CN1659221A - 含有热塑性聚合物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有热塑性聚合物和苯并三唑形式的紫外光吸收剂的组合物以及由这些组合物制成的制品。本发明所述的制品优选是多层板，板的一层或两层外层包含本发明的组合物。

Description

含有热塑性聚合物的组合物
技术领域
本发明涉及一种含有热塑性聚合物和苯并三唑作为紫外光吸收剂的组合物和由其制成的制品。本发明的制品优选为多层板，其外面的一层或两层由本发明组合物构成。
技术背景
含有热塑性聚合物的板是已知的。
从例如EP-A-0110221中已知有多种聚碳酸酯板，它是为多种用途而提供的。这些板的制法例如是挤压含聚碳酸酯的组合物，或者还与包含较多量紫外光吸收剂的含聚碳酸酯的组合物共同挤压。
EP-A0320632和EP-A0247480揭示了由含聚碳酸酯的组合物制成的共挤出板，所述组合物含有难挥发的取代的苯并三唑基紫外光吸收剂。
DE-A1670951指出，苯并三唑二聚体由于它们在聚碳酸酯内的挥发性非常低，所以比苯并三唑单体较好。
挤压这样的板时会出现的一个问题，是来自于含聚碳酸酯的组合物或通常的热塑性聚合物的挥发性组分会沉积在定型套(calobrator)(对于多壁的板)上或辊子(对于实心板)，这会产生表面缺陷。挥发性组分是例如紫外光吸收剂和组合物的其他低分子量组分。
现有技术的板的缺点，是由于在长期挤压期间，尤其是共挤压期间，来自于上述含聚碳酸酯或通常的热塑性聚合物的组合物熔体的挥发，会损害板的表面。
紫外光吸收剂从含聚碳酸酯或通常的热塑性聚合物的组合物熔体中的大量蒸发会导致涂层沉积在定型套或辊子上，最终导致板表面缺陷的形成(例如白斑、波纹等)。此外，定型套上摩擦下来的聚碳酸酯或热塑性聚合物通常又会成为共挤出聚碳酸酯板或热塑性聚合物板上的粉沉积物。
发明的内容
因此，本发明的一个目的是优化含热塑性聚合物的组合物，使得即使在长期连续操作时，也能够在挤压组合物形成板的过程中获得表面质量良好的挤出板，所述板具有恒定的抗紫外光辐射的保护功能。
根据本发明，本发明的目的也在于提供由本发明组合物获得的制品。
意外地发现，除了含有热塑性聚合物，还含有两种不同特定重量比的紫外光吸收剂的组合物，可以达到本发明的目的。由这些组合物获得的制品也可以达到本发明的目的。
本发明的目的可以这样达到，在含有热塑性聚合物的组合物中采用含有0.1-15重量份一种或多种不同的式(I)化合物与0.0001-0.4重量份、优选0.001-0.4重量份的一种或多种不同的式(II)化合物的混合物，以便将挤压性能改善至这样的程度，使得挤压此组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量：
式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；
R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；
m是1、2或3，n是1、2、3或4；
式(II)中，R和X可以相同或不同，是H或烷基或烷芳基。
本发明的目的也可以这样达到，在含有热塑性聚合物的组合物中采用含有0.1-15重量份一种或多种不同的式(III)化合物与0.0001-0.4重量份、优选0.001-0.4重量份一种或多种不同的上述式(II)化合物的混合物，以便将挤压性能改善至这样的程度，使得挤压此组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量：
Figure A0181794000071
式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；
m是1、2或3，n是1、2、3或4；
桥表示：
Figure A0181794000072
其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整数；
Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-
R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基。
使用式(I)与(II)或(III)与(II)化合物的上述混合物，不是必定指式(I)与(II)或(III)与(II)的化合物的混合物在它们用来稳定热塑性聚合物抗紫外光辐射之前，必须一开始就彼此混合。根据本发明，任何导致式(I)化合物与式(II)化合物或式(III)化合物与式(II)化合物同时在热塑性聚合物中有效地起耐紫外光的保护性能的使用形式都是可以的。例如，热塑性聚合物中可以先加入式(II)化合物，然后加入式(I)化合物。
本发明的目的也可以由这样的组合物达到，它含有热塑性聚合物和0.1-15重量％，优选0.11-10重量％，尤其优选0.13-8重量％的一种或多种不同的式(I)化合物，和0.001-0.4重量％，优选0.0015-0.35重量％，尤其优选0.002-0.3重量％的一种或多种不同的式(II)化合物。
本发明的目的也可以由这样的组合物达到，它含有热塑性聚合物和0.1-15重量％，优选0.11-10重量％，尤其优选0.13-8重量％的一种或多种不同的式(III)化合物，和0.0001-0.4重量％，优选0.001-0.4重量％，很优选0.0015-0.35重量％，尤其优选0.002-0.3重量％的一种或多种不同的式(II)化合物。
在式(I)、(II)和(III)的化合物中，R1＝H，R2＝C1-C8烷基，尤其R2＝异辛基，R3＝H，R4＝H，m＝1，n＝4，R＝H或2-丁基或叔丁基或-C(CH3)2苯基，X＝C1-C8烷基或-C(CH3)2苯基或异辛基，p＝0、1、2或3，q＝1-8，Y＝-(CH2)6或-(CH2)2，R10＝H和R11＝H。
优选的组合物，是其中热塑性聚合物与式(I)、(II)和(III)的化合物的总和为50-100重量％。
根据本发明，可以使用任何热塑性聚合物。优选选自聚碳酸酯、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、透明的聚氯乙烯、透明的聚苯乙烯、SAN和高耐冲击聚苯乙烯的热塑性聚合物。
特别优选聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和由对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和环己烷-1，4-二甲醇形成的共聚酯(例如PETG)。
还特别优选的是聚碳酸酯，它选自双酚A均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A与1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
本发明的组合物优选还含有0.01-0.6重量％的一元至六元醇的酯或偏酯。
本发明的组合物优选还含有10-6000ppm热稳定剂。
在该情形下，热稳定剂优选选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三苯基磷化氢。
本发明的目的也可以由含有本发明组合物的制品来达到。
本发明的制品优选是单层板、多层板、多层多壁板、波浪形实心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、连接系统、温室用的玻璃窗、音乐学校的玻璃窗、汽车车站的玻璃窗、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车玻璃窗、窗户和屋顶。
优选这样的多层板，其中至少一层含有本发明的组合物。
也优选这样的多层板，其中板的最外层的一层或两层含有本发明的组合物。
在此情形下，尤其优选的是，板具有至少两层，里层的至少一层含有本发明的组合物，式(I)与(II)或(III)与(II)的化合物的含量总量优选0.02-1重量％。
本发明的优选的制备板的方法是共挤压。
本发明的组合物还可以含有常规添加剂，尤其是常规的处理用酸，具体是脱模剂和洗脱剂和稳定剂，尤其是热稳定剂。
为了说明清楚起见，式(I)、(II)和(III)的化合物在本文中是指紫外光吸收剂。
本发明的组合物和由其制成的制品，尤其是板，具有许多优点。现有技术中已知的问题，例如来自于组合物的挥发性组分在挤压时沉积到定型套或辊子上的问题不会发生。本发明组合物的这个优点尤其在用来制造多层板时会表现出来，所述多层板中的外层的一层或两层由本发明的组合物构成，或含有本发明组合物。在此情形下，在一个或两个外层内，本发明组合物中紫外光吸收剂的含量优选3-8重量％。本发明的组合物可以很好地受到耐紫外辐射的保护。
本发明的组合物和由其制成的制品还具有许多其他优点。例如，本发明制品具有良好的机械性能，基本上与所用热塑性聚合物的机械性能相同。此外，本发明的制品还具有良好的光学性能，例如高透明性，当使用透明的热塑性聚合物时。
本发明含有热塑性聚合物的组合物被证明在工业上特别有利。它们加工没有困难，最终制品中没有任何缺陷。其耐候性至少与由现有技术制成的板的相当。
根据本发明使用的式(I)、(II)和(III)的化合物可以购买得到。它们可以用已知方法制成。
本发明组合物中热塑性聚合物与紫外光吸收剂的总重量％优选是60-100重量％，更优选是80-100重量％，最优选是90-100重量％。
除了上述明确提到的组分外，本发明组合物还可以含有常规量的常规添加剂。如果除了上述明确提到的组分外，本发明的组合物不含另外的组分，即如果本发明的组合物由上面明确提到的组分构成，就可以获得本发明较为优选的实施方式。
式(I)的化合物例如2，2-亚甲基二-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)可以以商品名Tinuvin360或Adeka StabLA31买到。式(II)的化合物是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(Tinuvin329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚(Tinuvin350)或2-[2’-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(Tinuvin234)。
Tinuvins可以购自德国的Ciba Spezialitatenchemie Lampertheim公司。
本发明组合物或由其得到的制品用的聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。它们优选具有平均分子量Mw 18000-40000，优选是26000-36000，尤其是28000-35000g/mol，由在二氯甲烷或等量(重量)苯酚/邻-二氯苯混合溶剂的相对粘度测定，预先用光散射法校准过。在共挤压的情形下，共挤出组合物的熔体粘度应当优选小于将其施加上去的基材。
聚碳酸酯的制备可参照例如新泽西州(07960)的Moristown的联合化学公司的研究中心的D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN的文章“Schnell”，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews杂志，第9卷，Interscience出版社，纽约、伦敦、悉尼，1964；D.Freitag、U.Grigo、P.R.Muller和N.Nouvertne和BAYER AG等人发表在Journal of PolymerScience杂志上的文章“Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers”，Polymer Chemistry版，第19卷，75-90(1980)；U.Grigo、K.Kircher和P.R.Muller发表在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering的文章“Polycarbonate”，第11卷，第二版，1988，第648-718页；Becker/BraunKunststoff-Handbuch上的文章“Polycarbonate”，第3/1卷，聚碳酸酯、聚缩醛(Polyacetale)、聚酯、纤维素酯，Carl Hanser Verlag慕尼黑，维也纳，1992，第117-299页。制备优选是通过相界面方法或熔体酯交换方法进行，例如用相界面方法进行了描述。
通式HO-Z-OH的双酚是优选用作原料化合物的化合物，其中Z是含有一个或多个芳基的具有6-30个碳原子的二官能有机基团。这样的化合物的例子是属于以下类别的双酚：二羟基二苯基、二(羟基苯基)链烷、二氢化茚双酚、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)砜、二(羟基苯基)酮和α，α’-二(羟基苯基)-二异丙基苯。
属于上述化合物类别的尤其优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)-双酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)-双酚、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)和它们的任选的混合物。尤其优选的是基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A与1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。本发明中使用的双酚化合物与羧酸化合物尤其是光气发生反应，或在熔体酯交换方法中，与二苯基碳酸酯或二甲基碳酸酯反应。
聚酯碳酸酯通过上述双酚与至少一种芳香二羧酸可能还与羧酸的等效物质反应而获得。合适的芳香二羧酸是例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3’-或4，4’-二苯基二羧酸和二苯甲酮-二羧酸。聚碳酸酯中碳酸酯基团的高达80mol％、优选20-50mol％的部分可以被芳香二羧酸酯基团取代。
使用于相界面方法中的惰性有机溶剂例如是二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。优选使用氯苯或二氯甲烷以及二氯甲烷和氯苯的混合物。
相界面反应可以由催化剂例如叔胺尤其是N-烷基哌啶或鎓盐来加速。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。DE-A 4238123中提到的催化剂优选用于熔体酯交换方法。
使用少量的支化剂，就可以按预期和受控的方式将聚碳酸酯支化。一些合适的支化剂是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烷-2、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2，4-二-(4-羟基苯基)-异丙基]-苯酚、2，6-二-(2-羟基-5’-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟基苯基-异丙基)苯基)正对苯二甲酸酯、四-(4-羟基苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟基苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷、α，α’，α”-三-(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基-苯、2，4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3，3-二-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚(dihydroindole)、1，4-二-(4’，4”-二羟基-三苯基)-甲基)苯和尤其1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷和二-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
以使用的双酚为基准，也可使用的0.05-2mol％支化剂或支化剂混合物，可以与双酚一同使用，但是也可以在合成的以后步骤中加入。
酚例如苯酚、烷基苯酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯酚、溴酚、枯基酚或它们的混合物优选以1-20mol％、更优选2-10mol％的用量使用，以每摩尔可以使用的作为链终止剂的双酚为基准。优选苯酚、4-叔丁基苯酚和枯基苯酚。
链终止剂和支化剂可以在合成中另行加入或也可以与双酚一同加入。
通过熔体酯交换方法制备聚碳酸酯在DE-A4238123中有描述。
本发明组合物也可以含有稳定剂。
本发明组合物的合适稳定剂例如是磷化氢、磷酸酯或含硅的稳定剂和EP-A0500496中描述的化合物。例子包括三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三-(壬基苯基)亚磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亚苯基-二亚磷酸酯(diphosponite)和三芳基亚磷酸酯。尤其优选三苯基磷化氢和三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
本发明含聚碳酸酯的组合物也可以含有0.01-0.6重量％的一元醇至六元醇，尤其甘醇、季戊四醇或格尔伯特醇(guerbeta)的酯或偏酯。
一元醇例如是十八烷醇、软脂醇和格尔伯特醇。
二元醇例如是乙二醇。
三元醇例如是甘醇。
四元醇例如是季戊四醇和中赤藓糖醇。
五元醇例如是阿拉伯糖醇、核糖醇和木糖醇。
六元醇例如是甘露醇、葡糖醇、(山梨糖醇)和卫茅醇。
酯优选是单酯、二酯、三酯、四酯、或五酯和六酯或者它们的混合物，尤其是饱和脂肪C10-C36单羧酸或羟基单羧酸，优选与饱和脂肪C14-C32单羧酸或羟基单羧酸的统计混合物。
根据制备的不同，购买的脂肪酸酯，尤其季戊四醇和甘醇可以含有高达60％不同的偏酯。
具有10-36个碳原子的饱和脂肪单羧酸例如是癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸和褐煤酸。
优选的具有14-22个碳原子的饱和脂肪单羧酸例如是肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸。
尤其优选的饱和脂肪单羧酸例如是软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸。
用于本发明的饱和脂肪C10-C36羧酸和脂肪酸酯，或是从文献中已知的，或是可以由文献中已知的方法制备。季戊四醇脂肪酸酯的例子是上述尤其优选的单羧酸的酯。
尤其优选的是季戊四醇和甘醇与硬脂酸和软脂酸的酯。
可以包含于本发明组合物中的抗静电剂的例子，是阳离子活性的化合物例如季铵、膦或锍盐；阴离子活性的化合物例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、碱或碱土金属盐形式的羧化物；非离子化化合物例如聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧化脂肪胺。优选的抗静电剂是非离子化的化合物。
本发明的组合物也可以含有有机染料、无机颜料、荧光染料，和或者还含有光亮剂。
合成本发明共挤出化合物用的任何原料和溶剂在制备和储存过程中都会被相应的杂质污染，因此，要用尽可能纯净的原料。
各组分可以用已知方法以顺次和同时两种方式混入，而且更精确地说，在室温和高温的两种方式混入。
添加剂，尤其是紫外光吸收剂和上述其他添加剂优选以已知的方式，通过将聚合物颗粒与所述添加剂在优选约200-360℃温度下，在常规装置内例如内捏炼机、单螺杆挤压机和双轴挤压机中混合加入到本发明的含聚碳酸酯的组合物中。该混合例如是通过熔体混合或熔体挤压，或通过将聚合物溶液与添加剂溶液混合，随后以已知方式蒸发去溶剂来进行的。模制组合物中添加剂的含量可以在很宽的范围内变化，依赖于组合物所要求的性能。组合物内添加剂的总含量优选约高达20重量％，优选0.1-12重量％，以组合物重量为基准。
例如通过将紫外光吸收剂溶液和可能用的上述额外添加剂的溶液与塑料物质在合适的有机溶剂例如CH2Cl2、卤代链烷、芳香卤代化合物、氯苯和二甲苯中的溶液进行混合，就可以将紫外光吸收剂加入到本发明的组合物中。接着，优选将上述物质的混合物以已知方式通过挤压均匀化。溶剂的混合物优选以已知方式，例如以复合方式通过溶剂蒸发和随后挤压来脱除。
本发明也涉及采用本发明含热塑性聚合物的组合物制成的制品。所述含热塑性聚合物的组合物能够用来制成实心聚合物板和所谓的多壁板(例如双壁板或三壁板)。由此，板也包括具有在一面或两面的额外外层的板，此外层含有本发明的含热塑性聚合物和较多量紫外光吸收剂的组合物。
本发明的含热塑性聚合物的组合物使制品的制备更容易，尤其是板和由其制成的制品，例如温室的玻璃窗、汽车车站、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车玻璃窗、窗户和屋顶。
对具有本发明含热塑性聚合物的组合物的制品，可以进一步加工，例如热成形或表面加工如用抗划伤的漆、水铺展层来修饰，都是可以的，由这些进一步加工方法制成的制品也是本发明所要保护的主题。
共挤压是已知的，例如可见EP-A-110221和EP-A-110238。在本发明中，共挤压的步骤优选如下所述：
将制备芯层和外层(一层或多层)的挤压机连接到共挤压的适配器上。所述适配器应设计得形成外层(一层或多层)的熔体以薄层胶粘剂的方式施加到芯层的熔体上。
然后，由这种方式制成的多层熔体优选通过后连的喷嘴形成所要求的形状(多壁板或实心板)。然后熔体在受控的条件下冷却，优选以已知方式通过压延(实心板)或真空定型(多壁板)来冷却，随后按照所需尺寸切割之。在定型设备后还可以有个调理烘箱用来消除应力。喷嘴自身也可以设计成熔体在其中汇合的形式，用来代替装在喷嘴前面的适配器。
下面再参照一些实施例描述本发明。
实施例
由以下含聚碳酸酯的组合物获得例如在EP-A 0110238所述的10mm双壁板A、B和C：MakrolonKU 1-1143(由德国Leverkusen的Bayer AG制造的支化的双酚A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg负荷下的熔化速率(MFR)为3.0g/10min)用作基料。它与表中所示的基于Makrolon3208(由德国Leverkusen的Bayer AG制造的线性双酚A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg负荷下的熔化速率(MFR)为4.5g/10min)的化合物进行共挤压。
每种情形下，共挤出层的厚度约为50微米。
    板 Tinuvin360*)        紫外光吸收剂        脱模剂
    A     10％     0.25％Tinuvin 350***)     0.25％PETS**)
    B     10％     0.10％Tinuvin 329****)     0.25％PETS**)
    C     10％     0.25％Tinuvin 329****)     0.25％PETS**)
    D     10％     0.25％Tinuvin 234*****)     0.25％PETS**)
    E     10％     -     0.25％PETS**)
    F     5％     -     0.25％PETS**)
    G     5％     0.23T Tin 350***)     0.25％PETS**)
*)2，2-亚甲基二-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚，购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(I)；
**)季戊四醇四硬脂酸酯，以LoxiloVPG861购自德国Dusseldorf的Cognis；
***)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚，购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(II)；
****)2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(II)；
*****)2-[2’-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑；购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(II)。
用来制备化合物和以后制造多层多壁板的机器和设备如下所述：
混合装置由以下组成：
-各组分的计量装置
-同步双轴捏炼机(ZSK 53，由Werner & Pfleiderer制造)，螺杆直径为53mm
-熔体束成形用的带孔喷嘴
-冷却并固化熔体束用的水浴
-造粒机
用来制备多层多壁板的机器和设备如下所述：
该装置由以下组成：
-具有脱气装置的主挤压机，其螺杆长度33D，直径70mm
-共挤压用的适配器(进料模装置)
-施加外层的共挤压机，其螺杆长度25D，直径30mm
-宽度为350mm的特殊缝模
-定型套
-重力辊子传送器
-卷绕装置
-切割装置(锯)
-叠置台
将碳酸酯颗粒基料供给主挤压机的进料斗，将紫外光共挤压料供给共挤压机的进料斗。各物料的熔化和传送在各筒体/螺杆塑化体系内进行。两种材料的熔体汇合在共挤压机的适配器中，并在离开喷嘴后形成复合物，在定型套内冷却。使用其他的装置进行运送、按照尺寸切割并放置挤出的板。
共挤压成板E(对比物)
-75分钟后产生损害板质量的大面积表面缺陷，等级：差；
共挤压成板A
-230分钟后有损害板质量的大面积表面缺陷，等级：好；
共挤压成板B
-190分钟后有损害板质量的大面积表面缺陷，等级：自好至满意；
共挤压成板C
-220分钟后有损害板质量的大面积表面缺陷，等级：好；
共挤压成板D
-120分钟后有损害板质量的大面积表面缺陷，等级：满意；
共挤压成板F(对比)
-260分钟后产生损害板质量的大面积表面缺陷，等级：满意；
共挤压成板G
-在5小时的试验期间没有产生损害板质量的大面积表面缺陷，等级：很好。

Claims (20)

1.一种混合物在含热塑性聚合物的组合物中的用途，用来将挤压性能改善至这样的程度，使得挤压此组合物形成板时，可以获得良好的挤出板表面质量，所述混合物含有0.1-15重量份一种或多种不同的式(I)化合物与0.0001-0.4重量份一种或多种不同的式(II)化合物：
式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基，
R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，
m是1、2或3，
n是1、2、3或4；
式(II)中，R和X可以相同或不同，是H或烷基或烷芳基；
2.一种混合物在含热塑性聚合物的组合物中的用途，用来将挤压性能改善至这样的程度，使得挤压此组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量，所述混合物含有0.1-15重量份的一种或多种不同的式(III)化合物与0.0001-0.4重量份的一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物：
Figure A018179400003C1
式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；
m是1、2或3，
n是1、2、3或4；
所述桥表示：
其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整数；
Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-，
R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基。
3.一种组合物，它含有热塑性聚合物、0.1-15重量％一种或多种不同的权利要求1所述的式(I)化合物和0.0001-0.4重量％一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物。
4.一种组合物，它含有热塑性聚合物、0.1-15重量％一种或多种不同的权利要求2所述的式(III)化合物和0.0001-0.4重量％一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物。
5.如权利要求3所述的组合物，其特征在于所述式(I)化合物的含量为0.11-10重量％，式(II)化合物的含量为0.015-0.35重量％。
6.如权利要求4所述的组合物，其特征在于所述式(III)化合物的含量为0.11-10重量％，式(II)化合物的含量为0.015-0.35重量％。
7.如权利要求2-6中任一项所述的组合物，其特征在于所述热塑性聚合物、式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物的总量为60-100重量％。
8.如权利要求3-7中任一项所述的组合物，其特征在于所述热塑性聚合物选自双酚A均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A与1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
9.如权利要求3-7中任一项所述的组合物，其特征在于所述热塑性聚合物是PETG。
10.如权利要求3-9中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还含有0.01-0.6重量％一元至六元醇的酯或偏酯。
11.如权利要求3-10中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还含有10-6000ppm热稳定剂。
12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于所述热稳定剂选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三苯基膦。
13.一种制备权利要求3-12中任一项所述组合物的方法，该方法是通过混合热塑性聚合物与组合物的其他组分来进行的。
14.如权利要求3-12中任一项所述组合物的用途，它通过挤压或共挤压方法制备单层或多层板。
15.一种通过挤压或共挤压制造单层或多层板的方法，板中至少一层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物。
16.一种制品，它包含权利要求3-12中任一项所述的组合物。
17.如权利要求16所述的制品，它选自单层板、多层板、多层多壁板、波浪形实心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、连接系统、温室的玻璃窗、汽车站的玻璃窗、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车玻璃窗、窗户和屋顶。
18.一种多层板，其中至少一层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物。
19.一种多层板，所述板的一层外层或两层外层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物。
20.权利要求19所述的多层板，其特征在于所述热塑性聚合物是聚碳酸酯，所述板具有至少两层，其中至少一层含有上述权利要求中任一项所述的组合物，另外，它还含有聚碳酸酯。
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