JPH09131843A

JPH09131843A - 制電性フイルム

Info

Publication number: JPH09131843A
Application number: JP7294014A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; 定美三浦
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-11-13
Filing date: 1995-11-13
Publication date: 1997-05-20
Anticipated expiration: 2015-11-13
Also published as: JP3241576B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低湿度下での制電性に優れ、接着性、背面非
転写性に優れた制電性フイルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を重合して
得られる制電性重合体（Ａ）１〜７０重量％、ポリビニ
ルアルコール及び／又はその変性体（Ｂ）５〜５０重量
％並びにバインダー樹脂（Ｃ）１〜９４重量％を含む水
性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた、表面固有
抵抗率が１×１０⁵〜１×１０¹²Ωの制電性塗膜が設け
られている制電性フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は制電性フイルムに関
し、更に詳しくは低湿度下での制電性、インキ接着性、
背面非転写性に優れた、磁気カード（例えばテレホンカ
ード、プリペイドカード）、磁気テープ、磁気ディス
ク、電子材料、グラフィックフイルム等に有用な制電性
フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いた
ポリエステルフイルムは磁気カード等の磁気記録材料用
として、また包装材、写真フイルム、グラフィック材料
等の一般工業材料用として広く使用されている。

【０００３】しかしながら、かかるポリエステルフイル
ムは帯電し易い欠点を有しており、フイルムが帯電する
とその表面にゴミやほこりが付着し、品質上のトラブル
が生じる問題がある。また、フイルムの加工工程で有機
溶剤を用いる場合は、帯電したフイルムからの放電によ
り引火の危険が生じる等の問題がある。

【０００４】このような帯電による問題に対し、ポリエ
ステルフイルムの表面に低分子帯電防止剤や高分子帯電
防止剤等を含む制電性塗膜を塗設してフイルムの表面固
有抵抗値を低減する方法が提案され実用化されている。

【０００５】この低分子型の帯電防止剤としては、例え
ばスルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平
４―２８７２８号公報）等のような界面活性剤型のアニ
オン系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電
防止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有す
るポリマー（特開平３−２５５１３９号公報、特開平４
−２８８１２７号公報、特開平６−１７２５６２号公
報）や、スルホン酸塩変性ポリスチレン（特開平５−３
２０３９０号公報）等が知られている。

【０００６】しかし、このような低分子型の帯電防止剤
を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤が塗膜中を移動し
て界面に集積し隣接するフイルムの表面等に移行するこ
と（いわゆる『背面転写』）によりフイルム表面に磁性
層、離型層、易接着層等のトップコート層を積層する際
の接着特性に悪影響を及ぼす等の問題や、制電性が経時
的に悪化するという問題がある。

【０００７】一方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電
性塗膜では、良好な制電性を得るために多量の帯電防止
剤の配合が必要であったり、膜厚の厚い制電性塗膜を形
成させることが必要であるため経済的でなく、低湿度下
での制電性が劣る欠点がある。また、インキや塗料の接
着性が不足する等の欠点がありその解決が望まれてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し低湿度下での制電性、イン
キ接着性、背面非転写性に優れた制電性フイルムを提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に、チオフェン及び／
又はチオフェン誘導体を重合して得られる制電性重合体
（Ａ）１〜７０重量％、ポリビニルアルコール及び／又
はその変性体（Ｂ）５〜５０重量％並びにバインダー樹
脂（Ｃ）１〜９４重量％を含む水性塗液を塗布し、乾
燥、延伸してつくられた、表面固有抵抗率が１×１０⁵
〜１×１０¹²Ωの制電性塗膜が設けられている制電性フ
イルムにより達成される。以下、本発明について詳細に
説明する。

【００１０】［ベースフイルム］本発明においてベース
フイルムにはポリエステルフイルムを用いるが、ベース
フイルムを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分
とグリコール成分からなる線状ポリエステルである。

【００１１】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００１２】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレ
ングリコール等を挙げることができ、特にエチレングリ
コールが好ましい。

【００１３】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートの単独重合体が、高ヤング率である等の機械的特性
に優れ、耐熱寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れた
フイルムが得られるため好ましい。

【００１４】上述のポリエステルは、ポリエステルフイ
ルムと制電性塗膜との接着性をより良好なものとする等
のため、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成分等
を共重合したポリエステルであってもよく、更に三官能
以上の多価化合物をポリエステルが実質的に線状となる
範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエス
テルであってもよい。

【００１５】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができる。また、ポリエステルの固有粘度が０．５０
以上であるとフイルムの剛性が大きい等の機械的特性が
良好となるため好ましい。

【００１６】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
００５〜２μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００１〜１５重量％の配合割合で含有させることが
好ましい。かかる微粒子の具体例として、シリカ、アル
ミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、カ
オリン、カーボンブラック等の無機微粒子や、架橋シリ
コーン樹脂、メラミン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架
橋アクリル樹脂等の有機微粒子等を好ましく挙げること
ができる。

【００１７】ポリエステルには前記微粒子以外に酸化防
止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、架橋
剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【００１８】本発明に用いるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを押出機にて加熱溶融し、回転
冷却ドラム上にキャストして未延伸フイルムとし、次い
で該未延伸フイルムを縦方向に２〜７倍延伸して一軸延
伸フイルムとし、好ましくはこの一軸延伸フイルムに本
発明における水性塗液を塗布した後、７０〜１５０℃で
乾燥しつつ、或いは乾燥した後横方向に１．１〜８倍延
伸することで製造できる。必要なら縦方向及び／又は横
方向に更に延伸することもできる。また、延伸後に１３
０〜２６０℃で熱処理して配向結晶化を完結させること
もできる。延伸温度はポリエステルの二次転移点（Ｔ
ｇ）より高い温度とすることが好ましい。尚、延伸後の
ポリエステルフイルムの厚さは２〜３００μｍであるこ
とが、フイルムの剛性が良好となるので好ましい。

【００１９】［制電性重合体（Ａ）］本発明に用いる制
電性重合体（Ａ）は、チオフェン及び／又はチオフェン
誘導体を重合して得られる単独重合体または共重合体で
ある。この制電性重合体（Ａ）は、重合単位として下記
式（Ｉ）及び／又は式（II）で示される単位を主成分と
する単独重合体または共重合体であり、この他の重合単
位を共重合成分として少量含む共重合体であってもよ
い。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】上記式（Ｉ）でＲ¹、Ｒ²はそれぞれ水素
元素（−Ｈ）、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂
環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、水酸基（−Ｏ
Ｈ）、末端に水酸基を有する基（−Ｒ³ＯＨ：Ｒ³は炭
素数１〜２０の２価の炭化水素基（例えば、アルキレン
基、アリーレン基、シクロアルキレン基、アルキレン・
アリーレン基等））、アルコキシ基（−ＯＲ⁴：Ｒ⁴は
炭素数１〜２０の炭化水素基）、末端にアルコキシ基を
有する基（−Ｒ³ＯＲ⁵：Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキ
ル基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボキシル
塩基（−ＣＯＯＭ：Ｍはアルカリ金属元素、第４級アミ
ンまたはテトラホスホニウム）、末端にカルボキシル基
を有する基（−Ｒ³ＣＯＯＨ）、末端にカルボキシル塩
基を有する基（−Ｒ³ＣＯＯＭ）、エステル基（−ＣＯ
ＯＲ⁵）、末端にエステル基を有する基（−Ｒ³ＣＯＯ
Ｒ⁵）、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、末端にスルホン
酸基を有する基（−Ｒ³ＳＯ₃Ｈ）、スルホン酸塩基
（−ＳＯ₃Ｍ）、末端にスルホン酸塩基を有する基（−
Ｒ³ＳＯ₃Ｍ）、スルホニル基（−ＳＯ₂Ｒ⁴）、末端
にスルホニル基を有する基（−Ｒ³ＳＯ₂Ｒ⁴）、スル
フィニル基（−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ⁴）、末端にスルフィニル
基を有する基（−Ｒ³Ｓ（＝Ｏ）Ｒ⁴）、アシル基（−
Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁶：Ｒ⁶は炭素数１〜１０の炭化水素
基）、末端にアシル基を有する基（−Ｒ³Ｃ（＝Ｏ）Ｒ
⁶）、アミノ基（−ＮＨ₂）、末端にアミノ基を有する
基（−Ｒ³ＮＨ₂）、アミノ基の水素元素の一部または
全部が置換された基（−ＮＲ⁷Ｒ⁸：Ｒ⁷は水素元素、
炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨ
₂ＯＲ⁶、Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＨ₂
ＯＨまたは−ＣＨ₂ＯＲ⁶）、アミノ基の水素元素の一
部または全部が置換された基を末端に有する基（−Ｒ³
ＮＲ⁷Ｒ⁸）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ₂）、末端
にカルバモイル基を有する基（−Ｒ³ＣＯＮＨ₂または
−Ｒ³ＮＨＣＯＮＨ₂）、カルバモイル基の水素元素の
一部または全部が置換された基（−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸）、
カルバモイル基の水素元素の一部または全部が置換され
た基を末端に有する基（−Ｒ³ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸）、ハロ
ゲン基（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）、Ｒ⁴の水素元
素の一部がハロゲン元素で置換された基、−［ＮＲ¹Ｒ
²Ｒ^{9 +}］［Ｘ ^-］で示される基（Ｒ⁹は水素元素また
は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ^-はＦ^-、Ｃｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-、Ｒ¹ＯＳＯ₃ ^-、Ｒ¹ＳＯ₃ ^-、ＮＯ₃
^-またはＲ¹ＣＯＯ^-で示されるイオン）、リン酸塩基
（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂）、末端にリン酸塩基を有す
る基（−Ｒ³Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂）、オキシラン基
（下記式（III −１）で示される基）または末端にオキ
シラン基を有する基（下記式（III −２）で示される
基）である。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】前記式（Ｉ）で示される重合単位として
は、例えば、下記式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１２）を挙げ
ることができる。また、前記式（II）で示される重合単
位としては、例えば下記式（II−１）を挙げることがで
きる。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】尚、チオフェン及び／又はチオフェン誘導
体を重合して得られる制電性重合体（Ａ）には、制電性
を更に良好なものとするためドーピング剤を、例えば制
電性重合体（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５００重
量部配合することができる。このドーピング剤として
は、ＬｉＣｌ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＬｉ（Ｒ¹⁰：炭素数１〜３０
の飽和炭化水素基）、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｌｉ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＮ
ａ、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＫ、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｋ、テ
トラエチルアンモニウム、Ｉ₂、ＢＦ₃Ｎａ、ＢＦ ₄Ｎ
ａ、ＨＣｌＯ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｈ、ＦｅＣｌ₃、テトラ
シアノキノリン（ＴＣＮＱ）、Ｎａ₂Ｂ₁₀Ｃｌ₁₀、フタ
ロシアニン、ポルフィリン、グルタミン酸、アルキルス
ルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸（下記式（IV−
１）で示される重合単位の重合体）、ポリスチレンスル
ホン酸Ｎａ（Ｋ、Ｌｉ）塩、スチレン・スチレンスルホ
ン酸Ｎａ（Ｋ、Ｌｉ）塩共重合体、スチレンスルホン酸
・スチレンスルホン酸アニオン共重合体（例えば、下記
式（IV−１）と下記式（IV−２）で示される重合単位の
共重合体）等を挙げることができる。

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を
重合して得られる制電性重合体と上記のドーピング剤と
の組み合わせの好ましい例として、下記式（Ｖ）を挙げ
ることができる。

【００４３】

【化２０】

【００４４】［ポリビニルアルコール及び／又はその変
性体（Ｂ）］本発明においては、制電性塗膜の背面非転
写性を良好なものとするため、制電性塗膜成分としてポ
リビニルアルコール及び／又はその変性体（Ｂ）（以下
『成分（Ｂ）』と略称する）を配合する。この成分
（Ｂ）は、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコ
ールの水酸基の一部をエステル化、アセタール化、ケタ
ール化した変性体である。この変性体の例としては、ポ
リビニルアルコールの水酸基の一部を酢酸でエステル化
したもの、酪酸でエステル化したもの、メチルアセター
ル化したもの、ブチルアセタール化したもの等を挙げる
ことができる。かかる成分（Ｂ）の平均分子量として
は、２，０００〜８００，０００であることが制電性塗
膜の背面非転写性を良好なものとなり、またベースフイ
ルムとの密着性が良好となるため好ましい。

【００４５】［バインダー樹脂（Ｃ）］本発明において
は、ポリエステルフイルムと制電性塗膜との接着性を良
好なものとするため、制電性塗膜成分としてバインダー
樹脂（Ｃ）を配合する。このバインダー樹脂（Ｃ）は、
ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル変性ポリ
エステル樹脂およびウレタン樹脂からなる群から選ばれ
る少なくとも１種の二次転移点が２０〜１５０℃の樹脂
であることが好ましい。この二次転移点が２０℃未満で
あると制電性塗膜の耐ブロッキング性が悪くなることが
あり、１５０℃を超えると制電性塗膜の耐削れ性が不足
することがある。

【００４６】［ポリエステル樹脂］ポリエステル樹脂
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる二次転
移点が２０〜１５０℃の共重合ポリエステルである。ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレルタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、４．４´−ジフェニルジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、５−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸等
を挙げることができる。また、グリコール成分として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ・ア
ルキレンオキシド付加物等を挙げることができる。

【００４７】尚、二次転移点が２０〜１５０℃の共重合
ポリエステルは、ジカルボン酸成分として芳香族ジカル
ボン酸を主成分として用い、グリコール成分を二次転移
点が上記の範囲となるよう選ぶことにより得ることがで
きる。

【００４８】かかるポリエステル樹脂は常法によりつく
ることができ、平均分子量が１０，０００〜５０，００
０であることが、制電性塗膜の耐削れ性が良好となり、
制電性フイルムの耐ブロッキング性が良好となるめ好ま
しい。

【００４９】［アクリル樹脂］アクリル樹脂は、アクリ
ル酸エステル系単量体を重合して得られる二次転移点が
２０〜１５０℃のアクリル系共重合体である。このアク
リル酸エステル系単量体としては、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、クロトン酸エチル、メタクリル酸グリシジル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル等を挙げることができる。

【００５０】このアクリル系共重合体は、上記のアクリ
ル酸エステル系単量体の少なくとも１種とアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸ソーダ、メタクリル酸カリ、アクリル酸アンモ
ニウム、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド等のアクリル酸系単量体を重合し
て得られる共重合体であってもよい。

【００５１】アクリル系共重合体には、この他に塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル、ブタジ
エン、イソプレン、ビニルスルホン酸ソーダ等の単量体
を共重合成分として用いることもできる。

【００５２】尚、アクリル系共重合体には、アクリル酸
塩成分、メタクリル酸塩成分、アクリル酸成分、アクリ
ルアミド成分、アクリル酸２−ヒドロキシエチル成分、
Ｎ−メチロールアクリルアミド成分等の親水性成分が共
重合成分として含まれることが、水性塗液中での分散性
や溶解性を良好なものとなるため好ましい。また、分子
側鎖に官能基を有する共重合体であってもよい。

【００５３】また、二次転移点が２０〜１５０℃のアク
リル系共重合体は、メタクリル酸メチルやメタクリル酸
エチルのような硬質成分を主成分として用い、共重合成
分としてアクリル酸エステルのような軟質成分を二次転
移点が上記の範囲となる割合で共重合させることにより
得ることができる。更にアクリル系共重合体の二次転移
点は、メチロール基やメトキシメチル基等を有する成分
を共重合成分として用い、これらの基を架橋させること
により調整することができる。

【００５４】アクリル系共重合体の平均分子量は１０、
０００〜５００，０００であることが、制電性塗膜の耐
削れ性が良好となり、制電性フイルムの耐ブロッキング
性が良好となるめ好ましい。

【００５５】［アクリル変性ポリエステル樹脂］アクリ
ル変性ポリエステル樹脂は、前記のポリエステル樹脂に
前記のアクリル酸エステル系単量体及び／又はアクリル
酸系単量体を重合して得られる二次転移点が２０〜１５
０℃の変性共重合体である。例えば、水性液中のポリエ
ステル樹脂に、前記のアクリル酸エステル系単量体及び
／又はアクリル酸系単量体をラジカル開始剤を用いてグ
ラフト重合させることにより得ることができる。この変
性共重合体は、分子側鎖に官能基を有するものであって
もよい。また、変性共重合体の平均分子量は１０，００
０〜５００，０００であることが、制電性塗膜の耐削れ
性が良好となり、制電性フイルムの耐ブロッキング性が
良好となるめ好ましい。

【００５６】尚、二次転移点が２０〜１５０℃のアクリ
ル変性ポリエステル樹脂は、二次転移点が２０〜１５０
℃の共重合ポリエステルに対し、メタクリル酸メチルや
メタクリル酸エチルのような硬質成分と、アクリル酸エ
ステルのような軟質成分とをアクリル変性ポリエステル
樹脂の二次転移点が２０〜１５０℃となる割合で共重合
させることにより得ることができる。

【００５７】［ポリウレタン樹脂］ポリウレタン樹脂
は、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステル、ジイソ
シアネート、ジアミン、グリコール、ジメチロールプロ
ピオン酸塩等からつくられる二次転移点が２０〜１５０
℃のポリウレタン系重合体である。ポリウレタン系重合
体の平均分子量は耐削れ性の点で５，０００〜５０，０
００であることが、制電性塗膜の耐削れ性が良好とな
り、制電性フイルムの耐ブロッキング性が良好となるめ
好ましい。

【００５８】尚、二次転移点が２０〜１５０℃のポリウ
レタン樹脂は、芳香族ポリエーテルまたはポリエステル
を含むプレポリマー、芳香族ジイソシアネート、アルキ
レンジアミン、アルキレングリコール、ジメチロールプ
ロピオン酸塩を用いて得ることができる。

【００５９】本発明において用いるバインダー樹脂に
は、上記のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル
変性ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂から選ば
れる１種の樹脂を単独で用いることができ、或いは２種
以上の樹脂を混合して用いることもできる。

【００６０】［制電性塗膜］本発明における制電性塗膜
は、チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を重合して
得られる制電性重合体（Ａ）、成分（Ｂ）並びにバイン
ダー樹脂（Ｃ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸し
てつくられた表面固有抵抗率が１×１０⁵〜１×１０¹²
Ωの塗膜である。この表面固有抵抗率が１×１０⁵Ω未
満であると塗膜が脆くなり、１×１０¹²Ωを超えると制
電性が不足する。

【００６１】かかる制電性塗膜は、制電性重合体（Ａ）
１〜７０重量％（特に２〜６０重量％）、成分（Ｂ）５
〜５０重量％（特に７〜４５重量％）並びにバインダー
樹脂（Ｃ）１〜９４重量％（特に５〜９１重量％）を含
む水性塗液をを塗布し、乾燥、延伸することによりつく
ることができる。

【００６２】制電性重合体（Ａ）、成分（Ｂ）とバイン
ダー樹脂（Ｃ）の割合が上記の範囲であると、ポリエス
テルフイルムと制電性塗膜との密着性が良好となり、制
電性塗膜の低湿度下での制電性、接着性、背面非転写性
が良好となるため好ましい。

【００６３】制電性塗膜の成分としては、前記成分以外
に制電性塗膜の接着性、耐溶剤性、耐水性を調整する等
の目的でエポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹
脂、水溶性樹脂（例えばセルロース系樹脂）等を少量配
合することができる。

【００６４】制電性塗膜の成分として、この他に塗膜の
滑り性や耐ブロッキング性を良好なものとするため、滑
剤として平均粒径が０．０１〜２０μｍ程度の無機や有
機の微粒子を、例えば０．００１〜５重量％の配合割合
で含有させることができる。かかる微粒子の具体例とし
て、シリカ、アルミナ、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機微粒子、ポリス
チレン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、架
橋アクリル樹脂、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂、
フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機
微粒子等を好ましく挙げることができる。この有機微粒
子は、塗膜内で微粒子の状態を保つことができる樹脂で
あれば、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であって
もよく、また目的に応じた架橋度で架橋された樹脂であ
ってもよい。

【００６５】前記微粒子以外にも界面活性剤、酸化防止
剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、有機
滑剤（滑り剤）、紫外線吸収剤、他の帯電防止剤等を必
要に応じて添加することができる。

【００６６】［水性塗液］本発明においては、前記組成
物を含む水性塗液を用いて制電性塗膜を塗設するが、水
性塗液の固形分濃度は１〜３０重量％が好ましく、特に
２〜２０重量％が好ましい。固形分濃度がこの範囲にあ
ると水性塗液の粘度が塗布に適したものになる。本発明
に用いる水性塗液は、水溶液、水分散液、乳化液等任意
の形態で用いることができる。また、水性塗液には少量
の溶剤が含まれていてもよい。

【００６７】［塗膜の塗設］本発明においては、ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗液を塗
布し、加熱乾燥し、延伸することにより制電性塗膜を塗
設するが、水性塗液の塗布方法としては、公知の任意の
塗工法が適用でき、例えばグラビアコート法、リバース
ロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リバー
スキスコート法、オフセットグラビアコート法、マイヤ
ーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート
法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法
等を単独または組み合わせて適用することができる。水
性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイルム１ｍ²当
り１〜４０ｇ、特に２〜２０ｇが好ましい。塗布量がこ
の範囲であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が生じ難
いので好ましい。

【００６８】本発明で水性塗液を塗布するフイルムは、
延伸可能なポリエステルフイルムである。この延伸可能
なポリエステルフイルムとしては、例えばポリエステル
を加熱溶融せしめ、そのままフイルム状とした未延伸フ
イルム；未延伸フイルムを縦方向（長手方向）または横
方向（幅方向）の何れか一方に例えば７０〜１４０℃で
延伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の
一軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に例えば１５０
〜２００℃で逐次延伸せしめた（更に延伸可能な）二軸
延伸フイルム、または未延伸フイルムを縦方向および横
方向の二方向に例えば７０〜１５０℃で同時延伸せしめ
た（更に延伸可能な）二軸延伸フイルムを挙げることが
できる。ポリエステルフイルムの延伸後のフイルム厚さ
は２０〜５００μｍ、特に３〜２６０μｍであることが
好ましい。

【００６９】尚、制電性塗膜の厚さは０．０１〜１μ
ｍ、特に０．０２〜０．６μｍであることが好ましい。
制電性塗膜の厚さが０．０１μｍ未満であると制電性が
不足することがあり、１μｍを超えると塗膜表面が粗れ
たり塗膜が削れ易くなることがある。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。尚、フイルムの特性は下記に示す方法で測定し
た。また、平均分子量は、数平均分子量を示す。

【００７１】１．制電性（表面固有抵抗値）２５℃、３５％ＲＨの条件にて保持したフイルムサンプ
ルの塗膜塗設面の表面固有抵抗値を振動容量型電位差測
定器ＴＲ−８４Ｍ型（タケダ理研製）で測定した。

【００７２】２．接着性（インキ接着性）フイルムの塗膜塗布面に、末端ビスアクリルポリウレタ
ンオリゴマー、光重合開始剤、光増感剤および紅着色剤
を配合したインキ紫外線硬化インキを５μｍ塗布し、紫
外線を照射して硬化させインキ被膜をつくった。次いで
この被膜面にセロテープを貼付してから剥離し、剥離状
況から接着性を下記のとおり評価した。Ａ：セロテープとインキ被膜の間で剥離した。（接着性良好）Ｂ：インキ被膜が部分的に凝集破壊した状態で剥離した。（接着性やや良好）Ｃ：フイルムとインキ被膜の間で剥離した。（接着性不良）

【００７３】３．背面非転写性フイルムの塗膜非塗設面（ブランクサンプル）の水接触
角を測定する。次いで、フイルムの塗膜塗設面と塗膜非
塗設面とを合わせて５２℃、７２％ＲＨ、６ｋｇ／ｃｍ
２■の条件で９時間保持した後、塗膜非塗布面の水接触
角を測定し、ブランクサンプルの水接触角との変化の程
度を求め、背面性非転写性を下記の基準で評価した。Ａ：水接触角変化が±５％未満（背面非転写性良好）Ｂ：水接触角変化が±５以上１０％未満（背面非転写性やや良好）Ｃ：水接触角変化が±１０％以上（背面非転写性不良）尚、水接触角の変化が大きいことは著しい背面転写が生
じたことを意味する。背面転写が起こると塗膜非塗設面
の表面エネルギーが変り、この面への塗工性や接着性が
低下する。

【００７４】［実施例１］固有粘度０．６６のポリエチ
レンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャスト
して未延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを９２℃
に加熱し縦方向に３．５倍延伸して一軸延伸フイルムと
した。次いでこの一軸延伸フイルムの片面に、前記式
（II−１）を繰り返し単位とする重合体（平均分子量：
７，５５０）に、前記式（IV−２）を繰り返し単位とす
る重合体（平均分子量：９，８６０）をドーピングした
前記式（Ｖ）で示す結合を有する制電性重合体（Ｓ１）
２３重量部、ポリビニルアルコール（平均分子量：１
６，０００：Ｐ１）２４重量部、メタクリル酸エチル成
分７６モル％、アクリル酸エチル成分１４モル％、メタ
クリル酸グリシジル４モル％、アクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル成分３モル％及びＮ−メトキシメチルアクリ
ルアミド成分３モル％の共重合体（Ａ１：Ｔｇ６４℃、
平均分子量９８，２２０）４５重量部並びにエチレンオ
キシド・プロピレンオキシド・ブロック共重合体（平均
分子量：３，８８０）８重量部からなる組成の４重量％
水性塗液をグラビアコーターで塗布した。次いで、１０
４℃で乾燥後、１０４℃で横方向に３．７倍延伸し、更
に２３０℃で熱処理して総厚さ５７μｍ、塗膜厚さ０．
１４μｍの積層フイルムをつくった。この積層フイルム
の特性を表１に示す。

【００７５】［比較例１］塗膜を塗設しない以外は実施
例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。このフイル
ムの特性を表１に示す。

【００７６】［実施例２〜８および比較例２〜３］塗膜
の組成および塗膜厚さを表１に示すとおり替えた以外は
実施例１と同様にして積層フイルムを得た。この積層フ
イルムの特性を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１に示した結果から明らかなように、本
発明の制電性フイルムは低湿度下での制電性に優れ、か
つインキ接着性、耐背面転写性に優れるものであった。

【００７９】尚、表１の塗膜組成で［Ｓ２］、［Ｓ
３］、［Ｓ４］、［Ｋ１］、［Ｐ１］および［Ｅ１］は
下記の重合体、共重合体または化合物を示す。［Ｓ２］：前記式（Ｉ−１）の成分が７９モル％、前記
式（Ｉ−４）の成分が５モル％および前記式（Ｉ−８）
の成分が１６モル％の共重合体（平均分子量８，６６
０）１００重量部に対し前記（VI−１）の繰り返し単位
を有する平均分子量が７，２６０のポリスチレンスルホ
ン酸９０重量部をドーピングしたもの［Ｓ３］：前記式（II−１）の成分が８７モル％、前記
式（Ｉ−４）の成分が４モル％および前記式（Ｉ−７）
の成分が９モル％の共重合体（平均分子量９，１２０）
１００重量部に対し前記（VI−１）の繰り返し単位を有
する平均分子量が１７，４００のポリスチレンスルホン
酸１１０重量部をドーピングしたもの［Ｓ４］：Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₃Ｌｉ［Ｅ１］：ジカルボン酸成分がテレフタル酸成分（６４
モル％）、イソフタル酸成分（２９モル％）および５−
Ｋスルホイソフタル酸成分（７モル％）、グリコール成
分がエチレングリコール（６８モル％）、ジエチレング
リコール（９モル％）およびネオペンチレングリコール
（２３モル％）の共重合ポリエステル（平均分子量１
７，７６０）［Ｋ１］：上記［Ｅ１］６５重量部に、メタクリル酸エ
チル（２４モル％）、メタクリル酸メチル（７２モル
％）およびアクリル酸（４モル％）３５重量部をグラフ
ト重合させた共重合体（平均分子量：７６，２００）

【００８０】

【発明の効果】本発明においては、制電性塗膜の成分と
して特定の成分を使用するため、低湿度下での制電性に
優れ、インキ接着性、背面非転写性に優れた制電性フイ
ルムが得られる。本発明の制電性フイルムは、特に磁気
カード用に有用であり、例えば、本発明フイルムの塗布
面に末端ビスアクリルポリウレタンオリゴマー、ビスア
クリルビニルポリマー等に光重合開始剤、光増感剤、着
色剤を配合したインキを印刷して紫外線照射して硬化さ
せ、反対面に磁性酸化鉄、変性塩化ビニル樹脂、ポリウ
レタン、ポリイソシアネート、分散剤からなる磁気塗料
を塗布、乾燥した後、保護層を設ける。このフィルムを
裁断することによって磁気カードを得ることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年１１月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】３．背面非転写性フイルムの塗膜非塗設面（ブランクサンプル）の水接触
角を測定する。次いで、フイルムの塗膜塗設面と塗膜非
塗設面とを合わせて５２℃、７２％ＲＨ、６ｋｇ／ｃｍ
²の条件で９時間保持した後、塗膜非塗布面の水接触角
を測定し、ブランクサンプルの水接触角との変化の程度
を求め、背面性非転写性を下記の基準で評価した。Ａ：水接触角変化が±５％未満（背面非転写性良好）Ｂ：水接触角変化が±５以上１０％未満（背面非転写性やや良好）Ｃ：水接触角変化が±１０％以上（背面非転写性不良）尚、水接触角の変化が大きいことは著しい背面転写が生
じたことを意味する。背面転写が起こると塗膜非塗設面
の表面エネルギーが変り、この面への塗工性や接着性が
低下する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を重合して
得られる制電性重合体（Ａ）１〜７０重量％、ポリビニ
ルアルコール及び／又はその変性体（Ｂ）５〜５０重量
％並びにバインダー樹脂（Ｃ）１〜９４重量％を含む水
性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた、表面固有
抵抗率が１×１０⁵〜１×１０¹²Ωの制電性塗膜が設け
られている制電性フイルム。