
KR101390526B1 (ko) * 2006-12-22 2014-04-30 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 적층체, 그 제조 방법 및 대전 방지층용 조성물
JP5313456B2 (ja) * 2007-03-05 2013-10-09 帝人デュポンフィルム株式会社 表面保護フィルム
KR100902034B1 (ko) * 2007-09-28 2009-06-15 도레이새한 주식회사 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007297565A (ja) * 2006-05-08 2007-11-15 Mitsubishi Polyester Film Copp 塗布層を有するポリエステルフィルム
JP2008023923A (ja) * 2006-07-25 2008-02-07 Mitsubishi Polyester Film Copp 帯電防止性塗布層を有するポリエステルフィルム
CN101512681A (zh) * 2006-09-05 2009-08-19 帝人杜邦薄膜日本有限公司 导电薄膜
KR20080113645A (ko) * 2007-06-25 2008-12-31 주식회사 동진쎄미켐 대전방지 코팅조성물 및 이를 이용한 대전방지 코팅막의제조방법
JP2009092893A (ja) * 2007-10-07 2009-04-30 Mitsubishi Plastics Inc 反射防止フィルム用積層ポリエステルフィルム
WO2009119011A1 (ja) * 2008-03-22 2009-10-01 三菱樹脂株式会社 光学用積層ポリエステルフィルム

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109370171A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 安徽有通玻璃有限公司 一种用于钢化玻璃的聚酯薄膜
CN113631642A (zh) * 2019-02-20 2021-11-09 东丽先端素材株式会社 光学聚酯膜
CN113631642B (zh) * 2019-02-20 2024-01-02 东丽先端素材株式会社 光学聚酯膜

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