CN102791786A - 具有吸热性和高稳定性的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含透明的热塑性材料的吸热性聚合物组合物，涉及含有稳定剂的无机红外吸收剂，以及涉及本发明的聚合物组合物的制备方法和用途和涉及由其所生产的产品。本发明特别涉及选自钨化合物的无机IR吸收剂的稳定化和涉及包含所述的稳定的无机IR吸收剂的本发明的聚合物组合物用于生产建筑物、机动车辆和有轨机动车辆或者飞机所用的玻璃的用途。

Description

具有吸热性和高稳定性的聚合物组合物
本发明涉及包含透明的热塑性塑料的吸热性聚合物组合物、具有稳定剂的无机红外吸收剂，以及涉及根据本发明的聚合物组合物的生产和用途和涉及由其所生产的产品。本发明尤其涉及选自钨化合物的无机IR吸收剂的稳定化以及根据本发明的包含这些稳定的无机IR吸收剂的聚合物组合物用于生产在建筑物、机动车辆和有轨机动车辆或者飞机使用的窗玻璃的用途。
与由玻璃组成的常规玻璃相比，由含有包含透明热塑性聚合物例如诸如聚碳酸酯的组合物组成的玻璃提供了对机动车辆领域来说和对于建筑物来说的诸多优点。这些优点包括例如提高的耐碎裂性或者节约了重量，它们在汽车玻璃的情况中能够为在交通事故中的乘客提供更高的安全性，和能够实现较低的燃料消耗。最后，透明的材料(其包含透明的热塑性聚合物)由于它们更简单的可成型性允许明显更大的设计自由度。
但是，不利的是透明的热塑性聚合物高的透热性(即，IR辐射的透射性)在日光作用下导致了车辆和建筑物内部不期望的加热。内部空间中升高的温度降低了乘客或者住户的舒适度，并且会增加对于空调的需求，这又增加了能耗，并且在这种方式中抵消了积极的效果。但是，为了将低能耗的需要与高的乘客舒适度相结合，需要配备有适当的热保护的玻璃。这尤其适用于汽车领域。
如长期以来已知的，除了400nm-750nm的可见光区的光之外，最大部分的太阳能分布在750nm-2500nm的近红外(NIR)区域。射入的太阳辐射例如在汽车内部被吸收并作为波长为5 µm-15 µm的长波辐射发射。因为在这个区域中，常规的玻璃材料，特别是在可见光区域中透明的热塑性聚合物，是不透明的，所述的热辐射不能向外辐射。这样得到温室效应，并且加热了内部空间。为了使这种效果保持尽可能小，因此应当使玻璃在NIR中的透射率尽可能最小。但是，常规的透明的热塑性聚合物例如聚碳酸酯在可见光区域和NIR中均是透明的。
所以例如需要这样的添加物，其在NIR中表现出尽可能低的透明度，而不会对可见光谱中的透明度产生不利影响。
在透明的热塑性塑料中，基于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯的聚合物特别好地适用于玻璃材料。归因于它的高韧性，聚碳酸酯对于这样类型的使用目的尤其具有非常好的性能曲线。
为了赋予这些塑料热吸收性能，因此将适当的红外吸收剂用作添加剂。为此特别令人感兴趣的是IR吸收剂体系，其在NIR区域(近红外，750nm–2500nm)中具有宽的吸收光谱，同时，在可见光区域(小的固有颜色)中具有小的吸收率。此外，相应的聚合物组合物应表现出高的热稳定性以及优异的光稳定性。
基于有机或者无机材料的许多的IR吸收剂是已知的，其能够用于透明的热塑性塑料中。这种类型的材料的选择描述在例如J.Fabian，H.Nakazumi，H.Matsuoka，Chem.Rev.92，1197(1992)，在US-A5712332或者JP-A06240146中。
但是，基于有机材料的吸收IR的添加剂经常具有这样的缺点，即它们对于热负荷或者辐射具有小的稳定性。因此，这些添加剂中的许多没有足够的热稳定性以添加到透明的热塑性塑料中，因为透明的热塑性塑料的加工温度需要最高到330℃。此外，在使用中，玻璃经常长时间曝露在太阳能辐射造成的高于50℃的温度下，这会导致有机吸收剂分解或者降解。
此外，在NIR区域中，有机IR吸收剂经常不具有足够宽的吸收带，因此将它们用作玻璃材料中的IR吸收剂是无效的，其中此外还经常出现这些体系的强的固有颜色，这通常是不期望的。
与有机添加剂相比，基于无机材料的吸收IR的添加剂经常明显更稳定。这些体系的使用经常也是更经济的，因为在大部分情况中它们具有明显更有利的成本/性能比。因此，基于细微分布的硼化物例如诸如六硼化镧的材料已经被证实是有效的IR吸收剂，因为它们具有与高的热稳定性相结合的宽的吸收带。这样的基于 La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、ER、Tm、Yb、Lu、Sr、Ti、Zr、Hf、V、Ta、Cr、Mo、W和Ca的硼化物描述在例如DE10392543T5或者EP1559743A1中。
但是，这些添加剂的一个缺点是它们独特的固有颜色。在添加之后，含硼化物的添加剂赋予透明的塑料以特有的绿色颜色，其经常是不希望的，因为它明显的限制了中性配色的范围。
为了抵消该固有颜色，经常使用较大量的另外的着色剂，但是这削弱了该组合物的光学性能，并且导致明显降低的在可见光区域中的透射率。这尤其在车辆玻璃中是不期望的，或者在不准许削弱司机视野的特定情况中是不允许的。
此外，得自钨化合物的吸收IR的添加剂是已知的，相较于现有技术已知的基于硼化物的无机IR吸收剂，其在可见光谱区域具有更低的自吸收性。
在热塑性材料中的这些物质的生产和使用描述在例如H.Takeda，K.Adachi，J. Am. Ceram. Soc. 90，4059-4061，(2007)，WO2005/037932A1，JP2006219662A，JP2008024902 A，JP 2008150548A，WO2009/059901A2和JP 2008214596A中。但是，作为缺点已证实了对热负荷缺乏长期稳定性。已知钨氧化物的热不稳定性，并且已经描述在例如Romanyuk等人；J. Phys. Chem. C 2008，112，11090-11092中，而同样在这些化合物添加到聚合物基质的情况中，在相应的聚合物组合物(例如诸如在聚碳酸酯组合物的情况中)高温热贮存过程中，它也表现出在IR区域的吸收率显著降低。
但是，对于该组合物在窗玻璃领域，特别是汽车玻璃领域的应用来说，绝对必需的是相应的吸收IR的聚合物组合物具有对高温的长期稳定性。用术语“高温”表示例如这样的温度，聚碳酸酯制品在强烈的太阳辐射的情况中所能具有的温度(例如50℃-110℃)。此外，必须保证该组合物可以在常规加工条件下加工，而吸收IR的能不因此被显著降低。
此外已知，为了改进热塑性材料的加工性能可使用热稳定剂例如诸如亚磷酸酯、受阻酚类，芳族、脂族或者脂族-芳族膦、内酯、硫醚和受阻胺(HALS，受阻胺光稳定剂)。
从WO-A01/18101中已知的是这样的模塑料，其含有热塑性塑料和酞菁染料或者萘酞菁染料，为了改进加工稳定性其可以包含抗氧化剂如亚磷酸酯、受阻酚，芳族、脂族或者混合的膦，内酯、硫醚和受阻胺。与此相反，本发明涉及含有基于钨的无机IR吸收剂的组合物。
从EP1266931A1中已知的是在聚碳酸酯组合物中与膦组合的有机IR吸收剂。但是在EP1266931A1中没有描述无机IR吸收剂(特别是基于钨的无机IR吸收剂)与膦组合用于稳定热塑性基质中的吸收剂。
在EP1559743A1中描述了聚碳酸酯组合物，其含有与热稳定剂如亚膦酸酯和膦组合的基于硼化物的无机IR吸收剂，其中这些添加剂用于稳定聚碳酸酯基质。没有描述钨基组合物。上述稳定剂对无机IR吸收剂的影响也是未知的。
US2006/0251996A1公开了一种多层片材，其含有包含热塑性聚合物和IR吸收添加剂的芯层，其中该IR吸收添加剂是金属氧化物。此外，该芯层可以另外包含热稳定剂。但是，US2006/0251996A1中没有描述这样的聚合物组合物，其具有通过膦稳定的根据本发明的IR吸收剂以及用膦稳定的母料。尤其，US2006/0251996A1也没有描述被嵌入分散剂中的纳米级的IR吸收剂。
但是在所有迄今已公开的具有IR吸收剂的热塑性组合物中，热稳定剂仅仅用于特别是在加工过程中稳定各自的聚合物基质。因此，通过使用这些体系，能够限制如EP1266931A1中所述的在曝露于光之后聚碳酸酯的黄变。
因此目标是寻找这样的吸收IR的体系，其具有低的固有颜色以及同时具有高的热稳定性和对曝露于光的稳定性，并且提供具有热塑性材料的相应的组合物。同时，这些添加剂在NIR区域中应该具有宽的吸收特性，同时它们表现出经济可行性或者甚至具有有利的成本/性能比。本发明的另一目标是提供稳定剂，其明显改进已知IR吸收剂的长期稳定性，以及提供了在热塑性聚合物中作为母料用于进一步加工的组合物，所述组合物具有高浓度的IR吸收剂和稳定剂。
令人惊讶地已表明，某些稳定剂改善了吸收IR的钨酸盐，特别是钨酸铯的热稳定性，因此本发明的目的是通过这样的组合物来实现的，其具有得自钨酸盐的吸收IR的添加剂，与现有技术已知的基于硼化物的无机IR吸收剂相比，所述添加剂在可见光区域具有更小的自吸收性，并且产生了具有更少固有颜色的热塑性材料，其中用得自膦的稳定剂来稳定该无机IR吸收剂，用于对热负荷的更高的长期稳定性。
根据本发明的钨酸盐是下述类型的物质
b1)WyOz(W=钨，O=氧；z/y=2.20–2.99)和/或
b2)MxWyOz(M= H、He、碱金属，碱土金属，选自稀土元素的金属、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi；x/y=0.001-1.000；z/y=2.2-3.0)，其中元素H、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe和Sn优选作为M，其中在这里面Cs是最特别优选的。特别优选的是Ba0.33WO3、Tl0.33WO3、K0.33WO3、Rb0.33WO3、Cs0.33WO3、Na0.33WO3、Na0.75WO3及其混合物。
在本发明的一个具体的实施方式中，仅使用Cs0.33WO3作为无机IR吸收剂是最特别优选的。同样已知的是Cs/W比为0.20-0.25的化合物。
此外这里令人惊讶地表明，仅仅某一组稳定剂是有效的，而其他类似结构的稳定剂是无效的或者甚至是有害的且还进一步加速了IR吸收率的下降。在本发明的范围内，因此可以表明以其膦的形式的磷基稳定剂被证实是有效的，并且稳定了吸收IR的钨酸盐，而仅使用亚磷酸酯、膦酸酯或者亚膦酸酯类型的含磷稳定剂已经被证实是几乎无效的到无效的。在使用磷酸盐/酯、磷酸、磷酸衍生物或者相应的稳定剂的情况中，可以包含或者形成这些化合物，甚至发生对于根据本发明的钨酸盐更快的损害。
在根据本发明的含义中，膦衍生自通式PnHn+2的化合物，特别是PH3，其中优选所有的氢原子被脂族和/或芳族烃残基所取代，其中该芳烃残基可以具有另外的取代基例如诸如烷基。在这种情况中，所述膦可以具有一个磷原子或者经由相应的脂族和/或芳族烃桥联的多个磷原子。
在本发明范围内，术语“亚磷酸酯”被理解为是通用结构为P(OR)3的膦酸的酯(经常也称作亚磷酸的酯)，其中R代表脂族和/或芳族烃残基，其中该芳烃残基可以具有另外的取代基例如诸如烷基。
术语“膦酸酯”被理解为衍生自基本结构 R-PO(OH)2的化合物，其中R代表脂族和/或芳族烃残基，其中该芳烃残基可以具有另外的取代基例如诸如烷基。该基本结构的OH基团可以部分或者完全地酯化成OR-官能团，其中R同样代表脂族和/或芳烃残基，其中该芳烃残基可以具有另外的取代基例如诸如烷基，或者可以部分或者完全的脱质子化，其中负性整体电荷是通过相应的抗衡离子来平衡的。
在根据本发明范围内，术语“亚膦酸酯”被理解为R-P(OR)2类型的亚膦酸的酯，特别是二酯，其中R代表脂族和/或芳烃残基，其中该芳烃残基可以具有另外的取代基例如诸如烷基。该亚膦酸酯在这种情况中可以具有一个磷原子或者经由相应的脂族和/或芳烃桥联的多个磷原子。
在根据本发明的范围内，术语磷酸盐/酯被理解为磷酸(H3PO4)的盐、偏酯或者全酯和缩合物。
根据本发明的目的因此是通过这样的聚合物组合物来实现的，其包含
a)透明的热塑性塑料，优选聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯、芳族聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET-环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、环聚烯烃或者聚甲基丙烯酸甲酯，更优选聚碳酸酯、芳族聚酯或者聚甲基丙烯酸酯，和特别优选聚碳酸酯或者所述组分的混合物，
b)至少一种无机IR吸收剂，选自钨酸盐，优选Cs0.33WO3，
c)至少一种膦化合物，优选三苯基膦(TPP)，三烷基苯基膦，三萘基膦或者双二苯基膦乙烷，其中三苯基膦(TPP)是特别优选的。
如现有技术所示，膦对于无机IR吸收剂的稳定作用是未知的，并且因此非常令人惊讶的是可以通过某些膦基稳定剂长期改进这些体系的IR性能。
此外，在本发明中作为基础的聚合物组合物中作为无机IR稳定剂的钨酸盐的稳定问题是通过使用用于钨酸盐的稳定化，特别是用于长期稳定化的膦化合物来解决的。
根据本发明另外提供一种生产根据本发明的组合物的方法以及其用途和由其生产的产品。
根据本发明的钨酸盐的粒径优选小于200nm，特别优选小于100nm。该粒子在可见光光谱区域中是可透射的，其中术语“透射”表示这些IR吸收剂在光的可见光区域中的吸收率比在IR区域中的吸收率低，并且该IR吸收剂不导致该组合物或者各自的终端产品明显升高的浊度或者明显降低的透射率(在光的可见光区域中)。
类型b2)的钨酸盐具有无定形的、立方体、四方形或者六角形钨-青铜结构，这里M优选代表H、Cs、Rb、K、Tl、Ba、In、Li、Ca、Sr、Fe和Sn。
为了生产这样的材料，将例如三氧化钨，二氧化钨，氧化钨的水合物，六氯化钨，钨酸铵或者钨酸和任选的另外的盐(含有元素M)如碳酸铯以一定的化学计量比进行混合，以使得各成分的摩尔比通过式MxWyOz来描述。随后在100℃-850℃的温度在还原性气氛例如氩气-氢气气氛中处理这种混合物，并且最后将获得的粉末在550℃-1200℃的温度在惰性气氛下退火。
为了生产根据本发明的无机IR吸收剂纳米粒子，可以将该IR吸收剂与下述分散剂和另外的有机溶剂例如诸如甲苯、苯或者类似的芳烃混合，并且在合适的磨机例如诸如球磨机中加入氧化锆(例如直径为0.3mm)来研磨，以产生期望的粒径分布。纳米粒子是以分散体形式来获得的。在研磨后，可以任选加入另外的分散剂。溶剂是在升高温度和减压下除去的。优选的是这样的纳米粒子，其平均尺寸小于200nm，特别优选小于100nm。
所述粒子的尺寸可以借助于透射电子光谱法(TEM)来测量。IR吸收剂纳米粒子的这种测量描述在例如Adachi等人的J.Am.Ceram.Soc.2008，91，2897-2902中。
根据本发明的钨酸盐的生产更准确地描述在例如EP1801815A1中，并且它们例如以名称YMDS874市售自Sumitomo Metal Mining Co.，Ltd.(日本)。
对于在透明的热塑性塑料中的使用来说，将这样所获得的粒子分散在有机基质例如丙烯酸酯中，并且任选如上所述，在研磨机中使用合适的辅助物质例如诸如二氧化锆和任选使用有机溶剂例如诸如甲苯、苯或者类似的烃来进行研磨。
合适的聚合物基分散剂首先是所有这样的分散剂，其具有高的光透射率，例如诸如聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚、聚酯或者聚酯型氨基甲酸氨酯以及衍生自其的聚合物。
优选作为分散剂的是聚丙烯酸酯、聚醚和聚酯基聚合物，其中聚丙烯酸酯例如诸如聚甲基丙烯酸甲酯和聚酯被特别优选作为高温稳定的分散剂。还可以使用这些聚合物的或者甚至丙烯酸酯基共聚物的混合物。用于生产钨酸盐分散体的这种分散助剂和方法描述在例如JP2008214596中以及Adachi等人的J.Am.Ceram.Soc.2007，90 4059-4061中。
适于本发明的分散剂是市售可得的。具体的，基于聚丙烯酸酯的分散剂是合适的。这种合适的分散剂例如是在商标名EFKA®，例如EFKA®4500和EFKA®4530下市售自Ciba Specialty Chemicals可得的。包含聚酯的分散剂同样是合适的。它们例如是在商标名Solsperse®，例如Solsperse®22000、24000SC、26000、27000下市售自Avecia的。此外，包含聚醚的分散剂是例如在Kusumoto Chemicals所生产的商标名Disparlon® DA234和DA325下已知的。聚氨酯基体系也是合适的。聚氨酯基体系是在商标名EFKA®4046，EFKA®4047下市售自Ciba Specialty Chemicals的。Texaphor® P60和P63是Cognis相应的商标名。
IR吸收剂在分散剂中的量是0.2重量％-50.0重量％，优选1.0重量％-40.0重量％，更优选5重量％-35重量％，和最优选10重量％-30重量％，基于根据本发明所用的无机IR吸收剂的分散体计。在直接可使用的IR吸收剂配方的整个组合物中，除了IR吸收剂纯物质之外，还可以包含其他的辅助物质例如诸如二氧化锆以及残留溶剂例如诸如甲苯、苯或者类似的芳烃。
关于根据本发明的聚合物组合物中的根据本发明的吸收IR的无机钨酸盐的量没有任何的限制。但是该钨酸盐通常的使用量是0.0001重量％–10.0000重量％，优选0.001重量％–1.000重量％和特别优选0.002重量％–0.100重量％，以钨酸盐在整个聚合物组合物中的固含量来计算。
在根据本发明的一种具体的实施方式中，根据本发明的钨酸盐的使用量是0.009重量％-0.020重量％，优选0.012重量％-0.018重量％，给出的同样为钨酸盐在整个聚合物组合物中的固含量。术语“钨酸盐的固含量”在此表示作为纯物质的钨酸盐，而不是含有该超纯物质的分散体、悬浮液或者其他制剂，其中除非另有明确指示，下面的钨酸盐含量数据也总是这种固含量。
这些浓度优选用于厚度为2mm–8mm，优选3.5mm–7.0mm，和特别优选4mm–6mm的成品。
在另外一种实施方式中，任选除了根据本发明的钨酸盐作为IR吸收剂之外，还可以使用另外的IR吸收剂，但是，其在这种混合物中的在量和/或性能方面的比例在每种情况中低于上述的钨酸盐。在混合物的情况中，在此优选的组合物包含两种至最多包括五种，和特别优选两种或者三种不同的IR吸收剂。
另外的IR吸收剂优选选自硼化物和锡氧化物，特别优选包含LaB6或者掺杂锑的氧化锡或者氧化铟锡。
在本发明的一种替代的实施方式中，根据本发明的聚合物组合物不包含金属硼化物例如诸如六硼化镧LaB6类型的无机IR吸收剂。
在另外一种优选的实施方式中，一种或多种另外的IR吸收剂具有与所使用的钨酸盐不同的吸收最大值的吸收光谱，这样最大吸收区域被该最大值覆盖。
合适的另外的有机红外吸收剂是例如在M.Matsuoka，Infrared Absorbing Dyes，Plenum Press，纽约，1990中所述种类的物质。特别合适的是选自酞菁、萘酞菁、金属络合物、偶氮染料、蒽醌、方形酸衍生物、亚胺（Immunium）染料、苝、Quaterzlene以及聚甲炔的红外吸收剂。在它们中，最特别合适的是酞菁和萘酞菁。
由于在热塑性塑料中提高的溶解度，优选的是具有空间要求高的侧基的酞菁和萘酞菁，例如诸如苯基、苯氧基、烷基苯基、烷基苯氧基、叔丁基、(-S-苯基)、-NH-芳基、-NH-烷基和类似基团。
另外的无机IR吸收剂例如是基于硼化物或者氮化物的物质，例如诸如六硼化镧。
此外，可以加入化合物如氧化铟，所述氧化铟掺杂了2-30原子%，优选4-12原子%的锡(ITO)或者掺杂了10-70原子%的氟。
特别优选的是与作为另外的IR吸收剂的氧化锡的组合，所述氧化锡用2-60原子%的锑进行掺杂(ATO)或者用10-70原子%的氟进行了掺杂。
此外，特别合适的是氧化锌，其用1-30原子%，优选用2-10原子%的铝或者用2-30原子%的铟或者用2原子%-30原子%的镓进行了掺杂。
上述红外吸收剂的混合物是特别合适的，因为本领域技术人员通过有针对性的选择能够获得在近红外区域中最佳的吸收率。
在本发明的范围内，膦化合物是氢化磷(膦)及其盐的所有的有机衍生物。对于膦的选择不存在限制，其中该膦化合物优选选自脂族膦、芳族膦和脂族-芳族膦。
该膦化合物可以是伯、仲和叔膦。优选使用叔膦，其中芳族膦是特别优选的，和芳族叔膦是最特别优选的。
在本发明的一种优选的实施方式中，使用了三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦、双二苯基膦乙烷或者三萘基膦，在其中三苯基膦(TPP)是最特别优选的，或者使用这些膦的混合物。
原则上，可以使用不同的膦的混合物。
在本发明的一种特别的实施方式中，根据本发明的膦化合物是与亚磷酸酯或者与酚类抗氧化剂或者与后述的两种化合物的混合物一起使用的。
在另外一种特别的实施方式中，在加入到热塑性聚合物基质中之前，将根据本发明的IR吸收剂与根据本发明的膦稳定剂或者包含根据本发明的膦化合物与亚磷酸酯或者酚类抗氧化剂一起的混合物或者与两种后述化合物的混合物进行混合。
膦化合物的生产和性能是本领域技术人员已知的，并且描述在例如EP-A0718354和“Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie”，第4版，第18卷，第378-398页和Kirk-Othmer，第3版，第17卷第527-534页中。
对于聚合物组合物中所包含的膦化合物的量没有限制。所述膦优选的用量是0.0001重量％-10.0000重量％，特别优选0.01重量％-0.20重量％，基于整个聚合物组合物的质量计。在本发明的一种具体的实施方式中，该膦的使用量是0.05重量％-0.15重量％，基于整个聚合物组合物的质量计。关于该膦化合物的使用量，应当考虑在某些加工条件下，取决于温度和驻留时间，所述物质将被氧化。被氧化的份额不再能够用于钨酸盐基无机IR吸收剂的稳定。所以必须考虑加工步骤数和各自的工艺条件。
在最终的产物中未被氧化的膦化合物的量优选>0.01重量％，更优选>0.02重量％。
通过使用前述的膦稳定剂，能够长期稳定在聚合物基质中的本发明的钨酸盐IR吸收剂，特别是Cs0.33WO3，并且能够防止IR吸收率的降低。在这种情况中特别优选将三苯基膦(TPP)用作稳定剂。
为了稳定所述的热塑性基质，可以使用另外的磷基稳定剂，只要它们对于上述的稳定化作用不具有不利影响。
膦明显稳定了IR-吸收性钨酸盐，然而令人惊讶地已证实磷酸盐/酯、磷酸、磷酸衍生物或者相应的稳定剂(其可以包含或者形成这些化合物)产生了对于根据本发明的钨酸盐更快的损害，并因此导致IR吸收率的降低。
合适的另外的稳定剂是亚磷酸酯或者酚类抗氧化剂或者其混合物，其可以与上述膦一起使用，而不会对IR吸收剂的耐久性产生不利影响。市售的合适的产品例如是Irgafos®168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)和Irganox®1076(2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)，在每种情况中单独或者组合使用。
任选使用的亚磷酸酯的用量优选是0.20重量％-0.01重量％，特别优选0.10重量％-0.02重量％。任选使用的酚类抗氧化剂的用量优选是0.100重量％-0.001重量％，特别优选0.050重量％-0.005重量％。
在一种优选的实施方式中，根据本发明的聚合物组合物此外包含了紫外吸收剂。适合在根据本发明的聚合物组合物中使用的紫外吸收剂是这样的化合物，其在400nm以下具有尽可能低的透射率和在400nm以上具有尽可能高的透射率。这样的化合物及其生产是文献中已知的，并且描述在例如EP-A0839623，WO-A96/15102和EP-A0500496中。特别适用于根据本发明的聚合物组合物中的紫外吸收剂是苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类和/或芳基化的氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外吸收剂是羟基苯并三唑类，如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(Tinuvin®234，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)，2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑(Tinuvin®329，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)，2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑(Tinuvin®350，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)，双-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷，(Tinuvin®360，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)，(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚(Tinuvin®1577，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)，以及二苯甲酮类2,4-二羟基二苯甲酮(Chimasorb®22，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮(Chimassorb®81，Ciba，Basel)，2-丙酸，2-氰基-3,3-二苯基-，2,2-双[[(2-氰基-1-氧杂-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二基酯(9CI)(Uvinul®3030，BASF AG Ludwigshafen)，2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CGX UVA006，Ciba Spezialitätenchemie，Basel)或者2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯(Hostavin® B-Cap，Clariant AG)。
还可以使用这些紫外吸收剂的混合物。
对于组合物中所包含的紫外吸收剂的量没有具体限制，只要确保由该组合物所生产的成型件所期望的UV辐射吸收率以及足够的透明度。根据本发明的一种优选的实施方式，该组合物所包含的紫外吸收剂的量是0.05重量％-20.00重量％，特别是0.07重量％-10.00重量％，和最特别优选0.10重量％-1.00重量％。
在本发明范围内的透明的热塑性塑料例如是烯属不饱和单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚物。透明的热塑性聚合物的例子是例如基于二酚的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，聚丙烯酸酯或者共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或者共聚甲基丙烯酸酯例如诸如聚甲基丙烯酸甲酯或者共聚甲基丙烯酸甲酯以及与苯乙烯的共聚物例如诸如透明的聚苯乙烯丙烯腈(PSAN)或者基于乙烯和/或丙烯的聚合物以及芳族聚酯例如PET、PEN或者PETG和透明的热塑性聚氨酯。此外，还可以混入基于环烯烃的聚合物(例如TOPAS TM，Ticona的市售产品)，对苯二甲酸的缩聚物或者共缩聚物，例如诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯或者共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或者CoPET)或者PETG。
多种透明的热塑性聚合物的混合物也是可能的。优选的是聚甲基丙烯酸甲酯、芳族聚酯、聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，其中聚碳酸酯是特别优选的。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
在本发明范围内的聚碳酸酯既是均聚碳酸酯也是共聚碳酸酯；该聚碳酸酯可以以已知方式是线性的或者支化的。
聚碳酸酯的生产以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和支化剂来进行。
大约40年来在许多专利文件中记录了生产聚碳酸酯的具体内容。在示例性的方式中，在此仅仅可以示例性列举Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，Interscience Publishers，纽约，伦敦，悉尼1964，D. Freitag，U. Grigo，P. R. Müller，H. Nouvertne'，BAYER AG，“Polycarbonates”在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第二版，1988，第648-718页中，和最后Dres. U. Grigo，K. Kirchner和P. R. Müller，“Polycarbonate”在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag 慕尼黑，维也纳1992，第117-299页中。
适于生产聚碳酸酯的二酚例如是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷烃、双(羟苯基)环烷烃、双(羟苯基)硫、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α-α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红衍生物或者酚酞衍生物的苯并[c]吡咯酮(Phtalimidine)以及其环上烷基化的和环上卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对二异丙基苯、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
特别优选的二酚是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
这些和另外的合适的二酚描述在例如US-A2999825，US-A3148172，US-A2991273，US-A3271367，US-A4982014和US-A2999846，DE-A1570703，DE-A2063050，DE-A2211956和DE-A3832396中，在FR-A1561518中，在H. Schnell的专著，“Chemistry and Physics of Polycarbonate，Interscience Publishers，纽约1964”中，以及在JP-A 62039/1986，JP-A62040/1986和JP-A105550/1986中。
在均聚碳酸酯的情况中，仅仅使用一种二酚；在共聚碳酸酯的情况中，使用多种二酚。
合适的碳酸衍生物例如是光气或者碳酸二苯酯。
合适的链终止剂(其能够在生产聚碳酸酯时使用)是单酚和一元羧酸。合适的单酚是苯酚本身，烷基苯酚例如甲酚、对叔丁基苯酚、枯基苯酚、对正辛基苯酚、对异辛基苯酚、对正壬基苯酚和对异壬基苯酚，卤代酚例如对氯苯酚、2,4-二氯苯酚、对溴苯酚和2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、对碘苯酚、以及其混合物。
优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对叔丁基苯酚。
此外，合适的一元羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂此外是这样的酚类，其用线性或者支化的C1-C30烷基残基取代一次或者多次，优选是未取代的或者是用叔丁基取代的。
使用的链终止剂的量优选是0.1-5mol%，基于在每种情况中所使用的二酚的摩尔数计。链终止剂的加入可以在光气化之前、之中或者之后进行。
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或者多于三官能的化合物，特别是具有三个或者多于三个酚OH基的那些。
合适的支化剂例如是间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、六-(4(4-羟基苯基异丙基)苯基)对苯二甲酸酯、四(4-羟基苯基)甲烷、四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4”-二羟基三苯基)甲基)苯以及2,4-二羟基苯甲酸、均苯三甲酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧杂-2,3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选是0.05mol%-2.00mol%，同样相对于每种情况中所使用的二酚的摩尔数计。
支化剂可以与二酚和链终止剂一起预先放入碱性水相中，或者在光气化之前加入，溶解到有机溶剂中。在酯交换法的情况中，该支化剂是与二酚一起使用的。
本发明的芳族聚碳酸酯的重均分子量Mw(通过凝胶渗透色谱法测量，并且用聚碳酸酯校正来校准)在5000-200000之间，优选在10000-80000之间和特别优选在15000-40000之间(这大致对应于通过借助于聚苯乙烯标准物校正测量的在12000-330000之间，优选在20000-135000之间和特别优选在28000-69000之间)。
除了根据本发明的稳定剂之外，根据本发明的聚合物组合物还可以任选包含以对于各热塑性塑料来说常规量的另外的常规聚合物添加剂例如诸如抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、热稳定剂、UV稳定剂或者光学增白剂(描述在例如EP-A0839623，WO-A96/15102，EP-A0500496或者“Plastics Additives Handbook”，Hans Zweifel，第5版2000，Hanser Verlag，慕尼黑)，其中在本发明的一种具体的实施方式中，所述任选包含的另外的常规聚合物添加剂特别优选的是着色剂。
该另外的聚合物添加剂优选的用量是0重量％高到5重量％，更优选0.1重量％-1重量％，在每种情况中基于各自整个聚合物组合物的量计。几种添加物质的混合物也是合适的。
在本发明的一种具体的实施方式中，该聚合物组合物不含磷酸盐/酯、磷酸、磷酸衍生物或者包含或者可以形成这些化合物的相应的稳定剂。
在本发明范围内的着色剂或者颜料是含硫颜料例如镉红和镉黄、氰化铁基颜料例如普鲁士蓝、氧化物颜料例如二氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化铁黑、氧化铬、钛黄、锌-铁基棕、钛-钴基绿、钴蓝、铜-铬基黑和铜-铁基黑或者铬基颜料如铬黄、酞菁衍生的染料如铜酞菁蓝和铜酞菁绿、缩合的多环染料和颜料如偶氮基染料和颜料(例如镍偶氮黄)、硫靛青染料，Perynon基的、苝基的、喹吖啶酮衍生的、二
Figure 2010800639354100002DEST_PATH_IMAGE001
嗪基的、异吲哚啉酮基的和喹酞酮衍生的衍生物，蒽醌基杂环体系。
市售产品的具体例子是例如MACROLEX® Blau RR，MACROLEX® Violett 3R，MACROLEX® Violett B(Lanxess AG，德国)，Sumiplast® Violett RR，Sumiplast® Violett B，Sumiplast® Blau OR，(Sumimo Chemical Co.，Ltd.)，Diaresin® Violett D，Diaresin® Blau G，Diaresin® Blau N (Mitsubishi Chemical Corporation)，Heliogen® Blau或者Heliogen® Grün (BASF AG，德国)。
其中，花青衍生物、喹啉衍生物、蒽醌衍生物、酞菁衍生物是优选的。
用于根据本发明的组合物的特别合适的脱模剂例如是季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)或者甘油基单硬脂酸酯(GMS)。
生产根据本发明的聚合物组合物的方法是本领域技术人员已知的。
根据本发明的聚合物组合物(其含有热塑性塑料，选自钨化合物、膦化合物的无机IR吸收剂和任选的另外的常规聚合物添加剂)的制备是用常规的加入方法，通过将各成分置于一起、混合和均化来进行的，其中尤其是均化优选在熔体中在剪切力作用下进行。置于一起和混合任选是在熔体均化之前，使用粉末预混物来进行的。
也可以使用这样的预混物，其由混合物组分在合适溶剂中的溶液来制备，其中任选在溶液中进行均化并且随后除去溶剂。
在这种情况下，尤其可以将IR吸收剂、膦化合物、紫外吸收剂和其他添加剂通过已知的方法或者作为母料引入根据本发明的组合物中。
使用母料尤其是优选用于引入IR吸收剂的，其中尤其使用基于聚碳酸酯的母料，在该母料中将IR吸收剂以直接可使用的IR吸收剂配制品的形式加入，该配制品含有分散剂，优选聚丙烯酸酯基-、聚醚基-或者聚酯基分散剂，在它们中优选高温稳定的分散剂如聚丙烯酸酯(均聚物或者共聚物)，例如诸如聚甲基丙烯酸甲酯，和/或聚酯或者其混合物，此外含有辅助物质例如诸如二氧化锆和任选的残留溶剂例如诸如甲苯、苯或者类似的芳烃。通过使用结合以相应IR吸收剂配料的这些母料有效防止了IR吸收剂在聚合物组合物中的团聚。
就此而言，可以将该组合物在常规装置例如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机，ZSK)、捏合机、Brabender研磨机或者Banbury研磨机中置于一起、混合、均化和随后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却和粉碎。也可以将个别组分预混，然后将其余的原料单独地和/或同样混合地加入。
在一种具体的实施方式中，将根据本发明的IR吸收剂在加入到热塑性聚合物基质之前与根据本发明的膦稳定剂或者与含有根据本发明的膦化合物与亚磷酸酯或者酚类抗氧化剂的混合物或者与两种后者所述的化合物的混合物进行混合，来形成母料，其中该混合优选是在熔体中在剪切力作用(例如在捏合机或者双螺杆挤出机中) 下进行。这种方法提供了这样的优点，即，该IR吸收剂在配混过程中也已经被保护，并且避免了对其的损害。为了生产母料，作为聚合物基质，优选选择这样的热塑性塑料，其也构成了最终的整个聚合物组合物的主成分。
以此方式生产的母料包含
a. 85.00重量％-98.89重量％，优选93.00重量％-98.89重量％的透明的热塑性塑料；
b. 0.1重量％-2.0重量％钨酸盐作为无机IR吸收剂，优选Cs0.33WO3；和
c. 1.0重量％-4.8重量％的分散剂
d. 0.01重量％-0.20重量％的膦基稳定剂，优选三苯基膦(TPP)，
e. 任选的0-8.0重量％的至少一种另外的辅助物质和/或添加剂，例如诸如二氧化锆，
其中组分a-e之和是100重量％。
在一种优选的实施方式中，该无机IR吸收剂存在于丙烯酸酯基质中。在另外一种优选的实施方式中，该透明的热塑性塑料是聚碳酸酯。另外一种优选的实施方式提供三苯基膦(TPP)作为稳定剂。
根据本发明的聚合物组合物可以如下来加工成制品或者成型件：例如首先将聚合物组合物如所述般挤出成粒料，并且通过合适的方法，以已知的方式将该粒料加工成不同的制品或者成型件。
就此而言，该根据本发明的组合物可以例如通过热压，纺纱，吹塑，热压成型，挤出或者注塑转化成制品或者成型件、成形物品例如玩具零件、纤维、膜、细带、片材例如实心片、搭合片（Stegplatten）、双搭合片（Doppelstegplatten）或者波形板、容器、管道或者其他型材。使用多层体系也是令人感兴趣的。可以在基体成形的同时或者紧接其后，例如通过共挤出或者通过多组分注塑来进行施加。但也可以例如通过与膜层合或者通过用溶液涂覆来施用到已成型的基体上。
但是，由基底层和任选的一层覆盖层/任选的多层覆盖层组成的片材优选是通过(共)挤出来生产的。
为了挤出，将聚合物组合物(其任选地例如进行了干燥预处理)供给到挤出机，并且在挤出机的塑化系统中熔融。然后将塑料熔体压过宽缝喷嘴或者搭合板喷嘴，并且在该方法中变形，在轧光机的辊间隙中变成期望的最终的形状，并且通过在光整辊上和在环境空气中相互冷却来固定成形。设定挤出所述聚合物组合物所必需的温度，其中通常可以按照制造商的说明书来进行。如果该聚合物组合物包含例如具有高熔体粘度的聚碳酸酯，则它们通常在260℃-320℃的熔体温度下进行加工；相应调整塑化机筒的筒温以及喷嘴温度。
通过使用一种或多种侧向挤出机和多管喷嘴或者任选合适的在宽缝喷嘴上游的熔体适配器，不同组成的热塑性熔体可以相互叠置，并因此产生多层板材或者膜(关于挤出，参见例如EP-A0110221，EP-A0110238和EP-A0716919；关于与适配器-和喷嘴方法的细节，参见Johannaber/Ast：“Kunststoff-Maschinenführer”，Hanser Verlag，2000和在Gesellschaft Kunststofftechnik：“Coextrudierte Folien und Platten：Zukunftsperspektiven，Anforderungen，Anlagen und Herstellung，Qualitätssicherung”中，VDI-Verlag，1990)。
根据本发明优选的制品或者成型件是包含根据本发明的组合物的片材、膜、玻璃例如汽车车窗、汽车遮阳顶棚、全景屋顶、屋顶或者建筑物玻璃。这里还可以使用双搭合板或者多搭合板片。除了根据本发明的组合物之外，作为根据本发明的制品的另外的组分例如可以在根据本发明的制品中包含另外的材料部分。例如玻璃可以在该玻璃的边缘具有密封材料。屋顶例如可以具有金属组件例如螺杆、金属销钉或者类似物，其可以用于固定或者定向(在折叠顶或者滑顶的情况中)屋顶元件。此外，可以将其他材料与根据本发明的组合物例如在双组分注塑中结合。因此，具有吸收IR特性的相应部件可以具有例如起粘合作用的边缘。
含有本发明的聚合物组合物的物品的浊度值小于5%，优选小于4%。
此外，所述制品的TDS值优选<80%(TDS：直接太阳能透射率；在厚度为4mm的光学彩色样品板上测量的值。总透射率TDS的计算根据ISO13837，计算协议“A”来进行)。
在一种具体的实施方式中，用本发明的组合物涂覆所述制品。这种涂层用于保护热塑性材料抵抗日常的气候影响(例如日光的损害)以及抵抗表面的机械损害(例如刮擦)，和因此提高相应的成品的耐久性。
已知可以借助于不同的涂层来保护聚碳酸酯抵抗UV辐射。通常这些涂层包含UV吸收剂。这些层还提高了相应制品的耐刮擦性。根据本发明的制品可以为单层或者多层体系。它们可以在一侧或者两侧上涂覆。在一种优选的实施方式中，该制品包含耐刮擦漆，所述漆含有UV吸收剂。
在玻璃材料的情况中，该制品在至少一侧上带有至少一个耐刮擦或者抗反射涂层。
涂层例如抗反射涂层的生产可以经由不同的方法来进行。例如，涂覆可以经由不同的气相沉积方法来进行，例如经由电子束方法，电阻加热以及经由等离子体沉积或者不同的溅射方法例如高频溅射，磁控管溅射，离子束溅射等，借助于DC-、RF-、HCD-方法的离子电镀，反应性离子电镀等或者化学气相沉积。此外，抗反射涂层也可以由溶液施加。因此，经由具有高折射率的金属氧化物如ZrO2、TiO2、Sb2O5或者WO3在有机硅基漆中的分散体可以制备相应的涂料溶液，其适于涂覆塑料制品，并且可以热固化或者UV辅助方式固化。
已知不同的方法用于在塑料制品上产生耐刮擦涂层。例如可以使用环氧基-、丙烯酰基-、聚硅氧烷基-、胶体硅胶基-、或者无机/有机(混合体系)基漆。这些体系可以经由例如浸涂方法、旋涂、喷涂方法或者流涂来施涂。固化可以采用热固化或者借助于UV辐射来进行。可以使用单层-或者多层体系。该耐刮擦涂层可以例如直接施涂的或者在具有底漆的基底表面制备之后施涂。此外，耐刮擦涂层可以经由等离子体辅助聚合方法例如经由SiO2等离子体来施涂。防起雾或者抗反射涂层同样可以经由等离子体方法来生产。此外，经由某些注塑方法例如诸如表面处理的膜的后注塑，可以将耐刮擦涂层施涂到所形成的成型件上。该耐刮擦层中可以具有不同的添加剂例如诸如UV吸收剂(衍生自例如三唑或者三嗪)。此外，可以包含有机或者无机性质的IR吸收剂。这些添加剂可以包含在耐刮擦漆本身中或者底漆层中。耐刮擦层的厚度为1µm–20µm，优选2µm–15 µm。低于1µm，该耐刮擦层的耐久性是不足的。20µm以上，在漆中会更频繁出现裂纹。优选在注塑制品完成加工之后，向根据本发明中所述的根据本发明的基体材料配备以上述的耐刮擦-和/或抗反射层，因为优选的应用领域是玻璃-或者汽车玻璃领域。
对于聚碳酸酯来说，优选使用含有UV吸收剂的底漆，以提高耐刮擦漆的附着性。该底漆可以包含另外的稳定剂例如诸如HALS体系(基于位阻胺的稳定剂)、附着力增强剂、流动助剂。各自的树脂可以选自大量的材料，并且描述在例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A18卷，第368-426页，VCH，Weinheim1991中。可以使用聚丙烯酸酯，聚氨酯，酚基-、三聚氰胺基-、环氧基-和醇酸体系或者这些体系的混合物。所述树脂大多溶解在合适的溶剂中，经常是醇中。取决于所选择的树脂，固化可以在室温或者升高的温度下进行。优选使用50℃-130℃的温度，经常在大部分的溶剂已经在室温大致除去之后进行。商购可得的体系例如是Momentive Performance Material公司的SHP470、SHP470FT2050和SHP401。这样的涂层描述在例如US6350512B1、US5869185、EP1308084、WO2006/108520中。
耐刮擦漆(硬涂层)优选是由硅氧烷构建的，并且优选包含UV吸收剂。它们优选经由浸涂方法或者流涂方法来施涂。固化是在50℃-130℃的温度下进行的。商购可得的例如是Momentive Performance Material公司的AS4000、SHC5020和AS4700。这样的体系描述在例如US5041313、DE3121385、US5391795、WO2008/109072中。这些材料的合成通常是经由烷氧基硅烷和/或烷基烷氧基硅烷在酸催化或者碱催化条件下的缩合来进行的。任选地，可以加入纳米粒子。优选的溶剂是醇如丁醇、异丙醇、甲醇、乙醇及其混合物。
可以使用单组份混合体系代替底漆和耐刮擦涂层的组合。它们描述在例如EP0570165或者WO2008/071363或者DE2804283中。商购可得的混合体系例如为Momentive Performance Material的在名称PHC587或者UVHC3000下可得的。
实施例
下面，借助于实施例来更详细地说明本发明，其中此处所述的测量方法可以用于本发明所有相应的量，除非有相反的指示。
熔体体积流动速率(MVR)的测量是根据ISO1133(300℃；1.2 kg)来进行的。
TDS值的测量(直接太阳能透射率)：
透射率和反射率的测量是在具有光度计球的Perkin Elmer Lambda 900分光光度计中进行的(即，整体透射率的测量是通过测量扩散率和直接透射率以及扩散率和直接反射率二者来进行的)。全部的值均在320nm-2300nm测量。
整体透射率TDS的计算是根据ISO13837，计算协议“A”来进行的。
样品的热贮存是在循环空气炉中进行的。热贮存是在110℃进行的。由该测量值来计算相应值的变化百分率。结果表示在表1中。
为了生产测试样品，使用无添加剂的聚碳酸酯Makrolon2608(线性双酚A聚碳酸酯)，其是由Bayer Materialscience生产的，熔体体积指数(MVR)根据ISO1133在300℃和1.2 kg负荷下是12cm3/10min。
添加剂的共混是在KrausMaffei Berstorff公司的双螺杆挤出机TYP ZE25中进行的，在260℃的壳体温度或270℃的物料温度下，旋转速率是100转/分钟，使用表1给出的添加剂的量。
将粒状物在120℃真空干燥3小时，随后在具有25个注塑单元的型号Arburg370的注塑机中在物料温度300℃，并且工具温度是90℃的条件下加工成着色样品片，其尺寸是60mm x 40mm x 4mm。
使用钨酸铯(Cs0.33WO3)分散体(YMDS874，由日本Sumitomo Metal Mining来生产的)作为IR吸收剂，其中该分散体中的钨酸铯的固含量是25重量％。实施例的重量数据基于钨酸铯作为纯物质计。
使用下面的化合物作为用于稳定无机IR吸收剂的稳定剂：
T1：三苯基膦(TPP，Sigma-Aldrich，82018 Taufkirchen，德国)
T2：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos®168，瑞士巴塞尔Specialty Chemicals生产
T3：1,2-双(二苯基膦)乙烷(Sigma-Aldrich，82018 Taufkirchen，德国)
T4：三邻甲苯基膦(Sigma-Aldrich，82018 Taufkirchen，德国)。
实施例 1(比较例)
将Makrolon®2608与0.015重量％的钨酸铯Cs0.33WO3(相当于0.060重量％的YMDS874分散体)如上述般配混。热贮存的结果表示在表1中。
实施例 2(比较例)
将Makrolon®2608与0.015重量％的钨酸铯Cs0.33WO3(相当于0.060重量％的YMDS874分散体)以及0.1重量％的Irgafos168如上述般配混。热贮存的结果表示在表1中。
实施例 3(根据本发明)
在Makrolon®2608中在上述条件下加入0.015重量％的钨酸铯Cs0.33WO3(相当于0.060重量％的YMDS874分散体)以及0.1重量％的1,2-双(二苯基膦)乙烷。
实施例 4(根据根据本发明)
将Makrolon®2608与0.015重量％的钨酸铯Cs0.33WO3(相当于0.060重量％的YMDS874分散体)以及0.1重量％三苯基膦(TPP) 如上述般配混。热贮存的结果表示在表1中。
实施例 5(根据本发明)
在Makrolon®2608中在上述条件下加入上述0.015重量％的钨酸铯Cs0.33WO3(相当于0.060重量％的YMDS874分散体)以及0.1重量％的三邻甲苯基膦。
表1：热贮存之后IR性能的变化
实施例 No. 所用的稳定剂 ∆TDS(500h) ∆TDS(1000h)
1(比较例) - 4.6 5.1
2(比较例) T2 4.0 4.8
3(根据本发明) T3 2.3 2.6
4(根据本发明) T1 2.0 2.0
5(根据本发明) T4 2.1 2.6
表2：热贮存之后IR性能的变化%
实施例 No. 所用的稳定剂 ∆TDS(500h) [%] ∆TDS(1000h) [%]
1(比较例) - 8.5 9.6
2(比较例) T2 7.6 9.1
3(根据本发明) T3 4.6 5.2
4(根据本发明) T1 3.8 3.8
5(根据本发明) T4 3.9 4.8
由根据本发明的组合物所生产的样品表现出比非根据本发明的组合物所生产的样品更小的∆TDS变化。甚至在110℃热老化1000h之后，根据本发明的组合物仍表现出良好的IR吸收性能。令人惊讶地，加入其他的热稳定剂(其不是基于膦的)没有导致吸收IR的明显的改进(实施例2)。与比较例相比，根据本发明的组合物的TDS值在热贮存之后与热贮存之前的初始值相比明显增加得更少，这意味着在热贮存之后更好的IR吸收性能。

Claims (15)

1.聚合物组合物，其含有：
a.至少一种透明的热塑性塑料；
b.作为无机IR吸收剂的钨酸铯；和
c.至少一种基于膦的稳定剂。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，该稳定剂是选自下面的膦：脂族膦、芳族膦和脂族-芳族膦。
3.根据权利要求2的组合物，其中该稳定剂包括选自下面的膦：三苯基膦、三烷基苯基膦、双二苯基膦乙烷、三萘基膦和这些膦的混合物。
4.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，基于整个组合物计，包含的所述膦化合物的量是0.01重量％-0.20重量％，。
5.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，基于整个组合物计，包含的具有基于钨酸盐的固含量的所述红外吸收剂的量是0.0001重量％-10.0000重量％。
6.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，所述透明的热塑性材料选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和共聚碳酸酯。
7.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物包含至少一种另外的IR吸收剂，优选选自硼化物和锡氧化物。
8.根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物包含选自紫外吸收剂、着色剂、脱模剂、阻燃剂和热稳定剂的至少一种化合物作为另外的成分。
9.母料，其含有
a. 85.00重量％-98.89重量％，优选93.00重量％-98.89重量％的透明的热塑性塑料；
b. 0.1重量％-2.0重量％钨酸盐作为无机IR吸收剂，优选Cs0.33WO3；和
c. 1.0重量％-4.8重量％的分散剂
d. 0.01重量％-0.20重量％的膦基稳定剂，优选三苯基膦，
e. 任选的0-8.0重量％的至少一种另外的辅助物质和/或添加剂，例如诸如二氧化锆，
其中组分a-e之和是100重量％。
10.根据权利要求9的母料，其特征在于，所述无机IR吸收剂存在于丙烯酸酯基质中，所述透明的热塑性塑料是聚碳酸酯且所述稳定剂是三苯基膦。
11.聚合物组合物，其含有：
a. 至少一种透明的热塑性塑料；
b. 作为无机IR吸收剂的至少一种钨酸盐；
c. 至少一种膦基稳定剂；和
d. 至少一种亚磷酸酯基稳定剂。
12.膦用于稳定聚合物组合物中作为IR吸收剂的钨酸盐的用途。
13.根据权利要求12的用途，其特征在于，所述膦是三苯基膦(TPP)，所述钨酸盐是Cs0.33WO3和所述聚合物是聚碳酸酯。
14.根据权利要求1或者11的聚合物组合物用于生产汽车玻璃和建筑玻璃的用途。
15.用于生产根据权利要求1-8或者11之一的聚合物组合物的方法，其包含下面的步骤：
a)生产母料，该母料含有
-热塑性聚合物，
-在丙烯酸酯基质中作为IR吸收剂的钨酸盐，
-膦基稳定剂，
b)通过挤出机混合该组合物的成分，其中所述透明的热塑性塑料在混合过程中熔化。
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