WO2023176543A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2023176543A1
WO2023176543A1 PCT/JP2023/008290 JP2023008290W WO2023176543A1 WO 2023176543 A1 WO2023176543 A1 WO 2023176543A1 JP 2023008290 W JP2023008290 W JP 2023008290W WO 2023176543 A1 WO2023176543 A1 WO 2023176543A1
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WO
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resin layer
polyester film
laminated polyester
compound
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/008290
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English (en)
French (fr)
Inventor
鈴木維允
八尋謙介
藤瀬空
Original Assignee
東レ株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/16—Anti-static materials

Definitions

  • the present invention relates to a laminated polyester film that has excellent antistatic properties and heat resistance.
  • Polyester film has excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance, so it is widely used for magnetic recording materials, optical materials, and industrial materials. .
  • Patent Document 1 a film in which a release layer has antistatic properties has been disclosed. Further, in order to impart heat resistance, a film is disclosed in which a base layer is provided between a base material of a release film imparted with antistatic properties and a polyester film (Patent Document 2).
  • the laminated polyester film of the present invention has the following configuration. That is, ⁇ 1> A laminated polyester film having, on at least one side of the polyester film, a resin layer X containing at least a compound A having a vinyl alcohol residue and a compound B having a thiophene residue. ⁇ 2> The laminated polyester film according to ⁇ 1>, wherein the epoxy group content in the solid content of the resin layer X determined from the laminated polyester film under specific extraction and analysis conditions is 5 mg/g or more and 100 mg/g or less.
  • the total amount of organic components in the solid content of the resin layer X extracted under specific extraction conditions is 90% by mass or more.
  • ⁇ 4> In 100% by mass of the resin layer X, the total content of compound A having a vinyl alcohol residue, compound B having a thiophene residue, and epoxy compound C is 90% by mass or more, ⁇ 1> to ⁇
  • ⁇ 5> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the degree of polymerization of the compound A is 50 or more and 1,000 or less.
  • ⁇ 6> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the adhesiveness M(X) of the resin layer X satisfies the following conditions.
  • ⁇ (0) Surface resistivity of the surface of resin layer Y before heat treatment ( ⁇ /sq)
  • ⁇ (150) Surface resistivity of the surface of resin layer Y after heat treatment at 150°C for 60 minutes ( ⁇ /sq) represents.
  • ⁇ 10> The laminated polyester film according to ⁇ 8> or ⁇ 9>, wherein the resin layer Y has a surface free energy of 30 mN/m or less.
  • ⁇ 11> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 10>, wherein the resin layer Y is a resin whose main component is a compound having a siloxane bond.
  • ⁇ 12> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 11>, wherein the water contact angle on the Y side of the resin layer satisfies the following formulas (3) and (4). (3) 0° ⁇ HYa ⁇ 80° (4) 10° ⁇
  • HYp water contact angle on the resin layer Y side of the laminated polyester film
  • HYa water contact angle on the resin layer Y side of the laminated polyester film after immersing the laminated polyester film in pure water at 25°C for 5 minutes. represents.
  • ⁇ 13> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 12>, which has a haze change (hereinafter sometimes referred to as " ⁇ haze") after heat treatment at 150° C. for 60 minutes of 10% or less.
  • ⁇ haze a haze change
  • the laminated polyester film described in . ⁇ 15> The laminated polyester film according to any one of ⁇ 8> to ⁇ 14>, which is used as a process film in a product manufacturing process.
  • a laminated polyester film that has excellent antistatic properties and heat resistance and is suitably used as a protective film for an adhesive layer in an adhesive product or as a process film in the processing process of various industrial products.
  • the present invention relates to a laminated polyester film in which one or more layers are provided on at least one side of the polyester film.
  • the polyester referred to in the present invention has a dicarboxylic acid component and a diol component.
  • a constituent component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.
  • the dicarboxylic acid components constituting this polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,8-naphthalene.
  • aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, and 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, or ester derivatives thereof.
  • the diol constituents constituting this polyester include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol.
  • examples include aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol, alicyclic diols such as spiroglycol, and those in which a plurality of the above-mentioned diols are connected.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate
  • a polyester obtained by copolymerizing a part of the diol component of PET with cyclohexanedimethanol, spiroglycol, and diethylene glycol is preferably used.
  • the laminated polyester film of the present invention preferably has a resin layer X containing at least a compound A having a vinyl alcohol residue and a compound B having a thiophene residue on at least one side of the polyester film.
  • the resin layer X having the compound B can exhibit antistatic properties.
  • the compound A since the compound A has many electron-rich hydroxyl groups, it interacts with the ⁇ -based conjugated electrons of the compound B, improving the fluidity of the rigid compound B and improving the film-forming properties of the resin layer X. can do.
  • the improved film-forming properties of the resin layer can do.
  • the resin layer X it becomes possible for the resin layer X to uniformly cover the surface of the polyester film. As a result, when the film is heat-treated, the oligomer contained in the polyester film can be suppressed from bleeding out onto the surface of the resin layer I can do it.
  • the resin layer X contains Compound A and Compound B, and as a result of the improved fluidity of Compound B, the occurrence of minute defects such as minute coating omissions and microcracks in the resin layer X can be suppressed.
  • the oligomer contained in the polyester film can be prevented from bleeding out onto the surface of the resin layer X, and a laminated film with particularly high heat resistance can be obtained.
  • the compound A having a vinyl alcohol residue herein refers to containing ions originating from polyvinyl alcohol when a laminated polyester film is measured by the method described below.
  • the compound B having a thiophene residue herein refers to containing ions originating from polythiophene when a laminated polyester film is measured by the method described below.
  • a polythiophene-based compound can be suitably used. Since the polythiophene compound is generally a ⁇ -electron conjugated compound and has electrical conductivity, the compound B can cause the resin layer X to exhibit antistatic properties.
  • the polythiophene compound for example, a compound having a structure in which the 3- and 4-positions of the thiophene ring are substituted can be used. Furthermore, compounds in which oxygen atoms are bonded to the carbon atoms at the 3rd and 4th positions of the thiophene ring can be suitably used. When a hydrogen atom or a carbon atom is directly bonded to the carbon atom, dispersion in water may not be easy.
  • the above compound can be produced, for example, by the methods disclosed in JP-A-2000-6324, European Patent No. 602713, and US Pat. No. 5,391,472, but methods other than these may also be used.
  • aqueous coating composition containing poly-3,4-ethylenedioxythiophene and polystyrene sulfonic acid, H. C.
  • a product sold as "Baytron” P by Starck (Germany) can be used.
  • examples of acidic polymers include polymeric carboxylic acids, polymeric sulfonic acids, and polyvinylsulfonic acids.
  • examples of the polymeric carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid.
  • examples of the polymeric sulfonic acid include polystyrene sulfonic acid, and polystyrene sulfonic acid is particularly preferred from the viewpoint of antistatic properties.
  • these acidic polymers may be in the form of partially neutralized salts. Further, it can also be used in a form copolymerized with other copolymerizable monomers, such as acrylic esters, methacrylic esters, and styrene.
  • the molecular weight of the polymeric carboxylic acid or polymeric sulfonic acid is not particularly limited, but in terms of stability and antistatic properties of the coating material, the weight average molecular weight is preferably 1,000 or more and 1,000,000 or less. , more preferably 5,000 or more and 150,000 or less. In addition, it may partially contain alkali salts such as lithium salts and sodium salts, ammonium salts, etc., as long as the characteristics of the invention are not impaired. Salts in which polyanions are neutralized are also considered to act as dopants. This is because polystyrene sulfonic acid and its ammonium salt, which function as very strong acids, shift their equilibrium to the acidic side as the equilibrium reaction progresses after neutralization.
  • polyvinyl alcohol can be suitably used as the compound A having a vinyl alcohol residue herein. Since polyvinyl alcohol has a large number of electronically rich hydroxyl groups, it interacts with the ⁇ -based conjugated electrons of the polythiophene system mentioned above and improves the fluidity of the rigid polythiophene molecular chain. As a result, the resin layer When coating using an in-line coating method provided during film formation, the effect of improving film forming properties such as improving the coating properties of the resin layer X and improving the stretch followability can be obtained.
  • the polythiophene compound which is a conductive resin
  • the polythiophene compound is uniformly present on the surface layer of the polyester film, which reduces the surface resistivity of the laminated polyester film and prevents static electricity on the laminated polyester film. Improves sex.
  • the resin layer X when the resin layer X is formed using an in-line coating method, the resin layer X can uniformly cover the surface of the polyester film. As a result, for example, when a laminated polyester film having the resin layer X is heat-treated, the oligomer contained in the polyester film is less likely to bleed out on the surface of the resin layer X, and heat resistance can be improved.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 or more and 100 or less, more preferably 80 or more and 100 or less.
  • Polyvinyl alcohol has hydroxyl groups and acetate groups as side chains, and the higher the degree of saponification, the greater the amount of hydroxyl groups. Therefore, the higher the degree of saponification, the more easily the above-mentioned effects can be obtained.
  • the degree of polymerization of compound A is preferably 50 or more and 1,000 or less, more preferably 100 or more and 800 or less, and still more preferably 300 or more and 600 or less.
  • the degree of polymerization is within the above preferred range, the fluidity of the rigid polythiophene molecular chain can be improved, the coating properties are good, and lamination becomes easy.
  • copolymerized polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing functional groups other than hydroxyl groups and acetic acid groups as the side chains of the polyvinyl alcohol resin used as the resin layer X.
  • hydrophilic functional groups such as 1,2-ethanediol groups, carboxyl groups, and sodium sulfonate groups.
  • the amount of copolymerization is preferably 1 mol% or more and 20 mol% or less, more preferably 3 mol% or more and 10 mol% or less based on the entire polyvinyl alcohol resin. When the amount of copolymerization is within the above preferred range, coating properties are good and lamination becomes easy.
  • the epoxy group content in the solid content of the resin layer X determined from the laminated polyester film under the following specific extraction and analysis conditions is 5 mg/g or more and 100 mg/g or less.
  • ⁇ Extraction conditions> A 0.5 m 2 piece of laminated polyester film is cut out, cut and then put into a flask with 80 mL of water, and layer X is extracted while being ultrasonically cleaned at 40 kHz and 360 W for 30 minutes. After filtering the obtained aqueous solution to remove impurities, the solvent is removed by freeze-drying to obtain a solid content.
  • ⁇ Analysis conditions The obtained solid content is extracted with heavy water, and 1 HNMR is measured under the following conditions.
  • the epoxy group is quantified based on the peak area derived from the epoxy group obtained.
  • TSP sodium 3-(trimethylsilyl)propionate
  • the peak area Ea observed at 2.7 ppm, which is derived from the epoxy group, and the peak area Ta, observed at 0 ppm, which is derived from the internal standard substance, are calculated.
  • the amount of epoxy groups corresponding to Ea is calculated from the ratio of Ea and Ta and the amount of the added standard sample, and is set as the amount of epoxy groups in layer X.
  • Conditions in which the epoxy group content in the solid content of the resin layer X determined by the above method are less than 5 mg/g include, for example, a condition in which the resin layer Examples include a state in which the crosslinking reaction by the agent or binder is progressing excessively, or in which the resin layer X is insoluble in water.
  • the film forming properties of the resin layer X are improved, and the compound B can be present more uniformly in the surface layer of the polyester film.
  • the surface resistivity of the laminated polyester film is reduced, and the antistatic properties of the laminated polyester film can be improved.
  • the film-forming property of the resin layer X can be improved by setting the epoxy group content in the solid content of the resin layer X determined by the above method to be 100 mg/g or less.
  • the compound C for example, sorbitol polyglycidyl ether type, polyglycerol polyglycidyl ether type, polyethylene glycol diglycidyl ether type, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether type, etc. can be used.
  • the epoxy compound "Denacol” manufactured by Nagase ChemteX Corporation (EX-611, EX-614, EX-614B, EX-512, EX-521, EX-421, EX-313, EX-810, EX-830, EX-850, etc.), diepoxy/polyepoxy compounds manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
  • epoxy crosslinking agent “EPICLON” manufactured by DIC Corporation (EM-85-75W) , CR-5L) and the like can be suitably used, and among them, those having water solubility are preferred.
  • epoxy compounds have a three-membered ring containing an oxygen atom, the electrons of the oxygen atom easily interact with other molecules.
  • the epoxy compound interacts with the compound B having a thiophene residue contained in the resin layer X, and improves the fluidity of the rigid polythiophene molecular chain. As a result, when the resin layer Effects can be obtained. As a result of the improved film-forming properties of the resin layer Improves antistatic properties.
  • the molecular weight of the compound C is 10,000 or less, preferably 5,000 or less, and more preferably 1,000 or less.
  • the converted mass of the resin layer X of the laminated polyester film of the present invention is 100% by mass
  • the following specific extraction conditions are applied. It is preferable that the total amount of organic components in the solid content of the resin layer X extracted is 90% by mass or more.
  • ⁇ Extraction conditions> A 0.5 m 2 piece of laminated polyester film is cut out, cut and then put into a flask together with 80 ml of water, and the resin layer X is extracted while being ultrasonically cleaned at 40 kHz and 360 W for 30 minutes. The obtained aqueous solution is filtered to remove impurities, and then the solvent is removed by freeze-drying to obtain a solid content.
  • the converted mass of the resin layer X here is determined by measuring the thickness of the resin layer X by the method described below, calculating the volume of the resin layer X, and then integrating the density 1.0, which is the density of the organic component. Find it by That is, it is preferable that the percentage of the mass of the solid content of the resin layer X obtained by the above specific extraction method divided by the converted mass of the resin layer X is 90% by mass or more.
  • the resin layer It is preferable not to contain a binder resin having a (nitrogen) element or a carbonyl group. If the binder resin does not contain an N element or a carbonyl group that has a crosslinking point with other components, it is difficult to form a crosslinked structure with the compound A of the present invention and it does not become hydrophobic, so the resin layer X is extracted under the above conditions. It becomes possible to do so.
  • the total content of epoxy compounds C is preferably 90% by mass or more, more preferably the total content of compounds A to C is 95% by mass or more, even more preferably 98% by mass or more, and 99% by mass. The above is particularly preferable.
  • the ratio of Compound A and Compound C contained in the resin layer X in the laminated polyester film of the present invention is preferably 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less of Compound C per 100 parts by mass of Compound A. More preferably, it is 20 parts by mass or more and 180 parts by mass or less.
  • the ratio of Compound A and Compound C contained in the resin layer X is within the above-mentioned preferred range, the film will have excellent antistatic properties and the resin layer X will have excellent extractability with water.
  • the adhesiveness M(X) of the resin layer X in the present invention satisfies the following conditions.
  • the adhesion M(X) of the resin layer X is measured as follows.
  • Cuts are made in a 5 cm square area of the film having the resin layer X under a load of 10 g so that the size of one square is 0.5 cm square. After applying 31B tape manufactured by Nitto Denko Corporation to the cut area and then peeling it off, count the number of squares in which the resin layer X has not migrated to the tape side and express it as a percentage. .
  • the adhesion M(X) of the resin layer X satisfying the above range means that the adhesion between the resin layer X and the polyester film is high. By adopting this aspect, it becomes possible to improve the heat resistance as a laminated polyester film.
  • a preferred method for bringing the adhesion M(X) of the resin layer X within the above range is to include compound A and compound B in the resin layer X to improve film forming properties.
  • a so-called in-line coating method which includes the steps of applying the coating material for forming the resin layer X to a polyester film and stretching the polyester film in this order. This is an embodiment.
  • the resin layer X is formed while stretching the polyester film, so as the polyester film is stretched, the area of the surface where the polyester film and the resin layer X come into contact increases, so that adhesion improves. As a result, it becomes possible to set M(X) within the above range.
  • the laminated polyester film of the present invention has a polyester film, the resin layer X, and the resin layer Y in this order.
  • the resin layer Y is located at the outermost layer of the laminated polyester film, and is a functional layer that exhibits performance as a laminated polyester film.
  • the resin layer Y By laminating the resin layer Y on the outermost layer via the resin layer X having antistatic properties, the resin layer Y exhibits antistatic properties, and when the laminated film of the present invention receives heat in the process, In addition, it is possible to suppress process contamination due to bleed-out of components contained in the resin layer X, for example, components exhibiting antistatic properties, and to suppress deterioration of the function as a laminated film. Further, when the polyester film of the present invention is used as a process film, the resin layer Y is preferably made of a resin having mold releasability.
  • the resin having mold releasability examples include silicone compounds whose main component is a compound having a siloxane bond, compounds having a long-chain alkyl group, and compounds having fluorine.
  • the expression that the resin layer Y is mainly composed of a compound having a siloxane bond means that a portion having a siloxane bond is contained in the compound in an amount of 80 mol % or more.
  • a silicone compound (organopolysiloxane) whose main component is a compound having a highly hydrophobic siloxane bond is preferable, and a resin made of a curable silicone compound can be particularly preferably used.
  • resins made of curable silicone compounds include "addition reaction type” resins in which organohydrogenpolysiloxane and alkenyl group-containing organopolysiloxane are heated and cured using a platinum catalyst;
  • the “condensation reaction type” is produced by heating and curing an organopolysiloxane containing a hydroxyl group using an organotin catalyst, an organopolysiloxane containing an acryloyl or methacryloyl group, or an organopolysiloxane containing an alkenyl group and a mercapto group.
  • ⁇ UV curing type'' in which a photopolymerization initiator is blended into the organopolysiloxane contained, and cured by irradiation with UV light
  • ⁇ cationic polymerization type'' in which the epoxy group is cured by photo-ring opening with an onium salt initiator.
  • Examples include.
  • Type organopolysiloxanes are preferred. From the viewpoint of hydrophobicity and compound production, dimethylpolysiloxane is suitable as the organopolysiloxane.
  • the surface resistivity of the resin layer Y preferably satisfies the following formulas (1) and (2).
  • ⁇ (0) surface resistivity ( ⁇ /sq) of the surface of the resin layer Y before heat treatment
  • ⁇ (150) surface resistivity of the surface of the resin layer Y after heat treatment at 150°C for 60 minutes Represents surface resistivity ( ⁇ /sq).
  • the antistatic property of the surface of the resin layer Y of the laminated polyester film of the present invention is less likely to be impaired by heat, and the laminated polyester film of the present invention can be processed easily.
  • it is less affected by heating in the process, so it can be used as a film for various processes, which is preferable.
  • the amount of antistatic agent to be contained in the resin layer Y is 0.1% by mass or less, particularly preferably substantially It is preferable not to contain it.
  • the antistatic agent herein refers to a material that exhibits antistatic properties by being included in the resin layer Y, and is an ionic conductive material such as an ammonium group-containing compound, a polyether compound, a sulfonic acid compound, a betaine compound, etc. Examples include polymer compounds and ⁇ -electron conjugated polymer compounds such as polyacetylene, polyphenylene, polyaniline, polypyrrole, polyisothianaphthene, and polythiophene.
  • the antistatic agent is difficult to bleed out to the outermost surface of the laminated polyester film even when heat is applied to the laminated polyester film, and the inherent conductivity of the laminated polyester film is maintained. property is maintained, and formula (2) can be satisfied.
  • the resin layer Y does not substantially contain an antistatic agent, and that the layer in contact with the resin layer Y is a layer that has antistatic properties.
  • the thickness of the resin layer Y is preferably 300 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 50 nm or less.
  • the thickness of the resin layer Y is preferably 20 nm or more since it plays a role as a functional layer of the resin layer Y.
  • the resin layer X contains a compound A having a vinyl alcohol residue and a compound B having a thiophene residue. It is possible to suppress the occurrence of minute defects in layer X, such as minute coating omissions and microcracks, and when forming a laminated polyester film by providing resin layer Y in contact with resin layer It is possible to suppress the occurrence of minute coating omissions and microcracks. As a result, when the laminated polyester film of the present invention is heated, the oligomers generated from the polyester film are less likely to bleed out into the resin layer Y, and as a result, the heat resistance is improved, and the above formula (2) can be set in a preferable range. It becomes possible.
  • the compound having antistatic properties contained in the resin layer X is preferably a compound B having a thiophene residue from the viewpoint of heat resistance, and a polythiophene-based compound is particularly preferable.
  • the resin layer X contains compound B, which is a high molecular weight substance, the antistatic agent contained in the resin layer It is possible to suppress the deterioration of heat resistance due to bleed-out.
  • the organopolysiloxane is produced by an addition reaction between a hydrogen organopolysiloxane and an alkenyl group-containing organopolysiloxane via a platinum catalyst.
  • hydrogen organopolysiloxane also causes a condensation reaction with a compound having a hydroxyl group via a platinum catalyst (International Publication Patent Document WO2014/099497).
  • the resin layer Y contains hydrogen organopolysiloxane and the resin layer X in contact with the resin layer Y contains polyvinyl alcohol
  • the hydrogen organopolysiloxane and the polyvinyl alcohol condense, and the This is preferable because it improves adhesion at the interface.
  • the improved adhesion between the resin layer X and the resin layer Y even when heat is applied to the laminated polyester film having the resin layer , it becomes possible to satisfy the above formulas (1) and (2) without impairing the antistatic properties, transparency, and mold release properties of the laminated polyester film.
  • the resin layer X does not contain a resin having a crosslinking point with other components such as urethane resin, polyester resin, acrylic resin, etc., so-called a binder resin having an N (nitrogen) element or a carbonyl group. If the binder resin does not contain an N element or a carbonyl group that has a crosslinking point with other components, for example, the compound A and the binder resin in the present invention do not form a crosslinked structure, so the interface between the resin layer Y and the resin layer The effect of improving adhesion can be obtained.
  • a resin having a crosslinking point with other components such as urethane resin, polyester resin, acrylic resin, etc.
  • the surface free energy of the resin layer Y of the laminated film of the present invention is preferably 30 mN/m or less. More preferably it is 15 mN/m or less. Although there is no particular lower limit value, it exceeds 0 mN/m due to the method of calculating surface free energy.
  • the surface free energy of the resin layer Y is within the above-mentioned preferable range, when the laminated polyester film is used as a process film, particularly as a process film for releasing a mold release object, it is difficult to release the mold release object. Excellent in sex.
  • the change in haze of the laminated film of the present invention after heat treatment at 150° C. for 60 minutes is preferably 10% or less. More preferably it is 5% or less. Although there is no particular lower limit value, it is 0% or more based on the method of calculating haze change.
  • the haze change after heat treatment at 150°C for 60 minutes is within the above preferred range, there will be less oligomer precipitated on the surface of the laminated film, it will be easy to control the surface resistivity of the surface of the resin layer Y to a preferable value, and The film has excellent performance when used as a process film in the processing of various industrial products.
  • the solvent durability of the surface of the resin layer Y determined in accordance with JIS L 0849 (2013) (friction tester type II) is 50% or more and 100% or less.
  • the adhesion between the resin layer X and the resin layer Y is improved, the abrasion resistance of the resin layer Y is improved, and it becomes possible to keep the solvent durability within a preferable range.
  • the upper limit of the solvent durability rate is 100%. When the solvent durability is within the above preferred range, it can be suitably used as a process film.
  • the water contact angle on the Y side of the resin layer satisfies the following formulas (3) and (4). (3) 0° ⁇ HYa ⁇ 80° (4) 10° ⁇ HYp-HYa ⁇ 100°
  • HYp water contact angle on the resin layer Y side of the laminated polyester film
  • HYa water contact angle on the resin layer Y side of the laminated polyester film after immersing the laminated polyester film in pure water at 25°C for 5 minutes. represents.
  • the fact that the laminated polyester film of the present invention satisfies the above formulas (3) and (4) means that the water contact angle of the resin layer Y changes after being immersed in pure water at 25°C for 5 minutes;
  • the water contact angle after immersion in pure water is not too large, that is, it is possible to approach the water contact angle of a polyester film, and the resin layer Y is in a state where it can be washed with water and peeled off. means.
  • it becomes possible to wash the resin layer Y with water and for example, when the laminated polyester film of the present invention is washed by the method described below, the polyester film that is the base material can be easily taken out and reused. Therefore, it is preferable.
  • the resin layer X As a method for making the laminated polyester film of the present invention satisfy the above formula (3), it is also a preferred embodiment to make the resin layer X easier to extract with water. Also from the viewpoint of making it easier to extract the resin layer X with water, it is preferable that the epoxy group content in the solid content of the resin layer X is 5 mg/g or more and 100 mg/g or less.
  • the ratio of Compound A and Compound B contained in the resin layer X in the laminated polyester film of the present invention is 10 parts by mass or more and 700 parts by mass or less of Compound B per 100 parts by mass of Compound A. More preferably, it is 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less.
  • the ratio of Compound A and Compound B contained in the resin layer X is within the above-mentioned preferred range, it has excellent antistatic properties, and on the other hand, it has excellent film forming properties, resulting in excellent heat resistance and antistatic properties.
  • the present invention is not limited to the laminated polyester film obtained by this method.
  • the polyester film used in the present invention can be produced by heating and melting a dry raw material in an extruder as necessary, and extruding it from a die onto a cooled cast drum to form a sheet (melt casting method). .
  • the sheet is cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 20° C. or higher and 60° C. or lower, thereby producing an unstretched sheet.
  • the temperature of the cast drum is more preferably 20°C or more and 40°C or less, and even more preferably 20°C or more and 30°C or less.
  • the unstretched sheet is 3.6 times or more in the longitudinal direction (MD) of the film and 3.9 times or more in the width direction (TD) of the film at a temperature T1n (°C) that satisfies the following formula (i). , biaxially stretched to an area magnification of 14.0 times or more and 20.0 times or less.
  • the stretching ratio in the film width direction is preferably 3.0 times or more, more preferably 3.5 times or more and 5.0 times or less.
  • the stretching ratio in the film width direction is preferably 3.0 times or more, more preferably 3.5 times or more and 5.0 times or less.
  • a method using a speed difference between rolls is preferably used for stretching the polyester film in the longitudinal direction. At this time, it is also a preferred embodiment to stretch the polyester film in multiple sections while fixing the polyester film with nip rolls to prevent the polyester film from slipping.
  • the biaxially stretched polyester film is heat-set for 1 second or more and 30 seconds or less at a temperature (Th0 (°C)) that satisfies the following formula (ii), and is uniformly cooled slowly and then cooled to room temperature.
  • a polyester film used in the present invention is obtained.
  • Tmf-35 (°C) ⁇ Th0 (°C) ⁇ Tmf (°C) represents the melting point (° C.) of the film.
  • the components constituting the resin layer X contain compound A and compound B as described above, especially when compound B is obtained as an aqueous dispersion, compound A and compound B forming the resin layer X are dissolved in water.
  • a method of dispersing it and coating it on the polyester film of the present invention is preferably used.
  • general coating methods such as gravure coating, Mayer bar coating, air knife coating, doctor knife coating, etc. can be used.
  • the surface layer of the polyester film that has been uniaxially stretched in the longitudinal direction is coated with the resin of the resin layer An in-line coating method is preferably used.
  • the thickness of the resin layer X is preferably 50 nm or more and 1,000 nm or less. When the thickness of the resin layer X is within the above preferred range, the resin layer X can uniformly cover the surface of the polyester film, blocking is less likely to occur, and the handling properties are excellent.
  • the resin layer Y may be provided simultaneously with the resin layer X, or may be provided separately. If they are to be provided at the same time, the two layers may be applied simultaneously using a die or the like, or a coating agent may be used in which the components of the resin layer X and the components of the resin layer Y are mixed in advance. In order to improve the lamination accuracy of resin layer X and resin layer Y, it is preferable to provide resin layer X and resin layer Y separately.
  • a laminated polyester film containing resin layer It can be applied using a coating method.
  • the thickness of the resin layer Y is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less. When the thickness of the resin layer Y is within the above-mentioned preferred range, the functions of the resin layer Y can be fully expressed, and on the other hand, the antistatic properties can be sufficiently expressed.
  • the laminated polyester film of the present invention is manufactured by a step of unwinding the laminated polyester film, a step of supplying hot water to the surface of the unwound laminated film and peeling off the surface laminated portion from the laminated film, and winding up the polyester film after peeling. It is preferable to subject it to a process.
  • the temperature of the hot water is preferably 50°C or higher and 120°C or lower. If the temperature is in the above preferred temperature range, sufficient washability can be obtained, and since the temperature does not exceed the glass transition temperature of the polyester film, there will be no problem in transporting the film.
  • the time during which water is in contact with the surface of the laminated polyester film is 5 seconds or more, preferably 10 seconds or more, and more preferably 30 seconds or more and 600 seconds or less. It is preferable that the step of supplying hot water to the surface of the unwound laminated film is performed in a water tank to cover the entire laminated film. By covering the entire laminated polyester film with hot water, water pressure is generated in the direction of film flow, improving cleaning performance.
  • the speed at which the film is conveyed is 5 m/min or more, preferably 10 m/min or more, more preferably 20 m/min or more and 100 m/min or less. When transporting the laminated polyester film in this process, it is also important to apply tension to the laminated film.
  • the surface of the laminated polyester film can be stretched and the washability can be improved.
  • the tension is 5 N/m or more and 1,000 N/m or less, more preferably 20 N/m or more and 800 N/m or less, and more preferably 30 N/m or more and 500 N/m or less.
  • the tension is in the above preferred range, the surface of the laminated polyester film is stretched and has excellent washability, while the film is less likely to wrinkle, has excellent surface stretchability, and has good washability.
  • SIMS5 manufactured by ION-TOF Pulse width: 100ns Secondary ion polarity: Positive Post-acceleration: 9.5kV Mass range (m/z): 0 to 1,500 Raster size: 40 ⁇ m square scan number: 64scan Number of pixels (1 side): 256 pixels Primary ion species: Bi Measurement vacuum degree (before sample introduction): 4 ⁇ 10 -7 Pa or less Primary ion acceleration voltage: 30 kV Etching ion: Argon gas cluster ion.
  • each resin layer of the laminated polyester film is determined by the following method. A cross section of the laminated polyester film is cut out using a microtome in a direction parallel to the film width direction. The cross section was observed with a scanning electron microscope at a magnification of 5,000 times, and the thickness of each resin layer of the laminated polyester film was measured.
  • the haze value was measured in accordance with JIS K 7136 (2000) using NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Five locations were randomly selected from the laminated polyester film for measurement, and the average value was determined.
  • (V) Solvent durability of resin layer Y It is measured by the following method using a Gakushin type tester (based on JIS L 0849 (2013)) manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd. [Abrasion treatment with solvent-impregnated cloth] The surface of the resin layer Y of the film is subjected to a rubbing treatment using the following testing machine and friction element.
  • Testing machine Gakushin type testing machine (friction testing machine type II described in JIS L 0849 (2013))
  • Friction element Cotton cloth (Kinkin No. 3) impregnated with toluene Load: 1.0 kg Number of times: 30 round trips.
  • a polyester adhesive tape (No. 31B, width 19 mm, manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to the part of the surface of the resin layer Y that had been subjected to the abrasion treatment with the solvent-impregnated cloth while being pressed with a 2.0 kg roller, and was heated to 65% at 23°C. After standing for 24 hours in an RH atmosphere, the sample surface was separated from the polyester adhesive tape using a peel tester VPA-H200 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min.
  • the peeling force between the two is measured, and the peeling force F(B) of the surface of the resin layer Y after the rubbing treatment with the solvent-impregnated cloth is determined by converting it to a width of 50 mm.
  • Static contact angle measurements were performed after the sample had been allowed to stand for 12 hours in an environment of 25°C, and the time when the droplet contacted the sample surface was set as 0 seconds, and an image was taken 30 seconds later. , the static contact angle is calculated using the ⁇ /2 method. Measurement is performed five times at different locations, and the dispersion component, polar component, and hydrogen bond component of the surface free energy of the resin layer X and the resin layer Y are calculated using the average value of the static contact angle.
  • Evaluation A 35mN/50mm or less Evaluation B: More than 35mN/50mm and 45mN/50mm or less Evaluation C: More than 45mN/50mm and 55mN/50mm or less Evaluation D: More than 55mN/50mm.
  • Evaluation A Less than 5 times Evaluation B: 5 times or more and less than 10 times Evaluation C: 10 times or more and less than 15 times Evaluation D: More than 15 times.
  • Evaluation A 120mN/50mm or less Evaluation B: More than 120mN/50mm and 150mN/50mm or less Evaluation C: More than 150mN/50mm and 300mN/50mm or less Evaluation D: More than 300mN/50mm.
  • Epoxy group content of resin layer X (mg/g)
  • ⁇ Extraction conditions for resin layer X> A 0.5 m 2 piece of laminated polyester film is cut out, cut and then put into a flask together with 80 ml of water, and layer X is extracted while applying ultrasonic waves at a frequency of 40 kHz and an output of 360 W for 30 minutes. After filtering the obtained aqueous solution to remove impurities, the solvent is removed by freeze-drying to obtain a solid content.
  • the peak area Ea observed at 2.7 ppm, which is derived from the epoxy group, and the peak area Ta, observed at 0 ppm, which is derived from the internal standard substance, are calculated.
  • the amount of epoxy groups corresponding to Ea is calculated from the ratio of Ea and Ta and the amount of the added standard sample, and is set as the amount of epoxy groups in layer X.
  • Adhesion M(X) of resin layer X Cuts are made in a 5 cm square area of the film having the resin layer X under a load of 10 g so that the size of one square is 0.5 cm square. After applying 31B tape manufactured by Nitto Denko Corporation to the cut area and then peeling it off, count the number of squares in which the resin layer X has not migrated to the tape side and express it as a percentage. .
  • melt-polymerized polyester had a glass transition temperature of 81°C, a melting point of 255°C, an intrinsic viscosity of 0.65, and a terminal carboxyl group content of 20 eq. /t.
  • Coating M 100 parts by mass of addition-reactive silicone resin mold release agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name: LTC750A), platinum catalyst (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., product name)
  • a coating material M was obtained by adjusting 2 parts by mass of SRX212) to a solid content of 5% by mass using toluene as a solvent.
  • PVA-2 having a degree of saponification of 88, an average degree of polymerization of 400, and a copolymerized amount of sodium sulfonate of 1 mol % was prepared with reference to JP-A-9-227627.
  • the PVA was dissolved in water to a concentration of 4% by mass to obtain a coating material O.
  • PVA-3 having a degree of saponification of 88, an average degree of polymerization of 450, and a copolymerized amount of 1,2-ethanediol of 6 mol % was prepared with reference to JP-A No. 2004-285143.
  • the PVA was dissolved in water to a concentration of 4% by mass to obtain a coating material P.
  • Coating material Q Preparation of mixture containing compound B] In 1887 parts by mass of an aqueous solution containing 20.8 parts by mass of polystyrene sulfonic acid, which is an acidic polymer compound, 49 parts by mass of a 1% by mass iron(III) sulfate aqueous solution and 8.8 parts by mass of 3,4-ethylenedioxythiophene, which is a thiophene compound. 8 parts by weight and 117 parts by weight of a 10.9% by weight aqueous peroxodisulfuric acid solution were added. This mixture was stirred at 18° C.
  • PVA-4 having a degree of saponification of 88, an average degree of polymerization of 50, and a copolymerized amount of sodium sulfonate of 1 mol % was prepared with reference to JP-A-9-227627.
  • the PVA was dissolved in water to a concentration of 4% by mass to obtain a coating material S.
  • PET-1 was vacuum dried at 160°C for 2 hours, then put into an extruder, melted at 280°C, and extruded through a die onto a casting drum with a surface temperature of 25°C to produce an unstretched sheet. Subsequently, the sheet was preheated with heated rolls, stretched 3.3 times in the longitudinal direction (MD direction) at a temperature of 90°C, and then cooled with a roll set of 25°C to form uniaxially stretched polyester. Got the film. Coating agent N and coating agent Q were added to the obtained uniaxially stretched film so that the mass ratio of compound A and compound B was as shown in Table 1, and the thickness after drying was as shown in Table 1.
  • a coating material prepared by mixing and diluting with pure water is applied using the bar coating method, and then, while holding both ends of the film with clips, it is coated in the width direction perpendicular to the longitudinal direction ( The film was stretched 4.0 times in the TD direction). Subsequently, heat setting was performed at a temperature of 230° C. for 10 seconds in a heat treatment zone within a tenter. Next, after uniformly cooling slowly in a cooling zone, it was wound up to obtain a laminated polyester film on which resin layer X was laminated. The manufacturing conditions and characteristics of the obtained laminated polyester film were as shown in Table 1.
  • Table 3 shows the results of using the polyester film laminated with the resin layer Y as a process film. Since the mass ratio of Compound A and Compound B is the same, ⁇ haze is slightly larger, and as a result, ⁇ (150) / ⁇ (0) of layer Y is slightly larger, and in green sheet molding applications, heat is applied during the process. When the molded green sheet is peeled off, oligomers are generated as foreign substances, and as a result, the antistatic properties are slightly lowered, and as a result, when the formed green sheet is peeled off, it tends to stick to the layer Y, and the peeling force and tear frequency are both slightly inferior in evaluation. There were no problems.
  • the peeling force F(B) of the surface of the resin layer Y after abrasion treatment with a solvent-impregnated cloth is somewhat large, and the characteristics of the layer Y are inferior depending on the solvent used when applying the adhesive, and ⁇ ( 150) was rather large and the antistatic properties were poor, so the peeling force of the adhesive was rather large, but there was no problem in practical use.
  • Example 2 As the resin layer A polyester film in which resin layer X and resin layer Y were laminated was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin layer X and the resin layer Y were laminated.
  • the properties of the obtained laminated polyester film are shown in Tables 2 and 5, and the results of using the laminated polyester film as a process film are shown in Tables 3 and 6.
  • the ratio of compound A is smaller than that of compound B, so the ⁇ haze is slightly larger, and as a result, ⁇ (150) / ⁇ (0) of layer Y becomes slightly larger.
  • oligomers are generated as foreign substances when heat is applied during the process, and the molded green sheet tends to break more frequently when peeled off, so the evaluation is inferior, but there is no problem in practical use.
  • Met. In adhesive transfer applications, the solvent durability rate F(A)/F(B) is a little high, and the properties of the resin layer Y are inferior depending on the solvent used when applying the adhesive, so although the peeling force of the adhesive is a little high, , there was no problem in practical use.
  • Example 5 although the ratio of compound A was the same as that of compound B, the thickness of resin layer .
  • oligomers are generated as foreign substances when heat is applied during the process, and as a result, the antistatic properties are slightly reduced, so when the molded green sheet is peeled off, it tends to stick to layer Y and peel off. Both the strength and the frequency of tearing were slightly inferior in evaluation, but there were no problems in practical use.
  • adhesive transfer applications the peeling force F(B) on the surface of the resin layer Y after abrasion treatment with a solvent-impregnated cloth is somewhat large, and the properties of the resin layer Y are inferior depending on the solvent used when applying the adhesive. Although the peeling force was a little high, there was no problem in practical use.
  • Example 6 since the release layer was thick, ⁇ (0) and ⁇ (150) were somewhat large, and the properties were slightly inferior for both green sheet molding and adhesive transfer, but there was no problem in practical use. Ta.
  • Example 11 As the resin layer A polyester film on which X was laminated was obtained. On the surface of the obtained laminated polyester film opposite to the surface in contact with the polyester film of the resin layer Got the film. The properties of the obtained laminated polyester film were as shown in Table 5.
  • Table 6 shows the results of using the polyester film laminated with the resin layer Y as a process film. Since a resin different from the resin whose main component is a compound having a siloxane bond was used for layer Y, the surface free energy was slightly large, and the ⁇ haze was also slightly large. It got a little bigger. In green sheet molding applications, oligomers are generated as foreign substances when heat is applied during the process, and as a result, the antistatic properties are slightly reduced, so when the molded green sheet is peeled off, it tends to stick to layer Y and peel off. Both the strength and the frequency of tearing were slightly inferior in evaluation, but there were no problems in practical use.
  • the surface free energy is somewhat large, and the peeling force F (B) of the surface of resin layer Y after abrasion treatment with a solvent-impregnated cloth is somewhat large, and the layer Y is Although the peeling force of the adhesive was somewhat large due to the inferior properties and the rather large ⁇ (150) and poor antistatic properties, there was no problem in practical use.
  • Example 12 As the resin layer A polyester film in which resin layer X and resin layer Y were laminated in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 8 shows the properties of the obtained laminated polyester film, and Table 9 shows the results of using the laminated polyester film as a process film.
  • Example 12 the ⁇ haze is small, ⁇ (150) / ⁇ (0) is in the preferred range, and the solvent durability F (A) / F (B) is also in the preferred range, so it is suitable for green sheet molding applications, adhesive It was found that it exhibited excellent performance in agent transfer applications.
  • Example 14 As the resin layer X, a coating material was created using coating material N and coating material Q so that the coating thickness, the mass ratio of compound A and compound B, and the type were as shown in the table. The coating material was applied onto T60 manufactured by Toray Industries, Inc. having a thickness of 50 ⁇ m so as to have the thickness shown in the table, and dried at 150° C. to obtain a laminated polyester film having layer X. Furthermore, layer Y was laminated thereon in the same manner as in Example 1, to obtain a laminated polyester film having layer X and layer Y.
  • the coating film had minute defects, resulting in a slightly high ⁇ haze and low adhesion.
  • the results of evaluating the laminated polyester film having the resin layer X and the resin layer Y as a process film showed that, although ⁇ haze and the like increased, there was no problem in practical use.
  • a coating material N is used as a compound A
  • a coating material U is used as a compound having antistatic properties
  • the solid content of the compound A and the compound having antistatic properties is the same in the coating material.
  • a laminated polyester film having layer X and a laminated polyester film having layer X and layer Y were produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent was used. Since it did not contain Compound B, the ⁇ haze and ⁇ (150) / ⁇ (0) were poor, making it unsuitable for use as a process film.
  • the present invention provides a laminated polyester film that has excellent antistatic properties and heat resistance, and is suitably used as a protective film for an adhesive layer in an adhesive product or as a process film in the processing process of various industrial products. I can do it.

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Abstract

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン構造を有する化合物Ｂの少なくとも２種類を含有する樹脂層Ｘを介して、樹脂層Ｙが積層されてなる積層ポリエステルフィルム。　帯電防止性と耐熱性に優れ、各種工業製品の加工工程における工程用フィルムとして好適に用いられる積層ポリエステルフィルムを提供する。

Description

積層ポリエステルフィルム
　本発明は、帯電防止性と耐熱性に優れる積層ポリエステルフィルムに関する。
　ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料用途、光学材料用途、工業材料用途に広く用いられている。
　また、近年、粘着製品における粘着剤層の保護フィルムや、各種工業製品の加工工程における工程用フィルムとして、離型性や帯電防止性、さらに各種工業製品の加工工程中に与えられる熱に対する耐性に優れたフィルムの需要が高まっている。かかる状況下、離型層に帯電防止性を付与したフィルムが開示されている（特許文献１）。また、耐熱性を付与するため、帯電防止性を付与した離型フィルムとポリエステルフィルムとの基材の中間に下地層を設けるフィルムが開示されている（特許文献２）。
特開２０１９－６６８８８号公報 特開２０１４－１４１５５７号公報
　しかしながら、離型層に帯電防止性を付与した積層フィルムである場合、該フィルムに熱が加えられる場合、離型層に含まれる帯電防止剤がブリードアウトし、帯電防止性が悪化したり、工程を汚染するという課題がある。
　上記課題を解決するために、本発明の積層ポリエステルフィルムは以下の構成をとる。すなわち、
＜１＞ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、少なくともビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂとを含有する樹脂層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
＜２＞前記積層ポリエステルフィルムから特定抽出・分析条件にて求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下である、＜１＞に記載の積層ポリエステルフィルム。
＜３＞前記積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘの換算質量を１００質量％としたとき、特定抽出条件にて抽出される樹脂層Ｘ固形分中の全有機成分量が９０質量％以上である、＜１＞または＜２＞に記載の積層ポリエステルフィルム。
＜４＞前記樹脂層Ｘ１００質量％中、ビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂと、エポキシ化合物Ｃの含有量の総和が９０質量％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜５＞前記化合物Ａの重合度が５０以上１，０００以下である＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜６＞前記樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）が以下の条件を満たす、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　Ｍ（Ｘ）≧９０（％）
＜７＞ポリエステルフィルムに前記樹脂層Ｘ形成用塗剤を塗工する工程、ポリエステルフィルムを延伸する工程、をこの順で有する、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法。
＜８＞ポリエステルフィルム、前記樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙをこの順で有する、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜９＞前記樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率が下記式（１）および式（２）を満たす＜８＞に記載の積層ポリエステルフィルム。
（１）１０６≦ Ω（０）≦１０１０ 
（２）Ω（１５０）／Ω（０）＜５０
　ここで、Ω（０）：熱処理前の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）、Ω（１５０）：１５０℃６０分間熱処理後の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）を表す。
＜１０＞樹脂層Ｙの表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以下である＜８＞または＜９＞に記載の積層ポリエステルフィルム。
＜１１＞樹脂層Ｙがシロキサン結合を有する化合物を主成分とする樹脂である＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜１２＞樹脂層Ｙ面側の水接触角が下記式（３）および式（４）を満たす＜８＞～＜１１＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（３）０°≦ＨＹａ≦８０°
（４）１０°≦｜ＨＹｐ－ＨＹａ｜≦１００°
　ここで、ＨＹｐ：積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角、ＨＹａ：積層ポリエステルフィルムを２５℃の純水に５分間浸漬した後の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角を表す。
＜１３＞１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化（（以下、「Δヘイズ」ということがある））が１０％以下である＜８＞～＜１２＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜１４＞ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３）（摩擦試験機ＩＩ形）に準拠して求められる前記樹脂層Ｙ表面の溶剤耐久率が５０％以上１００％以下である＜８＞～＜１３＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
＜１５＞　製品製造工程の工程用フィルムとして用いられる＜８＞～＜１４＞のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　本発明によれば、帯電防止性と耐熱性に優れ、粘着製品における粘着剤層の保護フィルムや、各種工業製品の加工工程における工程用フィルムとして好適に用いられる積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
　以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
　本発明はポリエステルフィルムの少なくとも片側に１層以上の層を設けた積層ポリエステルフィルムに関する。本発明でいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
　また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、上述のジオールが複数個連なったものなどが挙げられる。中でも、機械特性、透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、およびＰＥＴのジカルボン酸成分の一部にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸を共重合したもの、ＰＥＴのジオール成分の一部にシクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ジエチレングリコールを共重合したポリエステルが好適に用いられる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、少なくともビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂとを含有する樹脂層Ｘを有することが好ましい。
　前記化合物Ｂは導電性を有するため、樹脂層Ｘが前記化合物Ｂを有することにより、帯電防止性を発現することができる。また、前記化合物Ａは電子リッチなヒドロキシル基を多数有するため、上記化合物Ｂのπ系共役電子と相互作用し、剛直である化合物Ｂの流動性を向上させ、樹脂層Ｘの造膜性を向上することができる。樹脂層Ｘの造膜性が向上する結果、化合物Ｂがポリエステルフィルムの表層に均一に存在することができ、積層ポリエステルフィルムの表面抵抗率が十分に減少し、積層ポリエステルフィルムの帯電防止性を向上することができる。また、樹脂層Ｘの造膜性が向上する結果、樹脂層Ｘがポリエステルフィルムの表面を均一に覆うことが可能となる。その結果、フィルムを熱処理する場合において、ポリエステルフィルムに含有されるオリゴマーが、樹脂層Ｘの表面にブリードアウトすることを抑制でき、加熱によるヘイズ変化の少ない、すなわち耐熱性の高い積層フィルムとすることができる。
　本発明のフィルムにおいて、樹脂層Ｘが化合物Ａと化合物Ｂを含有し、化合物Ｂの流動性が向上する結果、樹脂層Ｘに微細な欠点、例えば微細な塗布抜けやマイクロクラックの発生を抑制でき、ポリエステルフィルムに含有されるオリゴマーが、樹脂層Ｘの表面にブリードアウトすることを抑制でき、特に耐熱性の高い積層フィルムとすることができる。
　ここでいうビニルアルコール残基を有する化合物Ａとは、後述の方法で積層ポリエステルフィルムを測定した際、ポリビニルアルコールを発生源とするイオンを含有することを指す。また、ここでいうチオフェン残基を有する化合物Ｂとは、後述の方法で積層ポリエステルフィルムを測定した際、ポリチオフェンを発生源とするイオンを含有することを指す。
　チオフェン残基を有する化合物Ｂとして、ポリチオフェン系の化合物を好適に使用することができる。ポリチオフェン化合物は、一般的にπ電子共役系化合物であり、導電性を有するため、化合物Ｂは樹脂層Ｘの帯電防止性を発現させることができる。ポリチオフェン系化合物としては、例えば、チオフェン環の３位と４位の位置が置換された構造を有する化合物などを用いることができる。更にはチオフェン環の３位と４位の炭素原子に酸素原子が結合した化合物を好適に用いることができる。該炭素原子に直接、水素原子あるいは炭素原子が結合したものは、水への分散が容易でない場合がある。上記化合物は、例えば、特開２０００－６３２４号公報、ヨーロッパ特許６０２７１３号、米国特許第５３９１４７２号に開示された方法により製造することができるが、これら以外の方法であってもよい。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　例えば、３，４－ジヒドロキシチオフェン－２，５－ジカルボキシエステルのアルカリ金属塩を出発物質として、３，４－エチレンジオキシチオフェンを得た後、ポリスチレンスルホン酸水溶液にペルオキソ二硫酸カリウムと硫酸鉄と、先に得た３，４－エチレンジオキシチオフェンを導入して反応させることにより、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）などのポリチオフェンに、ポリスチレンスルホン酸などの酸性ポリマーが複合体化した組成物を得ることができる。酸性ポリマーと複合体化させることで、酸性ポリマーの酸としての機能が、ポリチオフェンのドーピング剤としての機能も果たし、帯電防止性の向上につながるため好ましい。
　またポリ－３，４－エチレンジオキシチオフェン及びポリスチレンスルホン酸を含む水性の塗料組成物として、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社（ドイツ国）から、“Ｂａｙｔｒｏｎ”Ｐとして販売されているものなどを用いることができる。
　一方、酸性ポリマーとしては、例えば高分子カルボン酸、あるいは、高分子スルホン酸、ポリビニルスルホン酸などが挙げられる。高分子カルボン酸としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸が例示される。また、高分子スルホン酸としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸が例示され、特に、ポリスチレンスルホン酸が帯電防止性の点で好ましい。なお、これらの酸性ポリマーは、一部が中和された塩の形をとってもよい。また、共重合可能な他のモノマー、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレンなどと共重合した形で用いることもできる。高分子カルボン酸や高分子スルホン酸の分子量は特に限定されないが、塗剤の安定性や帯電防止性の点で、その重量平均分子量は１，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは５，０００以上１５０，０００以下である。また、発明の特性を阻害しない範囲で、一部、リチウム塩やナトリウム塩などのアルカリ塩やアンモニウム塩などを含んでもよい。ポリ陰イオンが中和された塩の場合も、ドーパントとして作用すると考えられる。これは、非常に強い酸として機能するポリスチレンスルホン酸とそのアンモニウム塩は、中和後の平衡反応の進行により、酸性サイドに平衡がずれるためである。
　ここでいうビニルアルコール残基を有する化合物Ａとしては、ポリビニルアルコールを好適に用いることできる。ポリビニルアルコールは、電子的にリッチなヒドロキシル基を多数有するため、上述のポリチオフェン系のπ系共役電子と相互作用し、剛直なポリチオフェン分子鎖の流動性を向上させる結果、樹脂層Ｘをポリエステルフィルムの製膜中に設けるインラインコート法を用いて塗布する場合、樹脂層Ｘの塗布性が向上したり、延伸追随性が向上するといった造膜性の向上効果が得られる。かかる造膜性が向上する結果、導電性を有する樹脂であるポリチオフェン系の化合物がポリエステルフィルムの表層に均一に存在することで、積層ポリエステルフィルムの表面抵抗率が減少し、積層ポリエステルフィルムの帯電防止性が向上する。また、樹脂層Ｘの造膜性が向上する結果、樹脂層Ｘをインラインコート法を用いて形成する場合は、樹脂層Ｘがポリエステルフィルムの表面を均一に覆うことが可能となる。その結果、例えば樹脂層Ｘを有する積層ポリエステルフィルムを熱処理する場合、ポリエステルフィルムに含有されるオリゴマーが、樹脂層Ｘの表面ブリードアウトすることが少なく、耐熱性を向上させることができる。
　ポリビニルアルコールのけん化度は、好ましくは７０以上１００以下、より好ましくは８０以上１００以下である。ポリビニルアルコールは、側鎖としてヒドロキシル基と酢酸基を有するが、けん化度が高いほどヒドロキシル基の量が多いことを表す。そのため、けん化度が高い方が、上述の効果が得られやすい。
　化合物Ａの重合度は５０以上１，０００以下が好ましく、より好ましくは１００以上８００以下、さらに好ましくは３００以上６００以下である。重合度が上記好ましい範囲であると、剛直なポリチオフェン分子鎖の流動性を向上させることができ、塗布性も良好で、積層するのが容易となる。
　また、樹脂層Ｘとして用いるポリビニルアルコール系樹脂の側鎖として、ヒドロキシル基や酢酸基以外の官能基を共重合した共重合ポリビニルアルコールを用いることも好ましい実施形態である。特に、親水性である官能基、例えば１，２－エタンジオール基、カルボキシル基、スルホン酸ナトリウム基などを導入することも好ましい。共重合量としては、ポリビニルアルコール樹脂全体に対して１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下が好ましく、より好ましくは３ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である。共重合量が上記好ましい範囲であると、塗布性が良好で、積層するのが容易となる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、積層ポリエステルフィルムから以下の特定抽出・分析条件にて求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。
＜抽出条件＞
　積層ポリエステルフィルムを０．５ｍ２切りだし、裁断したのち８０ｍＬの水とともにフラスコに投入し、３０分間４０ｋＨｚ出力３６０Ｗにて超音波洗浄しながら層Ｘを抽出する。得られた水溶液をろ過して不純物は取り除いた後、凍結乾燥法により溶媒を除去し、固形分を得る。
＜分析条件＞
　得られた固形分を重水にて抽出し、以下の条件にて１ＨＮＭＲを測定する。得られるエポキシ基由来のピーク面積にてエポキシ基を定量する。
装置：ＥＣＺ－６００Ｒ（株式会社ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）
測定方法：Ｓｉｎｇｌｅ　ｐｕｌｓｅ
測定周波数：６００．１７ＭＨｚ
パルス幅：５．８８μｓ
化学シフト基準：ＴＳＰ（３－トリメチルシリルプロピオン酸ナトリウム－２，２，３，３－ｄ４）（０ｐｐｍ）
積算回数：１６回
測定温度：２０℃
試料回転数：１５Ｈｚ
　スペクトル取得に当たっては、内部標準物質として３－（トリメチルシリル）プロピオン酸ナトリウム（ＴＳＰ）を既知量添加する。得られたスペクトルにて、エポキシ基由来である２．７ｐｐｍに観察されるピーク面積Ｅａ、および内部標準物質由来である０ｐｐｍに観察されるピーク面積Ｔａを算出する。ＥａとＴａの比率、および添加した標準試料の添加量から、Ｅａに相当するエポキシ基量を算出し、層Ｘのエポキシ基量とする。
　上記方法で求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ未満となる状態としては、例えば、樹脂層Ｘがエポキシ化合物を含まない状態や、エポキシ化合物を含んでいたとしても架橋剤やバインダーによる架橋反応が過度に進行していたり、樹脂層Ｘが水に不溶となっている状態を挙げることができる。
　上記方法で求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ以上であることにより、樹脂層Ｘの造膜性が向上し、化合物Ｂがポリエステルフィルムの表層により均一に存在でき、積層ポリエステルフィルムの表面抵抗率が減少し、積層ポリエステルフィルムの帯電防止性を向上することができる。また、ポリエステルフィルムを水に浸漬した場合に樹脂層Ｘに水が浸透しやすくなり、樹脂層Ｘを水で抽出して除去しフィルムを洗浄することが容易となる。また、上記方法で求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が１００ｍｇ／ｇ以下であることにより、樹脂層Ｘの造膜性を向上させることができる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量を上記範囲とするには、化合物Ａ、化合物Ｂに加え、エポキシ化合物（化合物Ｃ）を含有することが好ましい実施形態である。化合物Ｃとしては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル系、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル系、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル系などを用いることができる。例えば、ナガセケムテックス株式会社製エポキシ化合物“デナコール”（ＥＸ－６１１、ＥＸ－６１４、ＥＸ－６１４Ｂ、ＥＸ－５１２、ＥＸ－５２１、ＥＸ－４２１、ＥＸ－３１３、ＥＸ－８１０、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５０など）、坂本薬品工業株式会社製のジエポキシ・ポリエポキシ系化合物（ＳＲ－ＥＧ、ＳＲ－８ＥＧ、ＳＲ－ＧＬＧなど）、ＤＩＣ株式会社製エポキシ架橋剤“ＥＰＩＣＬＯＮ”（ＥＭ－８５－７５Ｗ、ＣＲ－５Ｌ）などを好適に用いることができ、中でも、水溶性を有するものが好ましい。
　エポキシ化合物は、酸素原子を含む３員環を有するため、酸素原子の電子が他の分子と相互作用しやすい。エポキシ化合物は、本発明のフィルムにおいては、樹脂層Ｘに含有されるチオフェン残基を有する化合物Ｂと相互作用し、剛直なポリチオフェン分子鎖の流動性を向上させる。その結果、樹脂層Ｘをポリエステルフィルムの製膜中に設けるインラインコート法を用いて塗布する場合、樹脂層Ｘの塗布性の向上や延伸追随性の向上によって、樹脂層Ｘの造膜性の向上効果が得られる。樹脂層Ｘの造膜性が向上する結果、導電性を有する樹脂であるポリチオフェン系の化合物がポリエステルフィルムの表層に均一に存在することで、積層ポリエステルフィルムの表面抵抗率が減少し、積層ポリエステルフィルムの帯電防止性が向上する。
　さらに、樹脂層Ｘの流動性が向上する結果、本発明のポリエステルフィルムを水に浸漬した場合、樹脂層Ｘに水が浸透しやすくなる。そのため、樹脂層Ｘに含有されるビニルアルコール残基を有する化合物Ａが水に溶出する結果、樹脂層Ｘを水で抽出させることが可能となる。樹脂層Ｘを水で抽出することが可能となることにより、水などで樹脂層Ｘを洗浄してポリエステルフィルムのみを回収し、再利用することが可能となる。
　樹脂層Ｘの流動性を向上させるため、化合物Ｃの分子量は１０，０００以下、好ましくは５，０００以下、より好ましくは１，０００以下である。
　また、樹脂層Ｘの流動性を向上せしめ、水での抽出性を向上させるために、本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘの換算質量を１００質量％としたとき、以下の特定抽出条件にて抽出される樹脂層Ｘ固形分中の全有機成分量が９０質量％以上であることが好ましい。
＜抽出条件＞
　積層ポリエステルフィルムを０．５ｍ２切りだし、裁断したのち８０ｍｌの水とともにフラスコに投入し、３０分間４０ｋＨｚ出力３６０Ｗにて超音波洗浄しながら樹脂層Ｘを抽出する。得られた水溶液をろ過し、不純物は取り除いた後、凍結乾燥法により溶媒を除去し、固形分を得る。
　なお、ここでいう樹脂層Ｘの換算質量は、樹脂層Ｘの厚みを後述の方法で測定し、樹脂層Ｘの体積を算出した後、有機成分の密度である密度１．０を積算することによって求める。すなわち、上記特定抽出方法にて得られた樹脂層Ｘ固形分の質量を、樹脂層Ｘの換算質量で除した値の百分率が、９０質量％以上であることが好ましい。
　本態様とすることにより、樹脂層Ｘを水で抽出することが可能となる。それにより、水などで樹脂層Ｘを洗浄してポリエステルフィルムのみを回収し、再利用することが可能となる。
　上記抽出条件にて抽出される全有機成分量を上述の範囲とするため、樹脂層Ｘは、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などに代表される他成分との架橋点を有する樹脂、いわゆるＮ（窒素）元素やカルボニル基を有するバインダー樹脂を含有しないことが好ましい。他成分との架橋点を有するＮ元素やカルボニル基を有するバインダー樹脂を含有しない場合、例えば本発明における化合物Ａと架橋構造を形成し難く疎水性にはならないため、上記条件で樹脂層Ｘを抽出することが可能となる。
　すなわち、樹脂層Ｘを上記条件で抽出することを可能とするため、本発明の積層ポリエステルフィルムは、前記樹脂層Ｘ１００質量％中、ビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂと、エポキシ化合物Ｃの含有量の総和が９０質量％以上であることが好ましく、化合物Ａ～Ｃの総和が９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。
　また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおける樹脂層Ｘに含有される化合物Ａと化合物Ｃの割合は、化合物Ａ１００質量部に対し、化合物Ｃは１０質量部以上３００質量部以下であることが好ましい。より好ましくは２０質量部以上１８０質量部以下である。樹脂層Ｘに含有される化合物Ａと化合物Ｃの割合が上記好ましい範囲であると、帯電防止性に優れ、さらに樹脂層Ｘが水での抽出性に優れたフィルムとなる。
　本発明における樹脂層Ｘは、その密着性Ｍ（Ｘ）が以下の条件を満たすことが好ましい。
　Ｍ（Ｘ）≧９０（％）
　本発明において、樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）は次のとおり測定する。
　樹脂層Ｘを有するフィルムの５ｃｍ四方に、１マスの大きさが０．５ｃｍ四方となるように加重１０ｇにて切り込みをいれる。切り込みを入れた部分に、日東電工（株）製３１Ｂテープを貼り付けたのちに剥がした際に、樹脂層Ｘがテープ側に移行していないマス目の数を数え、１００分率で表記する。
　樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）が上述の範囲を満たすことは、樹脂層Ｘとポリエステルフィルムとの密着性が高いことを意味する。本態様とすることにより積層ポリエステルフィルムとしての耐熱性を向上させることが可能となる。樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）を上記範囲にするための方法として、樹脂層Ｘに化合物Ａと化合物Ｂを含有せしめ、造膜性を向上させることを好ましく挙げることができる。また、樹脂層Ｘを形成する方法として、ポリエステルフィルムに前記樹脂層Ｘ形成用塗剤を塗工する工程、ポリエステルフィルムを延伸する工程、をこの順で有する、いわゆるインラインコート法を用いることも好ましい実施形態である。インラインコート法では、ポリエステルフィルムを延伸しながら樹脂層Ｘを形成するため、ポリエステルフィルムが延伸されるに伴い、ポリエステルフィルムと樹脂層Ｘが接する面の面積が大きくなるため密着性が向上する。その結果、Ｍ（Ｘ）を上述の範囲とすることが可能となる。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム、前記樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙをこの順で有することが好ましい。樹脂層Ｙは、積層ポリエステルフィルムの最表層に位置し、積層ポリエステルフィルムとしての性能を発現する機能層である。帯電防止性を有する樹脂層Ｘを介して樹脂層Ｙが最表層に積層されることで、樹脂層Ｙは帯電防止性を発現するとともに、本発明の積層フィルムが工程での熱を受けた際に、樹脂層Ｘに含有される成分、例えば帯電防止性を発現する成分のブリードアウトによる工程汚染を抑制したり、積層フィルムとしての機能が低下することを抑制することができる。また、樹脂層Ｙは、本発明のポリエステルフィルムを工程用フィルムとして用いる場合、離型性を有する樹脂からなることが好ましい。離型性を有する樹脂としては、シロキサン結合を有する化合物を主成分とするシリコーン化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、フッ素を有する化合物が挙げられる。ここで、樹脂層Ｙがシロキサン結合を有する化合物を主成分とするとは、シロキサン結合を有する部分が、化合物中に８０ｍｏｌ％以上含まれることをいう。中でも、疎水性の高いシロキサン結合を有する化合物を主成分とするシリコーン化合物（オルガノポリシロキサン）が好ましく、特に硬化型シリコーン化合物からなる樹脂を好適に用いることができる。硬化型シリコーン化合物からなる樹脂としては、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとを、白金触媒を用いて加熱硬化させた「付加反応型」、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと末端に水酸基を含有するオルガノポリシロキサンとを有機錫触媒を用いて加熱硬化させた「縮合反応型」、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を含有するオルガノポリシロキサン、あるいはアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとメルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンに光重合開始剤を配合し、ＵＶ光を照射することによって硬化させる「ＵＶ硬化型」、エポキシ基をオニウム塩開始剤にて光開環させて硬化させる「カチオン重合型」などが挙げられる。特に、樹脂層Ｘにビニルアルコール残基を有する樹脂を用いる場合、後述の理由から、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとを、白金触媒を用いて加熱硬化させた付加反応型オルガノポリシロキサンが好ましい。疎水性や化合物製造の観点から、オルガノポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサンが好適である。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、前記樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率が、下記式（１）および式（２）を満たすことが好ましい。
（１）１０６≦ Ω（０）≦１０１０ 
（２）Ω（１５０）／Ω（０）＜５０
　式（１）および式（２）中、Ω（０）：熱処理前の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）、Ω（１５０）：１５０℃６０分間熱処理後の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）を表す。
　Ω（０）が上記式（１）を満足することにより、帯電防止性が十分で、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして用いた際、フィルムから被離型物を剥離することが容易となる。一方、導電性が過度に高くならないため、各種工程で用いた際に短絡の要因となることを抑制できる。
　Ω（１５０）／Ω（０）が上記範囲であることにより、本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙの表面の帯電防止性が熱によって損なわれることが少なく、本発明の積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして使用する場合において、工程における加熱の影響を受けることが少なくなるため、様々な工程用フィルムとして使用できるため好ましい。
　上記式（２）を満たすため、積層ポリエステルフィルムの最表層となる樹脂層Ｙに含有させる帯電防止剤の量としては、樹脂層Ｙに対して０．１質量％以下、特に好ましくは実質的に含有させないことが好ましい。ここでいう帯電防止剤とは、樹脂層Ｙに含有されることによって帯電防止性を発現する材料であって、アンモニウム基含有化合物、ポリエーテル化合物、スルホン酸化合物、ベタイン化合物等のイオン導電性の高分子化合物や、ポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリイソチアナフテン、ポリチオフェンなどのπ電子共役系の高分子化合物が例示される。樹脂層Ｙに帯電防止剤を実質的に含有させない場合、積層ポリエステルフィルムに熱を加えた場合であっても帯電防止剤が積層ポリエステルフィルムの最表面にブリードアウトし難く、積層ポリエステルフィルム本来の導電性が維持され、式（２）を満たすことができる。
　また、上記式（１）および式（２）を満たすため、樹脂層Ｙは実質的に帯電防止剤を含有せず、樹脂層Ｙに接する層が、帯電防止性を有する層であることが好ましい。さらに、上記式（１）を満たすため、樹脂層Ｙの厚みは、３００ｎｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。樹脂層Ｙの厚みは、樹脂層Ｙの機能性層としての役割を果たすため、２０ｎｍ以上であることが好ましい。樹脂層Ｙの厚みを上述の範囲とすることにより、樹脂層Ｙに接する層（本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては樹脂層Ｘ）の帯電防止性により、上記式（１）を満たすことが容易となる。
　本発明のフィルムにおいて、樹脂層Ｘがビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂを含有し、化合物Ａと化合物Ｂの相互作用により層Ｘの流動性が向上する結果、樹脂層Ｘに微細な欠点、例えば微細な塗布抜けやマイクロクラックの発生を抑制でき、樹脂層Ｘに接して樹脂層Ｙを設けて積層ポリエステルフィルムとする際に、樹脂層Ｙに微細な欠点、例えば微細な塗布抜けやマイクロクラックの発生を抑制することができる。その結果、本発明の積層ポリエステルフィルムを加熱した場合にポリエステルフィルムから生じるオリゴマーが樹脂層Ｙにブリードアウトすることが少なく、耐熱性が向上する結果、上記式（２）を好ましい範囲とすることが可能となる。
　また、樹脂層Ｘに含有される帯電防止性を有する化合物としては、耐熱性の観点からチオフェン残基を有する化合物Ｂであることが好ましく、特にポリチオフェン系化合物であることが好ましい。特に高分子量体である化合物Ｂを樹脂層Ｘが含有する場合、樹脂層Ｘが低分子量体である耐電防止剤を含有する場合に比べ、樹脂層Ｘに含有される耐電防止剤が樹脂層Ｙにブリードアウトして耐熱性を低下させることを抑制できる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙとして付加反応型オルガノポリシロキサンを用いる場合、該オルガノポリシロキサンは、白金触媒を介してハイドロジェンオルガノポリシロキサンとアルケニル基含有オルガノポリシロキサンが付加反応することにより得られるが、ハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、白金触媒を介してヒドロキシル基を有する化合物とも縮合反応を起こすことが知られている（国際公開特許文献ＷＯ２０１４／０９９４９７）。樹脂層Ｙがハイドロジェンオルガノポリシロキサンを含有し、樹脂層Ｙに接する樹脂層Ｘにポリビニルアルコールが含有される場合、ハイドロジェンオルガノポリシロキサンとポリビニルアルコールが縮合し、樹脂層Ｘと樹脂層Ｙの界面での接着性が向上するため、好ましい。樹脂層Ｘと樹脂層Ｙの接着性が向上する結果、樹脂層Ｘと樹脂層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムに熱を加えた場合でも、ポリエステルフィルムに含有されるオリゴマーが表面に析出することがなく、積層ポリエステルフィルムとしての帯電防止性や透明性、離型性を損なうことがなく、上記式（１）および式（２）を満足させることが可能となる。
　樹脂層Ｘは、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などに代表される他成分との架橋点を有する樹脂、いわゆるＮ（窒素）元素やカルボニル基を有するバインダー樹脂を含有しないことが好ましい。他成分との架橋点を有するＮ元素やカルボニル基を有するバインダー樹脂を含有しない場合、例えば本発明における化合物Ａとバインダー樹脂が架橋構造を形成しないので、樹脂層Ｙと樹脂層Ｘの界面での接着性を向上させる効果が得られる。
　本発明の積層フィルムの樹脂層Ｙの表面自由エネルギーは、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１５ｍＮ／ｍ以下である。下限値は特に設けられないが、表面自由エネルギーの算出方法から、０ｍＮ／ｍを超えるものである。樹脂層Ｙの表面自由エネルギーが上記好ましい範囲であると、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルム、特に被離型物を剥離する離型用の工程用フィルムとして用いた場合、被離型物の離型性に優れる。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　本発明の積層フィルムの、１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化は、１０％以下であることが好ましい。より好ましくは５％以下である。下限値は特に設けられないが、ヘイズ変化の算出方法から、０％以上である。１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化が上記好ましい範囲であると、積層フィルムの表面に析出するオリゴマーが少なく、樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率を好ましい値に制御することが容易で、また、積層フィルムを各種工業製品の加工工程における工程用フィルムに用いた場合の性能に優れる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ＪＩＳ Ｌ ０８４９（２０１３）（摩擦試験機ＩＩ形）に準拠して求められる前記樹脂層Ｙ表面の溶剤耐久率が５０％以上１００％以下であることが好ましい。
　上述の通り、樹脂層Ｘと樹脂層Ｙの密着性が向上するため、樹脂層Ｙの耐摩耗性が向上し、溶剤耐久率を好ましい範囲とすることが可能となる。溶剤耐久率は、１００％が上限である。溶剤耐久率が上記好ましい範囲であると、工程用フィルムとして好適に用いることができる。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層Ｙ面側の水接触角が下記式（３）および式（４）を満たすことが好ましい。
（３）０°≦ＨＹａ≦８０°
（４）１０°≦ＨＹｐ－ＨＹａ≦１００°
　ここで、ＨＹｐ：積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角、ＨＹａ：積層ポリエステルフィルムを２５℃の純水に５分間浸漬した後の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角を表す。
　本発明の積層ポリエステルフィルムが上記式（３）および式（４）を満たすことは、２５℃の純水に５分間浸漬した後に樹脂層Ｙの水接触角が変わることを意味し、また２５℃の純水に浸漬した後の水接触角が大きすぎないこと、すなわち、ポリエステルフィルムの水接触角に近づけることが可能であり、樹脂層Ｙが水で洗われて剥がれうるという状態であることを意味する。本態様を満たすことにより、樹脂層Ｙを水で洗浄することが可能となり、例えば後述の方法で本発明の積層ポリエステルフィルムを洗浄した際に、基材であるポリエステルフィルムを容易に取り出し再利用できるため好ましい。
　本発明の積層ポリエステルフィルムが上記式（３）を満足させる方法として、樹脂層Ｘを水で抽出しやすくすることも好ましい実施形態である。樹脂層Ｘを水で抽出しやすくする観点からも、樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。
　また、離型性の観点からはＨＹｐ≧９０°であることがより好ましい。
　本発明の積層ポリエステルフィルムにおける樹脂層Ｘに含有される化合物Ａと化合物Ｂの割合は、化合物Ａ１００質量部に対し、化合物Ｂは１０質量部以上７００質量部以下である。より好ましくは１０質量部以上３００質量部以下である。樹脂層Ｘに含有される化合物Ａと化合物Ｂの割合が上記好ましい範囲であると、帯電防止性に優れ、一方、造膜性に優れる結果、耐熱性や帯電防止性を優れたものとできる。
　次に、本発明の積層ポリエステルフィルムを製造する方法を以下に説明するが、本発明はこの方法により得られる積層ポリエステルフィルムに限られるものでは無い。
　本発明に用いるポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。該シートは、表面温度２０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。キャストドラムの温度は、より好ましくは２０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。
　次に、未延伸シートを、下記（ｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎ（℃）にて、フィルムの長手方向（ＭＤ）に３．６倍以上、フィルムの幅方向（ＴＤ）に３．９倍以上、面積倍率１４．０倍以上２０．０倍以下に二軸延伸する。
　フィルム幅方向の延伸倍率は、好ましくは３．０倍以上、より好ましくは３．５倍以上５．０倍以下である。フィルム幅方向の延伸倍率を３．０倍以上とすることで、樹脂層Ｘを後述のインラインコート法を用いて一軸延伸後のフィルムに塗布する場合、樹脂層Ｘを構成する成分がフィルムに追随して延伸されて引き延ばされるため、樹脂層Ｘを均一に設けることができる。幅方向延伸倍率が上記好ましい範囲であると、フィルムの製膜性に優れる。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
　上記（ｉ）式中、Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）を表す。
　ポリエステルフィルムの長手方向の延伸方法には、ロール間の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、ポリエステルフィルムが滑らないようにニップロールでポリエステルフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。
　次に、二軸延伸ポリエステルフィルムを、下記（ｉｉ）式を満足する温度（Ｔｈ０（℃））で、１秒間以上３０秒間以下の熱固定処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、本発明に用いるポリエステルフィルムを得る。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
　上記（ｉｉ）式中、Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）を表す。
　（ｉｉ）を満たす条件によって二軸延伸フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、離型用フィルムとして使用する場合のハンドリング性を向上させることができる。
　次に、上記ポリエステルフィルムに、樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙを設ける方法について以下に説明する。
　樹脂層Ｘを構成する成分として、上述の通り化合物Ａと化合物Ｂを含有する場合、特に化合物Ｂを水分散体として得る場合には、樹脂層Ｘを形成する化合物Ａおよび化合物Ｂを水に溶解もしくは分散させ、本発明のポリエステルフィルム上にコーティングする方法が好ましく用いられる。コーティング方法としては、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用することが出来る。特に、樹脂層Ｘを均一に設ける観点から、長手方向に一軸延伸した後のポリエステルフィルムの表層に、樹脂層Ｘの樹脂をコーティングし、ポリエステルフィルムを幅方向に延伸すると同時に樹脂層Ｘを造膜するインラインコート法が好適に用いられる。樹脂層Ｘの厚みは、５０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましい。樹脂層Ｘの厚みが上記好ましい範囲であると、樹脂層Ｘがポリエステルフィルム表面を均一に被覆でき、ブロッキングが発生し難く、ハンドリング性に優れる。
　次に、樹脂層Ｙを設ける方法について説明する。樹脂層Ｙは、樹脂層Ｘと同時に設けても、別々に設けても良い。同時に設ける場合は、ダイなどを用いて２層を同時に塗布する方法、もしくは樹脂層Ｘの成分と樹脂層Ｙの成分を予め混合した塗剤を用いて塗布する方法が挙げられる。樹脂層Ｘと樹脂層Ｙの積層精度を向上させるため、樹脂層Ｘと樹脂層Ｙは別々に設ける方が好ましい。上述の方法で得られた樹脂層Ｘを含む積層ポリエステルフィルムに、樹脂層Ｙの成分を溶解させた塗液を用い、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用して塗布することができる。樹脂層Ｙの厚みは、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましい。樹脂層Ｙの厚みが上記好ましい範囲であると、樹脂層Ｙの機能が十分に発現し、一方、帯電防止性を十分に発現できる。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記のように、ポリエステルフィルムの少なくとも片側にビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂの少なくとも２種類を含有する樹脂層Ｘを設けた後、離型機能のある樹脂層Ｙを設けて工程用の離型用フィルムや他の機能層積層フィルムとして好適に用いることが可能となる。
　次に、本発明の積層ポリエステルフィルムを水で洗浄する方法を以下に述べるが、それに限定されるものではない。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　本発明の積層ポリエステルフィルムを、積層ポリエステルフィルムを巻き出す工程と、巻き出した積層フィルム表面に温水を供給し、該積層フィルムから表面積層部を剥離する工程と、剥離後のポリエステルフィルムを巻き取る工程に供することが好ましい。温水の温度は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。上記好ましい温度範囲であると洗浄性が充分に得られる一方、ポリエステルフィルムのガラス転移温度を超えないので、フィルム搬送に支障をきたすことがない。積層ポリエステルフィルムの表面に水が接する時間は、５秒以上、好ましくは１０秒以上、さらに好ましくは３０秒以上６００秒以下である。巻出した積層フィルム表面に温水を供する工程は、水槽で行い、積層フィルム全体を覆うことが好ましい。積層ポリエステルフィルム全体を温水で覆うことでフィルム流れ方向に水圧が発生し、洗浄性が向上する。フィルムを搬送する速度は、５ｍ／分以上、好ましくは１０ｍ／分以上、より好ましくは２０ｍ／分以上１００ｍ／分以下である。該工程において積層ポリエステルフィルムを搬送する際、積層フィルムに張力をかけることも重要である。張力をかけることによって該積層ポリエステルフィルムの表面を展伸し、洗浄性を向上させることができる。張力は５Ｎ／ｍ以上１，０００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは２０Ｎ／ｍ以上８００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは３０Ｎ／ｍ以上５００Ｎ／ｍ以下である。上記好ましい張力範囲である場合、積層ポリエステルフィルムの表面が展伸され、洗浄性に優れる一方、フィルムにシワが入り難く、表面の展伸性に優れ、洗浄性が良好となる。
　［特性の評価方法］
　（Ｉ）化合物Ａおよび化合物Ｂの残基
　以下の条件にて積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘまたは樹脂層Ｙの表面から深さ方向に樹脂層Ｘを分析する。二次イオンとして、Ｃ４Ｈ５Ｏ－イオンが検出される場合、樹脂層Ｘがビニルアルコール残基を有するとし、Ｃ６ＨＳ－が検出される場合、樹脂層Ｘがチオフェン残基を有するとする。
＜測定条件＞
装置　　　　　　　　　　：ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５（ＩＯＮ－ＴＯＦ 社製）
パルス幅　　　　　　　　：１００ｎｓ
２次イオン極性　　　　　：正
後段加速　　　　　　　　：９．５ｋＶ
質量範囲（ｍ／ｚ）　　　：０～ １，５００
ラスターサイズ　　　　　：４０μｍ四方
スキャン数　　　　　　　：６４ｓｃａｎ
ピクセル数（１辺）　　　：２５６ｐｉｘｅｌ
１次イオン種　　　　　　：Ｂｉ
測定真空度（試料導入前）：４×１０－７Ｐａ以下
１次イオン加速電圧　　　：３０ｋＶ
エッチングイオン　　　　：アルゴンガスクラスターイオン。
　（ＩＩ）各樹脂層の厚み
　下記の方法にて、積層ポリエステルフィルム各樹脂層の厚みを求める。積層ポリエステルフィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５，０００倍の倍率で観察し、積層ポリエステルフィルム各樹脂層の厚みを測定する。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　（ＩＩＩ）表面抵抗率（Ω／ｓｑ）
　２５℃、相対湿度６５％において試料を２４時間放置後、その雰囲気下でアドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａを用い、印加電圧１００Ｖで測定する。積層ポリエステルフィルムからランダムに５カ所選んで測定に供し、平均値を求めて表面抵抗率とする。
　（ＩＩＩ－１）１５０℃６０分間熱処理後の表面抵抗率
　積層ポリエステルフィルムを２０ｃｍ角の大きさに切り出し、金属製の枠に貼り付け、１５０℃の熱風オーブン（タバイエスペック（株）製ＰＨ－３０２）中で１時間静置する。その後、金属製の枠から積層ポリエステルフィルムを取り外してＣ．項に従って表面抵抗率を測定しΩ（１５０）とする。
　（ＩＶ）１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化（Δヘイズ）（％）
　積層ポリエステルフィルムを２０ｃｍ角の大きさに切り出し、ヘイズを測定してＨ（０）とする。該積層ポリエステルフィルムを金属製の枠に貼り付け、１５０℃の熱風オーブン（タバイエスペック（株）製ＰＨ－３０２）中で１時間静置する。その後、金属製の枠から積層ポリエステルフィルムを取り外してヘイズを測定し、Ｈ（１５０）とする。Ｈ（１５０）からＨ（０）を減算し、１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化（Δヘイズ）とする。
　ヘイズ値の測定は、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６（２０００年）に準拠し、日本電色工業株式会社製ＮＤＨ－５０００を用い、積層ポリエステルフィルムからランダムに５カ所選んで測定に供し、平均値を求める。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　（Ｖ）樹脂層Ｙの溶剤耐久率
　株式会社大栄科学精機製作所製の学振型試験機（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３）準拠）を用いて以下の方法で測定する。
［溶媒含浸布による擦過処理］
　以下の試験機、摩擦子を用いて、フィルムの樹脂層Ｙ表面を擦過処理する。
試験機：学振型試験機（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３）に記載の摩擦試験機ＩＩ形）
摩擦子：綿布（金巾３号）にトルエンを含浸
荷重：１．０ｋｇ
回数：３０往復。
［剥離処理］
　樹脂層Ｙ表面の溶媒含浸布による擦過処理を行った部分にポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ）を２．０ｋｇのローラーで圧着させながら貼り合わせ、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置した後、協和界面科学株式会社製の剥離試験機ＶＰＡ－Ｈ２００剥離試験機を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて試料表面とポリエステル粘着テープの間の剥離力を測定し、５０ｍｍ幅に換算して、溶媒含浸布による擦過処理後の樹脂層Ｙ表面の剥離力Ｆ（Ｂ）を求める。溶媒含浸布による擦過処理前の樹脂層Ｙ表面の剥離力Ｆ（Ａ）も同様の手法で測定し、次式に基づき、溶剤耐久率を測定する。
溶剤耐久率（％）＝Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）×１００。
　（ＶＩ）化合物Ａの共重合量（ｍｏｌ％）
　下記の装置を用い、１３ＣＮＭＲスペクトル、ＤＥＰＴ１３５スペクトルにおいて、変性基導入の炭素シグナルのピーク面積から共重合量（ｍｏｌ％）を求める。
装置：ＥＣＺ－６００Ｒ（（株）ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）
測定方法：Ｓｉｎｇｌｅ　１３Ｃ　ｐｕｌｓｅ　ｗｉｔｈ　ｉｎｖｅｒｓｅ　
ｇａｔｅｄ　１Ｈ　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ
測定周波数：１５０．９ＭＨｚ
パルス幅：５．２５μｓ
ロック溶媒：Ｄ２Ｏ
化学シフト基準：ＴＳＰ（０ｐｐｍ）
積算回数：１０，０００回
測定温度：２０℃
試料回転数：１５Ｈｚ。
　（ＶＩＩ）化合物Ａのけん化度
　ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準拠し、試料に含有される酢酸基量を水酸化ナトリウム水溶液による滴定法により定量し、算出する。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　（ＶＩＩＩ）化合物Ａの平均重合度
　ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準拠し、試料を水酸化ナトリウム水溶液にて完全にけん化した後、オストワルド粘度計を用いて２５℃での粘度を測定し、極限粘度から平均重合度を算出する。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　（ＩＸ）表面自由エネルギー（ｍＮ／ｍ）
　協和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトウェアＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。樹脂層Ｙ表面に対して、標準液としてグリセロール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンを用い、２５℃での各液体の静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、非特許文献１に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、非特許文献（Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ　：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉ．，４４，１４２　（１９７３）．）に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより、層Ｙの表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を求め、それらの値の合計で表面自由エネルギーとする。
　静的接触角の測定は、試料を事前に２５℃の環境下で、１２時間静置後に実施し、試料表面に液滴が接触した時間を０秒として、３０秒後に撮影した画像を使用し、θ／２法を用いて、静的接触角を算出する。場所を変えて５回測定し、静的接触角の平均値を用いて、樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙの表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を算出する。
　（ＩＸ）工程用フィルムとしての利用
　（ＩＸ－１）グリーンシート成形用
　［誘電体ペーストの作製］
　チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）製商品名ＨＰＢＴ－１）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学（株）製商品名ＢＬ－１）１０質量部、フタル酸ジブチル５質量部とトルエン－エタノール（質量比３０：３０）６０質量部に、数平均粒径２ｍｍのガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状の誘電体ペーストを作製する。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　［剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）］
　該誘電体ペーストを乾燥後の厚みが０．１μｍとなるように積層フィルムの層Ｙの面にダイコート法によって塗布し、１００℃６０秒間ペーストを乾燥・固化させる。誘電体ペーストを積層した積層ポリエステルの誘電体ペーストの表面に、ポリエステル粘着テープ（日東電工（株）製Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ）を張り付けて、協和界面科学（株）製ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて１８０°剥離の強度を３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度にて測定し、５０ｍｍ幅に換算する。剥離力の大きさに従い、以下の通り判定する。評価Ａが最も優れる。
　評価Ａ：３５ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｂ：３５ｍＮ／５０ｍｍを超えて、４５ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｃ：４５ｍＮ／５０ｍｍを超えて、５５ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｄ：５５ｍＮ／５０ｍｍを超える。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　［破れ頻度］
　誘電体ペーストを積層した積層ポリエステルの誘電体ペーストに幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍとなるように、フィルム長手方向に長辺を有する長方形に切り込みを入れる。切れ込みの短辺部分のどちらか一方の中央に、ポリエステル粘着テープ（日東電工（株）製Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ）を、接着部分が上記切れ込みの長手方向に１０ｍｍとなるように張り付けて、協和界面科学（株）製ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて１８０°の角度で、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で誘電体ペースト剥離する。上述の測定を３０回行い、剥離中に誘電体ペーストが破れる回数によって以下の通り判定する。評価Ａが最も優れる。
　評価Ａ：５回未満
　評価Ｂ：５回以上１０回未満
　評価Ｃ：１０回以上１５回未満
　評価Ｄ：１５回を超える。
　［評価］
　剥離力、破れ頻度をそれぞれ上記基準で判定し、両者の評価のうち、評価が優れない方を評価結果として採用する。・
　（ＩＸ－２）粘着剤転写用
　［粘着剤の作製］
　ブチルアクリレート９７質量部、アクリル酸３質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２質量部および酢酸エチル２３３質量部投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃にフラスコを加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）１１０万のアクリル系ポリマーを得た。このアクリル系ポリマー溶液（固形分を１００質量部とする）に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート（商品名“コロネート”（登録商標）Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）：０．８質量部、およびシランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ－４０３」、信越化学工業（株）製）：０．１質量部を加えて粘着剤組成物を調製する。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　［剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）］
　粘着剤をダイコート法によって乾燥後の厚みが１０μｍとなるように積層ポリエステルフィルムの層Ｙの面に塗布し、１４０℃６０秒間乾燥させる。粘着剤を積層した積層ポリエステルの粘着剤の表面に、東レ（株）製のポリエステルフィルム＃５０Ｔ６０を張り付け、幅１９ｍｍ、長さ３００ｍｍに切り出してサンプルとする。該サンプルから積層フィルムを剥離する際の１８０°の角度での剥離力を、協和界面科学（株）製ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて測定し、５０ｍｍ幅に換算する。
　［判定］
　剥離力によって、以下のように判定する。評価Ａが最も優れる。
　評価Ａ：１２０ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｂ：１２０ｍＮ／５０ｍｍを超えて、１５０ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｃ：１５０ｍＮ／５０ｍｍを超えて、３００ｍＮ／５０ｍｍ以下
　評価Ｄ：３００ｍＮ／５０ｍｍを超える。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　（Ｘ）樹脂層Ｙの水接触角（ＨＹｐ、ＨＹａ）
　積層ポリエステルフィルムを１０ｃｍ角に切り出し、層Ｙが積層されている面の水接触角を測定し、ＨＹｐとする。続いて、切り出した積層ポリエステルフィルムを２５℃の純水に浸漬し５分間攪拌した後、積層ポリエステルフィルムを取り出し、表面の水を拭き取り、樹脂層Ｙが積層されている面の水接触角を測定し、ＨＹａとする。水接触角は協和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトウェアＦＡＭＡＳを用い、水が積層ポリエステルフィルム表面に着滴した後、１秒後の液滴の角度を測定する。ＨＹａおよび｜ＨＹｐ－ＨＹａ｜の値を測定し、樹脂層Ｙの除去性を判定する。
　（ＸＩ）樹脂層Ｘのエポキシ基含有量（ｍｇ／ｇ）
＜樹脂層Ｘの抽出条件＞
　積層ポリエステルフィルムを０．５ｍ２切りだし、裁断したのち８０ｍｌの水とともにフラスコに投入し、３０分間周波数４０ｋＨｚ出力３６０Ｗにて超音波をあてながら層Ｘを抽出する。得られた水溶液をろ過して不純物は取り除いた後、凍結乾燥法により溶媒を除去し、固形分を得る。
＜分析条件＞
　得られた固形分を重水にて抽出し、以下の条件にて１ＨＮＭＲを測定する。得られるエポキシ基由来のピーク面積にてエポキシ基を定量する。
装置：ＥＣＺ－６００Ｒ（株式会社ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）
測定方法：Ｓｉｎｇｌｅ　ｐｕｌｓｅ
測定周波数：６００．１７ＭＨｚ
パルス幅：５．８８μｓ
化学シフト基準：ＴＳＰ（３－トリメチルシリルプロピオン酸ナトリウム－２，２，３，３－ｄ４）（０ｐｐｍ）
積算回数：１６回
測定温度：２０℃
試料回転数：１５Ｈｚ
　スペクトル取得に当たっては、内部標準物質として３－（トリメチルシリル）プロピオン酸ナトリウム（ＴＳＰ）を既知量添加する。得られたスペクトルにて、エポキシ基由来である２．７ｐｐｍに観察されるピーク面積Ｅａ、および内部標準物質由来である０ｐｐｍに観察されるピーク面積Ｔａを算出する。ＥａとＴａの比率、および添加した標準試料の添加量から、Ｅａに相当するエポキシ基量を算出し、層Ｘのエポキシ基量とする。
　（ＸＩＩ）樹脂層Ｘ固形分中の全有機成分量（質量％）
＜樹脂層Ｘの抽出条件＞
　積層ポリエステルフィルムを０．５ｍ２切りだし、裁断したのち８０ｍｌの水とともにフラスコに投入し、３０分間周波数４０ｋＨｚ出力３６０Ｗにて超音波洗浄しながら層Ｘを抽出する。得られた水溶液をろ過し、不純物は取り除いた後、凍結乾燥法により溶媒を除去し、固形分を得る。
＜樹脂層Ｘの換算質量＞
　樹脂層Ｘの厚みを上述の方法Ｂ．で測定し、樹脂層Ｘの体積を算出した後、有機成分の密度である密度１．０を積算することによって求める。
＜樹脂層Ｘ固形分中の全有機成分量＞
上述の抽出方法によって得られた固形分の質量を測定し、樹脂層Ｘの換算質量で除し、百分率で算出する。
　（ＸＩＩＩ）樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）
　樹脂層Ｘを有するフィルムの５ｃｍ四方に、１マスの大きさが０．５ｃｍ四方となるように加重１０ｇにて切り込みをいれる。切り込みを入れた部分に、日東電工（株）製３１Ｂテープを貼り付けたのちに剥がした際に、樹脂層Ｘがテープ側に移行していないマス目の数を数え、１００分率で表記する。
　以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
　［ＰＥＴ－１の製造］
　テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩を触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ポリエステルを得た。得られた溶融重合ポリエステルのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
　［塗剤Ｍの作製］付加反応型シリコーン樹脂離型剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＬＴＣ７５０Ａ）１００質量部、白金触媒（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＳＲＸ２１２）２質量部を、トルエンを溶媒として固形分５質量％となるように調整し、塗剤Ｍを得た。
　［塗剤Ｎの作製］
　ＰＶＡ－１として三菱ケミカル（株）製のポリビニルアルコール「ＧＬ－０５」（けん化度８８、平均重合度５００）を、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｎを得た。
　［塗剤Ｏの作製］
　特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度４００、スルホン酸ナトリウムの共重合量１ｍｏｌ％となるＰＶＡ－２を作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｏを得た。
　［塗剤Ｐの作製］
　特開２００４－２８５１４３号を参考にして、けん化度８８、平均重合度４５０、１，２－エタンジオールの共重合量６ｍｏｌ％となるＰＶＡ－３を作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解させ、塗剤Ｐを得た。
　［塗剤Ｑ：化合物Ｂを有する混合物の作製］
　酸性ポリマー化合物であるポリスチレンスルホン酸を２０．８質量部含む１８８７質量部の水溶液中に、１質量％硫酸鉄（ＩＩＩ）水溶液４９質量部、チオフェン化合物である３，４－エチレンジオキシチオフェン８．８質量部、および１０．９質量％のペルオキソ二硫酸水溶液１１７質量部を加えた。この混合物を１８℃で２３時間攪拌し、この混合物に１５４質量部の陽イオン交換樹脂（“レバチット”（登録商標）モノプラス　Ｓ１００Ｈ）および２３２質量部の陰イオン交換樹脂（“レバチット”（登録商標）モノプラス　Ｍ８００）を加えて、２時間攪拌した後、イオン交換樹脂をろ別して、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸からなる混合物（固形分濃度は１．３質量％）を得、これを塗剤Ｑとした。
[規則91に基づく訂正 27.06.2023]
　［塗剤Ｒ：化合物Ｃ（エポキシ化合物）］
　ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系エポキシ架橋剤（ナガセケムテック（株）製“デナコール”（登録商標）ＥＸ－５１２（分子量約６３０、エポキシ当量１６８、水溶率１００％）を塗剤Ｒとした。
　［塗剤Ｓの作製］
　特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度５０、スルホン酸ナトリウムの共重合量１ｍｏｌ％となるＰＶＡ－４を作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｓを得た。
　［塗剤Ｔの作製］
　長鎖アルキル基含有化合物として、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の“ピーロイル”（登録商標）１０５０）を固形分換算で１０質量部、架橋剤としてメラミン系架橋剤（住友化学（株）の“スミマール”（登録商標）Ｍ－５５）を固形分換算で２．５質量部、酸触媒としてｐ－トルエンスルホン酸（テイカ（株）の「ＴＡＹＣＡＣＵＲＥ」ＡＣ－７００）を固形分換算で１．３質量部を量り取り、溶媒としてトルエンを４００質量部、メチルエチルケトンを１３０質量部に混合し、塗剤Ｔとした。
　［塗剤Ｕの作製］
　ポリスチレンスルホン酸を基本骨格とする耐電防止剤（富士ケミカル製帯電防止剤“フジスタット”（登録商標）ＹＥ９０８）を塗剤Ｕとした。
　（実施例１）
　ＰＥＴ－１を１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．３倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに、化合物Ａと化合物Ｂの質量比が表１の記載になるように、また乾燥後の厚みが表１に記載の厚みとなるように、塗剤Ｎと塗剤Ｑを混合し純水で希釈した塗剤をバーコート法にて塗布し、続いてフィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、樹脂層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの製造条件および特性は表１に記載の通りであった。
　得られた積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対の面に、樹脂層Ｙとして厚みが５０ｎｍとなるように塗剤Ｍを用いてグラビアコート法にて塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性は表２に記載の通りであった。
　樹脂層Ｙが積層されたポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表３に示す。化合物Ａと化合物Ｂの質量比が同等であるため、Δヘイズがやや大きい結果、層ＹのΩ（１５０）／Ω（０）がやや大きく、グリーンシート成型用途においては、工程での熱がかかった際に異物としてオリゴマーが発生し、かつ帯電防止性がやや低下した結果、成形したグリーンシートを剥離する際に層Ｙに貼り付きやすく、剥離力、破れ頻度ともやや評価に劣るが、実用上問題ないものであった。粘着剤転写用途においては、溶媒含浸布による擦過処理後の樹脂層Ｙ表面の剥離力Ｆ（Ｂ）がやや大きく、粘着剤を塗布する際の溶媒によって層Ｙの特性が劣るため、またΩ（１５０）がやや大きく帯電防止性に劣るため、粘着剤の剥離力がやや大きいものの、実用上問題ないものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　（実施例２～１０）
　樹脂層Ｘとして、表１および４に記載の塗布厚み、化合物Ａおよび化合物Ｂの質量比、種類となるように、塗剤Ｎ、塗剤Ｏ、塗剤Ｐ、塗剤Ｑ、塗剤Ｓを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙが積層されたポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表２および５に、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表３および６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　実施例２、３、７、８および１０ではΔヘイズが小さく、Ω（１５０）／Ω（０）が好ましい範囲にあり、また溶剤耐久率Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）も好ましい範囲であるため、グリーンシート成型用途、粘着剤転写用途として優れた性能を示すことがわかった。
　実施例４、９では化合物Ａの比率が化合物Ｂに比べて少ないため、Δヘイズがやや大きい結果、層ＹのΩ（１５０）／Ω（０）がやや大きくなる。特に、グリーンシート成型用途においては、工程での熱がかかった際に異物としてオリゴマーが発生し、成形したグリーンシートを剥離する際に破れ頻度がやや大きく、評価に劣るが、実用上問題ないものであった。粘着剤転写用途においては、溶剤耐久率Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）がやや大きく、粘着剤を塗布する際の溶媒によって樹脂層Ｙの特性が劣るため、粘着剤の剥離力がやや大きいものの、実用上問題ないものであった。
　実施例５では化合物Ａの比率が化合物Ｂに比べて同等であるものの樹脂層Ｘの厚みが薄く、Δヘイズがやや大きい結果、層ＹのΩ（１５０）／Ω（０）がやや大きくなった。グリーンシート成型用途においては、工程での熱がかかった際に異物としてオリゴマーが発生し、かつ帯電防止性がやや低下した結果、成形したグリーンシートを剥離する際に層Ｙに貼り付きやすく、剥離力、破れ頻度ともやや評価に劣るが、実用上問題ないものであった。粘着剤転写用途においては、溶媒含浸布による擦過処理後の樹脂層Ｙ表面の剥離力Ｆ（Ｂ）がやや大きく、粘着剤を塗布する際の溶媒によって樹脂層Ｙの特性が劣るため、粘着剤の剥離力がやや大きいものの、実用上問題ないものであった。
　実施例６では、離型層の厚みが厚いため、Ω（０）とΩ（１５０）がやや大きく、グリーンシート成型用途、粘着剤転写用ともに特性にやや劣るが、実用上問題ないものであった。
　（実施例１１）
　樹脂層Ｘとして、表４に記載の塗布厚み、化合物Ａおよび化合物Ｂの質量比、種類となるように、塗剤Ｎ、塗剤Ｑを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂層Ｘが積層されたポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対の面に、樹脂層Ｙとして厚みが５０ｎｍとなるように塗剤Ｔを用いてグラビアコート法にて塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性は表５に記載の通りであった。
　樹脂層Ｙが積層されたポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表６に示す。層Ｙとしてシロキサン結合を有する化合物を主成分とする樹脂とは異なる樹脂を用いたため、表面自由エネルギーがやや大きく、またΔヘイズがやや大きい結果、層ＹのΩ（１５０）／Ω（０）がやや大きくなった。グリーンシート成型用途においては、工程での熱がかかった際に異物としてオリゴマーが発生し、かつ帯電防止性がやや低下した結果、成形したグリーンシートを剥離する際に層Ｙに貼り付きやすく、剥離力、破れ頻度ともやや評価に劣るが、実用上問題ないものであった。粘着剤転写用途においては、表面自由エネルギーがやや大きく、また溶媒含浸布による擦過処理後の樹脂層Ｙ表面の剥離力Ｆ（Ｂ）がやや大きく、粘着剤を塗布する際の溶媒によって層Ｙの特性が劣るため、またΩ（１５０）がやや大きく帯電防止性に劣るため、粘着剤の剥離力がやや大きいものの、実用上問題ないものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　（実施例１２、１３、１５）
　樹脂層Ｘとして、表７に記載の塗布厚み、化合物Ａ、化合物Ｂ、および化合物Ｃの質量比、種類となるように、塗剤Ｎ、塗剤Ｑ、塗剤Ｒを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙが積層されたポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表８に、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表９に示す。
　実施例１２、１３、１５では、樹脂層Ｘに化合物Ｃを用いたため、樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙの除去性が良好であった。
　実施例１２ではΔヘイズが小さく、Ω（１５０）／Ω（０）が好ましい範囲にあり、また溶剤耐久率Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）も好ましい範囲であるため、グリーンシート成型用途、粘着剤転写用途として優れた性能を示すことがわかった。
　実施例１３、１５では、化合物Ｃの質量比がやや大きく、Δヘイズがやや上昇するものの、グリーンシート成型用途、粘着剤転写用途として実用上問題ないものであった。
　（実施例１４）
　樹脂層Ｘとして、表に記載の塗布厚み、化合物Ａ、化合物Ｂの質量比、種類となるように、塗剤Ｎ、塗剤Ｑを用いて塗剤を作成した。該塗剤を、５０μｍの厚みを有する東レ（株）製のＴ６０の上に、表に記載の厚みとなるように塗布し、１５０℃で乾燥させ、層Ｘを有する積層ポリエステルフィルムを得た。さらにその上に、実施例１と同様にして層Ｙを積層し、層Ｘ、層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムを得た。
　樹脂層Ｘをオフラインコートによって作製したため、塗膜に微小な欠点を有するためΔヘイズが若干高く、また密着力も低いことがわかった。樹脂層Ｘと樹脂層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして評価した結果は、Δヘイズなどが上昇するものの、実用上問題ないものであった。
　（比較例１）
　樹脂層Ｘとして、化合物Ｂのみを用い、表４に記載の塗布厚みとなるように、塗剤Ｑを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙが積層されたポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表５に、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表６に示す。
　化合物Ａを含有しないため、Δヘイズ、Ω（１５０）／Ω（０）、溶剤耐久率Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）に劣り、工程用フィルムとしての利用に堪えないものであった。微細な塗布抜けやマイクロクラックの発生があったものと思われる。
　（比較例２）
　樹脂層Ｘとして、化合物Ｂおよび化合物Ｂの質量比率、および表４に記載の塗布厚みとなるように、塗剤Ｑ、塗剤Ｒを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表５に、積層ポリエステルフィルムを工程用フィルムとして利用した結果を表６に示す。
　化合物Ａを含有しないため、Δヘイズ、Ω（１５０）／Ω（０）、溶剤耐久率Ｆ（Ａ）／Ｆ（Ｂ）に劣り、工程用フィルムとしての利用に堪えないものであった。微細な塗布抜けやマイクロクラックの発生があったものと思われる。
　（比較例３）
　樹脂層Ｘを構成する成分として、化合物Ａとして塗剤Ｎ、帯電防止性を有する化合物として塗剤Ｕを用い、化合物Ａと帯電防止性を有する化合物の固形分が同量となるように塗剤を作製した。該塗剤を用いた以外は実施例１と同様にして層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム、層Ｘと層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムを作製した。化合物Ｂを含有しないため、Δヘイズ、Ω（１５０）／Ω（０）に劣り、工程用フィルムとしての利用に堪えないものであった。
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、帯電防止性と耐熱性に優れ、粘着製品における粘着剤層の保護フィルムや、各種工業製品の加工工程における工程用フィルムとして好適に用いられる積層ポリエステルフィルムを提供することができる。

Claims (15)

  1. 　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、少なくともビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂとを含有する樹脂層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
  2. 　前記積層ポリエステルフィルムから特定抽出・分析条件にて求められる樹脂層Ｘ固形分中のエポキシ基含有量が５ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下である、請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
  3. 　前記積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｘの換算質量を１００質量％としたとき、特定抽出条件にて抽出される樹脂層Ｘ固形分中の全有機成分量が９０質量％以上である、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
  4. 　前記樹脂層Ｘ１００質量％中、ビニルアルコール残基を有する化合物Ａとチオフェン残基を有する化合物Ｂと、エポキシ化合物Ｃの含有量の総和が９０質量％以上である、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
  5. 　前記化合物Ａの重合度が５０以上１，０００以下である請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
  6. 　前記樹脂層Ｘの密着性Ｍ（Ｘ）が以下の条件を満たす、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
    　Ｍ（Ｘ）≧９０（％）
  7. 　ポリエステルフィルムに前記樹脂層Ｘ形成用塗剤を塗工する工程、ポリエステルフィルムを延伸する工程、をこの順で有する、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法。
  8. 　ポリエステルフィルム、前記樹脂層Ｘ、樹脂層Ｙをこの順で有する、請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
  9. 　前記樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率が下記式（１）および式（２）を満たす請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
    （１）１０６≦ Ω（０）≦１０１０
    （２）Ω（１５０）／Ω（０）＜５０
    　ここで、Ω（０）：熱処理前の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）、Ω（１５０）：１５０℃６０分間熱処理後の樹脂層Ｙ表面の表面抵抗率（Ω／ｓｑ）を表す。
  10. 　樹脂層Ｙの表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以下である請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
  11. 　樹脂層Ｙがシロキサン結合を有する化合物を主成分とする樹脂である請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
  12. 　樹脂層Ｙ面側の水接触角が下記式（３）および式（４）を満たす請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
    （３）０°≦ＨＹａ≦８０°
    （４）１０°≦｜ＨＹｐ－ＨＹａ｜≦１００°
    　ここで、ＨＹｐ：積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角、ＨＹａ：積層ポリエステルフィルムを２５℃の純水に５分間浸漬した後の積層ポリエステルフィルムの樹脂層Ｙ面側の水接触角を表す。
  13. 　１５０℃６０分間熱処理後のヘイズ変化が１０％以下である請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
  14. 　ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３）（摩擦試験機ＩＩ形）に準拠して求められる前記樹脂層Ｙ表面の溶剤耐久率が５０％以上１００％以下である請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
  15. [規則91に基づく訂正 27.06.2023]
    　製品製造工程の工程用フィルムとして用いられる請求項８に記載の積層ポリエステルフィルム。
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