JP2008150548A

JP2008150548A - ポリカーボネート樹脂成形体

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Publication number: JP2008150548A
Application number: JP2006342590A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kobayashi; 宏小林
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 2006-12-20
Filing date: 2006-12-20
Publication date: 2008-07-03

Abstract

【課題】変色や熱線遮蔽効果の低下が少ない良好な熱安定性を有し、成形品を偏光板観察した際の不均一な陰影が低減され、成形品の割れが改善され、並びに成形品とハードコート層との密着性に優れた、殊に車輌用グレージング材に好適なポリカーボネート樹脂成形体を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）タングステン酸化物、および／または、複合タングステン酸化物からなる平均粒径２〜１００ｎｍの微粒子（Ｂ成分）０．０００５〜０．０３重量部、および（Ｃ）ホスファイト化合物（Ｃ１成分）およびホスホナイト化合物（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種のリン化合物（Ｃ成分）０．０００５〜０．３重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物から射出成形により形成された成形品の表面にハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体。
【選択図】図１

Description

本発明は、タングステン酸化物、および／または、複合タングステン酸化物を含有する熱線遮蔽剤が分散された成形体に対しハードコート層を付与してなる成形体であり、成形時の耐熱性に優れ、成形品の偏光観察により認められる不均一な陰影が低減されかつハードコート層が付与された、殊に車輌用グレージング材に好適なポリカーボネート樹脂成形体に関する。

ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性、機械的強度等を有するため電気、機械、自動車、医療用途等に幅広く使用されている。例えば、光学情報記録媒体、光学レンズ、建築物・車輌用グレージング材料などの用途を挙げることができる。

建築物・車輌用グレージング材料、いわゆる窓材は生産効率の向上や、より自由度の高いデザインが求められている。従来、窓材の分野では押出成形により製造されたシートを曲げ加工などの２次加工によって目的の成形体とする製造方法が一般的であった。これに対し上記要求を満足するため射出成形により任意の形状の窓材を製造する方法が近年盛んに試みられている。しかしながら射出成形方法により製造された成形品は、押出成形品に対して種々の問題点を有する。

その１つはハードコート剤に対する耐性が不足することである。すなわちハードコート剤に接触させることにより割れ（クラック）が生ずる場合が多いことが知られている。

その１つは、高い熱負荷による樹脂の劣化である。成形時の熱負荷は成形品が大きくなると、長い充填時間、長い流路（特にホットランナーなど）、および高いせん断発熱の影響によって著しく大きくなる。該熱負荷は成形品にヤケやシルバーストリークを発生させ、またさらに滞留などによる過大な熱負荷は、成形品の著しい変色を生ずる場合もある。上記現象として生ずる樹脂の熱劣化は、ハードコート処理におけるクラックをより生じやすくさせ、結果としてハードコートの密着性を低下させる。

その１つは、押出成形品ではあまり観察されない成形品中の不均一な陰影である。該陰影は直交する２枚の偏光板中に成形品を配置することで観察されるものであり、自然光下で直接観察されることはないものの、窓材などの品質上好ましいものではない。

一方、窓材には窓材に覆われた内部の温度を上昇させないため、赤外線や近赤外線などの熱線を内部に透過し難い性質が求められる場合がある。該要求に対して熱線遮蔽剤を使用して対処する場合がある。しかしながら該熱線遮蔽剤の多くは、上記の陰影が生成しやすく、窓材、殊に車輌用グレージング材に好適なポリカーボネート樹脂射出成形体が得られていないのが現状である。

尚、上記の従来技術は、窓材をその好適な一例として例示したが、ハードコート層を有する他のポリカーボネート樹脂成形体についても同様の問題を少なからず有する。該成形体としては、例えば、ヘッドランプレンズおよびメーターカバーなどの車両用透明部材、照明灯カバー、太陽電池カバーまたは太陽電池基材、ディスプレー装置用カバー、および遊技機（パチンコ機など）用部品などが例示される。

ポリカーボネート樹脂、ＡＴＯおよびＩＴＯなどの金属酸化物からなる熱線遮蔽性無機化合物、およびステアリン酸モノグリセリドなどの分散剤からなり、かつ該無機化合物と該分散剤との含有量が特定式を満足する透明性を有する樹脂組成物が提案されている。さらに該無機化合物および該分散剤を含有しないポリカーボネート樹脂フィルムの表面にシリコーン系ハードコートを被覆したフィルムを装填した金型内に、該樹脂組成物を充填することにより形成された成形体が提案されている（特許文献１参照）。

ホウ化ランタンなどの特定の金属ホウ化物を含有する熱線遮蔽剤、タングステン酸化物、および／または複合タングステン酸化物を含有する熱線遮蔽剤、並びにこれら遮蔽剤を含有するコート液、および該コート液を塗布した樹脂フィルム、並びに該遮蔽剤はプラズマ波長が近赤外域の比較的長波長側にあるＡＴＯやＩＴＯに比べて可視光に近い近赤外域の反射・吸収効果に優れること、および導電性の低い膜を形成できる点で優れることは公知である（特許文献２、特許文献３参照）。しかしながら上記公報は、熱線遮蔽剤を有するポリカーボネート樹脂の大型成形品や、該成形品に直接にハードコート処理する際の技術的課題については開示していなかった。
特開２０００−２３４０６６号公報特開２０００−０７２４８４号公報国際公開ＷＯ２００５／０８７６８０号公報

本発明の目的は、熱線遮蔽剤を含有する成形品に対しハードコート層を付与してなる成形体であって、高い熱負荷のかかる大型成形品の成形においても変色や熱線遮蔽効果の低下が少ない良好な熱安定性を有し、成形品を偏光板観察した際の不均一な陰影が低減され、成形品の割れが改善され、並びに成形品とハードコート層との密着性に優れた、殊に車輌用グレージング材に好適なポリカーボネート樹脂成形体を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、タングステン酸化物、および／または、複合タングステン酸化物を含有する熱線遮蔽剤およびホスファイト等の化合物をポリカーボネート樹脂へ特定量配合することにより、並びにより好適には、特定のハードコート剤でハードコート処理することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。上記ホスファイト等の化合物の配合によって、ポリカーボネート樹脂の熱安定性が大幅に改善され、その結果成形品を偏光板観察した際に認められる不均一な陰影（以下単に“不均一な陰影”と略称することがある）が低減され、また熱線遮蔽効果も優れており、さらに熱安定性の改善によりハードコート剤に対する耐性が向上し、良好なハードコートの密着性が達成されるためと考えられる。

本発明の第１の発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０≦ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、および／または、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物からなる平均粒径２〜１００ｎｍの微粒子（Ｂ成分）０．０００５〜０．０３重量部、および（Ｃ）ホスファイト化合物（Ｃ１成分）およびホスホナイト化合物（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種のリン化合物（Ｃ成分）０．０００５〜０．３重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物から射出成形により形成された成形品の表面にハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体である。

上記構成とすることによって、上記課題の解決された成形体が提供される。すなわち、熱線を内部に透過し難い性質を有するポリカーボネート樹脂成形体において、大型成形品の射出成形時およびその滞留時においても変色や熱線遮蔽効果の低下が少なく、成形品の不均一な陰影が低減され、かつハードコート層の密着性に優れた成形体が提供される。このような本発明の成形体の特性は特に車輌用グレージング材に好適である。

本発明の第２の発明は、該ハードコート層は、下記式（ｉ）および（ｉｉ）を満足する量の紫外線吸収剤を含有する層を有する第１の発明に記載のポリカーボネート樹脂成形体である。

式（ｉ）：０．１≦ｃ≦０．５
式（ｉｉ）：０．６≦ｄ×ｃ≦３
（ここでｃはハードコート層中のｇ／ｃｍ^３で表される紫外線吸収剤の濃度であり、ｄは該紫外線吸収剤を含有する層のμｍで表される厚さを表す。）
上記ポリカーボネート樹脂組成物は、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０≦ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、および／または、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物からなる平均粒径２〜１００ｎｍの微粒子（Ｂ成分）の熱線遮蔽効率の高い化合物を含有することから、使用時の熱応力が通常の成形品に比較して生じやすい。一方、本発明の成形体を構成する各層の化合物は、使用時の紫外線によって徐々に劣化する。熱応力の作用と劣化とが影響しあうことにより、ハードコート層の密着性、また、特にその耐久性は低下しやすくなる。上記の構成によれば、上記課題を解決すると共に、さらに密着性、耐久性に優れた良好なハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体が提供される。

本発明の第３の発明は、その最大投影面積が５００ｃｍ^２以上である第１〜２の発明に記載のポリカーボネート樹脂成形体である。樹脂流動の乱れにより生じる成形品の不均一な陰影は、特に射出成形時の熱負荷が大きくなる大型成形品において生じやすい。したがって該陰影の少ない成形品の成形が可能な本発明のポリカーボネート樹脂組成物は大型の成形品、殊に大型の射出成形品においてその効果をより発揮する。尚、該投影面積の上限は装置上の上限であり、装置の大型化によって対応可能であるので一義的には決定されない。しかしながら現状では４０，０００ｃｍ^２を上限とするのが適切である。

本発明の第４の発明は、その厚さ（Ｄ（ｍｍ））に対するゲート部から流動末端までの距離（Ｌ（ｍｍ））の比Ｌ／Ｄが、７５以上である第１〜２の発明に記載のポリカーボネート樹脂成形体である。Ｌ／Ｄの大きい射出成形品は概してより高温の成形条件を必要とし熱安定性の課題が生じやすい。また相対的な流動長が長くなることで樹脂の流動の乱れによる不均一な陰影が生じやすくなる。本発明のポリカーボネート樹脂成形体においては、上記課題の解決されたＬ／Ｄの大きいハードコート層を有する成形体が提供される。尚、Ｌ／Ｄの上限は好ましくは１，０００、より好ましくは８００、さらに好ましくは６００である。また厚さＤは好ましくは０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは０．８〜７ｍｍ、さらに好ましくは１〜５ｍｍである。

本発明の第５の発明は、さらにＡ成分１００重量部当たり０．０００１〜０．１重量部のＳｉ、Ｚｒ、ＴｉおよびＡｌの群から選択される少なくとも１種または２種以上の金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物（Ｂ’成分）を含有する第１〜４の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。
本発明の第６の発明は、上記ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに炭素フィラー（Ｄ成分）を、該樹脂組成物中０．１〜２０ｐｐｍ（重量割合）含有する第１〜５の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。該（５）の構成によれば、上記課題を解決しさらに効率的に熱線遮蔽し、良好な透明性を有する成形体が提供される。

本発明の第７の発明は、さらに紫外線吸収剤を、上記Ａ成分１００重量部に対し０．０５〜３重量部含有する第１〜６の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。本発明の成形体は熱線を内部に透過し難い性質を必要とされる分野に好適であり、該分野の多くは同時に良好な耐候性が必要とされる。上記構成によれば上記課題を解決しさらに良好な耐候性も有する成形体が提供される。

本発明の第８の発明は、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）は粘度平均分子量が２０，０００〜３０，０００である第１〜７の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。粘度平均分子量の高いポリカーボネート樹脂は、ハードコート剤などの薬品耐性に優れるが、より高い成形温度が必要になることから不均一な陰影も発生しやすかった。本発明は成形品の不均一な陰影を低減できることから有用な特性を十分に活かすことができる。また、良好な薬品耐性を有することから、より樹脂に対する反応性が高く密着性に優れたハードコート剤の適用を可能となる。該Ａ成分の粘度平均分子量は、より好ましくは２２，０００〜２８，０００、さらに好ましくは２３，０００〜２６，０００である。好ましい範囲では、さらに成形体の耐衝撃性と成形加工性とを良好に両立させることができる。

本発明の第９の発明は、上記射出成形されたポリカーボネート樹脂成形体の表面に第１層が形成され、第１層の表面に第２層が形成された構成のハードコート層であって、
第１層は、架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）および紫外線吸収剤からなり、第２層は、架橋したオルガノシロキサン重合体からなり、
該架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）は、５０モル％以上の下記式（Ｅ−１）

（式中Ｒ^１はメチル基またはエチル基である。）
で表される繰り返し単位、
５〜３０モル％の下記式（Ｅ−２）

（式中Ｒ^２は炭素数２〜５のアルキレン基である。式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位において少なくとも一部のＲ^ａは単結合であり、残りが水素原子である。Ｒ^ａが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位と結合している。）
で表される繰り返し単位、および
０〜３０モル％の下記式（Ｅ−３）

（但し、式中Ｙは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^３は水素原子、炭素数２〜５のアルキル基、紫外線吸収残基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基である。但し、Ｙがメチル基であり、かつＲ^３がメチル基またはエチル基である場合を除く。）で表される繰り返し単位からなり、ウレタン結合と式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）で表される繰り返し単位の合計量とのモル比が４／１００〜３０／１００の範囲にある架橋したアクリル共重合体であり、
該架橋したオルガノシロキサン重合体は、下記式（Ｆ−４）〜（Ｆ−６）

（式中、Ｑ^１、Ｑ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基である。）
で表される繰り返し単位からなり、該繰り返し単位の全量を１００モル％としたとき、式（Ｆ−４）：８０〜１００モル％、式（Ｆ−５）：０〜２０モル％、および式（Ｆ−６）：０〜２０モル％である架橋したオルガノシロキサン重合体である、ハードコート層である第１〜８の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。上記該構成とすることにより、耐擦傷性、色相および密着性などの長期の耐久性に優れたハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体が提供される。

本発明の第１０の発明は、曲面部を有する車輌用グレージング材である第１〜９の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体である。該車輌用グレージング材は、大型かつＬ／Ｄが大きく、曲面であることで成形時の樹脂流動は複雑化し成形品の不均一な陰影が生じやすい。加えて該グレージング材は極めて良好なハードコート層を必要とする。上記のような成形体は本発明の樹脂成形体の適用対象として極めて好適であり、したがって本発明のポリカーボネート樹脂成形体であれば、曲面部を有する良好な車輌用グレージング材が提供される。

本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、タングステン酸化物、および／または、複合タングステン酸化物を含有する熱線遮蔽剤およびホスファイト等の化合物をポリカーボネート樹脂へ特定量配合することにより、さらには、特定のハードコート剤でハードコート処理することにより、熱線遮蔽効果も優れており、上記ホスファイト等の化合物の配合によって、ポリカーボネート樹脂の熱安定性が大幅に改善され、その結果成形品を偏光板観察した際に認められる不均一な陰影が低減され、またさらに熱安定性の改善によりハードコート剤に対する耐性が向上し、良好なハードコートの密着性が達成されている。このため、大型成形品の成形時およびその滞留時においても変色や熱線遮蔽効果の低下が少なく、成形品の不均一な陰影が低減され、かつハードコート層の密着性に優れた成形体が提供される。該本発明の成形体の特性は特に車輌用グレージング材に好適である。

以下、本発明の各構成成分の詳細について説明する。
（Ａ成分：ポリカーボネート樹脂）
本発明でＡ成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。

ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましい。

カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。

上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環族を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びに該二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。

三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンなどが使用できる。

分岐ポリカーボネートを生ずる多官能性化合物を含む場合、該量は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、該分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％であるものが好ましい。尚、該割合については^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。

さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。

界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジンなどが用いられる。

有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。

また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、分子量調節剤として、例えば、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどの単官能フェノール類を用いるのが好ましい。さらに単官能フェノール類としては、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールなどを挙げることができる。これらの比較的長鎖のアルキル基を有する単官能フェノール類は、流動性や耐加水分解性の向上が求められる場合に有効である。

反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨは通常１０以上に保つのが好ましい。

溶融法による反応は、通常二価フェノールと炭酸ジエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールと炭酸ジエステルを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１３３Ｐａ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。

重合速度を速めるために重合触媒を使用することができ、重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウム塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、有機錫化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物などの通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触媒があげられる。
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１４，０００〜１００，０００であり、２
０，０００〜３０，０００が好ましく、２２，０００〜２８，０００がより好ましく、２３，０００〜２６，０００がさらに好ましい。上記範囲を超えて分子量が低すぎる場合にはハードコート剤に対する耐性が不十分となりやすく、上記範囲を超えて分子量が高すぎる場合には射出成形が困難となり成形品の割れや不均一な陰影が生じやすくなる。

上記の好適な範囲においてはハードコート剤に対する耐性が十分な分子量において、本発明の樹脂組成物は樹脂流動の乱れにより生じる成形品の不均一な陰影が低減可能であり、ハードコート層を有する良好なポリカーボネート樹脂成形体の形成を可能とする。さらにより好ましい範囲においては、耐衝撃性と成形加工性との両立に優れる。尚、上記ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が上記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（η_ｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。

η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７
本発明におけるポリカーボネート樹脂の態様として以下のものを挙げることができる。すなわち、粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボネート（ＰＣ−i）、および粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート（ＰＣ−ii）からなり、その粘度平均分子量が１５，０００〜４０，０００、好適には２０，０００〜３０，０００である芳香族ポリカーボネート（以下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート”と称することがある）も使用できる。

（Ｂ成分：タングステン酸化物の微粒子、および／または、複合タングステン酸化物微粒子）
一般に、ＷＯ_３中には有効な自由電子が存在しないため、ＷＯ_３は近赤外線領域の吸収反射特性が少なく、赤外線遮蔽材料としては有効ではない。ここで、ＷＯ_３のタングステンに対する酸素の比率を３より低減することによって、ＷＯ_３中に自由電子が生成されることが知られているが、本発明者等は、該タングステンと酸素との組成範囲の特定部分において、赤外線遮蔽材料として特に有効な範囲があることを見出した。

該タングステンと酸素との組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が３以下であり、さらには、当該赤外線遮蔽材料をＷｙＯｚと記載したとき、２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９９であることが好ましい。このｚ／ｙの値が、２．２以上であれば、当該赤外線遮蔽材料中に目的以外であるＷＯ_２の結晶相が現れるのを回避することが出来ると伴に、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので有効な赤外線遮蔽材料として適用できる。一方、このｚ／ｙの値が、２．９９９以下であれば必要とされる量の自由電子が生成され、効率よい赤外線遮蔽材料となる。

また、一般式ＷｙＯｚで表記されるタングステン酸化物微粒子において、２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９で表される組成比を有する、所謂「マグネリ相」は化学的に安定であり、近赤外線領域の吸収特性も良いので、赤外線遮蔽材料として好ましい。

さらに、当該ＷＯ_３に、元素Ｍ（但し、Ｍ元素は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａのうちから選択される１種類以上の元素）を添加することで、当該ＷＯ_３中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となるため好ましい。ここで、元素Ｍが添加された当該ＷＯ_３における安定性の観点からは、Ｍ元素は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａのうちから選択される１種類以上の元素であることが好ましい。

この自由電子を生成する元素Ｍを添加した赤外線遮蔽材料は、その一般式がＭ_ｘＷＯ₃（但し、Ｍ元素は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦Ｘ≦1）で表記される赤外線遮蔽材料が望ましい。

まず、元素Ｍの添加量を示すｘの値について説明する。ｘの値が０.００１より大きければ、十分な量の自由電子が生成され目的とする赤外線遮蔽効果を得ることが出来る。そして、元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線遮蔽効率も上昇するが、ｘの値が１程度で当該効果も飽和する。また、ｘの値が１より小さければ、当該赤外線遮蔽材料中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。また、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上であることが好ましい。

ここで、元素Ｍが添加された当該ＭｘＷＯ _３における、安定性の観点からは、元素Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅのうちのうちから選択される１種類以上の元素であることがより好ましく、赤外線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点からは、前記元素Ｍにおいてアルカリ土類金属元素、遷移金属元素、４Ｂ族元素、５Ｂ族元素に属するものが、さらに好ましい。

さらに、上述の複合タングステン酸化物微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。この六方晶の結晶構造の模式的な平面図である図１を参照しながら説明する。図１において、符号１で示すＷＯ_６単位にて形成される８面体が、６個集合して六角形の空隙が構成され、当該空隙中に、符号２で示す元素Ｍが配置して１箇の単位を構成し、この１箇の単位が多数集合して六方晶の結晶構造を構成する。
本実施形態における、可視光領域の透過率を向上させ、近赤外領域の吸収特性を向上させる効果を得るためには、複合タングステン酸化物微粒子中に、図１で説明した単位構造（ＷＯ_６単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙が構成され、当該空隙中に元素Ｍが配置した構造）が含まれていれば良く、当該複合タングステン酸化物微粒子が、結晶質であっても非晶質であっても構わない。

この六角形の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過率が向上し、近赤外領域の吸収特性が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎを添加したとき六方晶が形成されやすく好ましい。勿論これら以外の上記元素でも、ＷＯ_６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在できるので問題ない。

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘの値で０．２以上０．５以下が好ましく、さらに好ましくは０．３３である。ｘの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。

また、六方晶以外で、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも赤外線遮蔽材料として有効である。結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、吸収位置は、正方晶が立方晶よりも長波長側に移動し、さらに六方晶が正方晶よりも長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光領域の吸収特性は、六方晶が最も少なく、次に正方晶であり、立方晶はこの中では最も大きい。よって、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。ただし、ここで述べた光学特性の傾向は、あくまで大まかな傾向であり、添加元素の種類や、添加量、酸素量によって変化するものであり、本発明がこれに限定されるわけではない。

本実施形態における、タングステン酸化物微粒子、または／および、複合タングステン酸化物微粒子は、近赤外線領域、特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調は青色系から緑色系となるものが多い。また、当該赤外線遮蔽材料の粒子の粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持した応用に使用する場合は、８００ｎｍ以下の粒子径を有していることが好ましい。これは、８００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合には、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。

この粒子による散乱の低減を重視するとき、粒子径は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下が良い。理由は、粒子の粒子径が小さければ、幾何学散乱またはミー散乱による、４００ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光領域の光の散乱が低減される結果、赤外線遮蔽膜が曇りガラスのようになって鮮明な透明性が得られなくなるのを回避できるからである。即ち、粒子径が２００ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱またはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上するからである。さらに粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、粒子径が小さい方が好ましい、粒子径が１ｎｍ以上あれば工業的な製造は容易である。

上記粒子径を８００ｎｍ以下に選択することにより、赤外線遮蔽材料微粒子を媒体中に分散させた赤外線遮蔽材料微粒子分散体のヘイズ値は可視光透過率８５％以下でヘイズ３０％以下とすることができる。ヘイズが３０％よりも大きい値であると、曇りガラスのようになり、鮮明な透明性が得られない。

上記タングステン酸化物、複合タングステン酸化物は、可視光領域の吸収が少なく、近赤外線領域の吸収が大きいので、可視光透過型の赤外線遮蔽材料として、窓等の断熱用に有効である。
（タングステン酸化物、複合タングステン酸化物の製造方法）
上記一般式Ｗ_ｙＯ_ｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）で表記されるタングステン酸化物微粒子、および／または、ＭｘＷＯ_３（但し、Ｍ元素は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０.００１≦Ｘ≦1）で表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。

タングステン化合物出発原料には、三酸化タングステン粉末、ニ酸化タングステン粉末、または酸化タングステンの水和物、または、六塩化タングステン粉末、またはタングステン酸アンモニウム粉末、または、六塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、または、六塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、またはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末、から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。

ここで、タングステン酸化物微粒子を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、三酸化タングステン、またはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましい。また、複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液である各元素は容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、六塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物微粒子、または／および、複合タングステン酸化物微粒子を含有する赤外線遮蔽材料微粒子を得ることができる。

また、上記元素Ｍを含む一般式Ｍ_ｘＷＯ_３で表記される複合タングステン酸化物微粒子を含有する赤外線遮蔽材料微粒子は、上述した一般式ＷｙＯｚで表されるタングステン酸化物微粒子を含有する赤外線遮蔽材料微粒子のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Ｍを、元素単体または化合物の形態で含有するタングステン化合物を出発原料とする。

ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Ｍを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Ｍを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、炭酸塩、水酸化物等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。

ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、６５０℃以上が好ましい。６５０℃以上で熱処理された出発原料は、十分な近赤外線吸収力を有し赤外線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはＡｒ、Ｎ_２等の不活性ガスを用いることがよい。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて１００℃以上６５０℃以下で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で６５０℃以上１２００℃以下の温度で熱処理することが良い。この時の還元ガスは、特に限定されないが、Ｈ_２が好ましい。また、還元ガスとしてＨ_２を用いる場合は、還元雰囲気の組成として、例えば、Ａｒ、Ｎ_２等の不活性ガスにＨ_２が体積比で０．１％以上を混合することが好ましく、さらに好ましくは０．２％以上を混合することが良い。Ｈ２が体積比で０．１％以上であれば効率よく還元を進めることができる。

水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な赤外線遮蔽特性を示し、この状態で赤外線遮蔽微粒子として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、６５０℃以上で熱処理することで、さらに安定な赤外線遮蔽微粒子を得ることができる。この６５０℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、Ｎ₂、Ａｒが好ましい。当該６５０℃以上の熱処理により、赤外線遮蔽微粒子中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。

本発明の上記Ｂ成分は、それ自体単独でＡ成分のポリカーボネート樹脂中に配合することもできるが、樹脂中の分散性を良好にするため、上記したように各種の表面処理剤や界面活性剤で表面処理され、該剤との混合物の状態でポリカーボネート樹脂中に配合されてもよい。

また、好ましくはＢ成分は、Ａ成分１００重量部当たり０．０００１〜０．１重量部のＳｉ、Ｚｒ、ＴｉおよびＡｌの群から選択される少なくとも１種または２種以上の金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物（Ｂ‘成分）を含有することが好ましい。Ｂ成分は、上記Ｂ’成分との混合物の状態でポリカーボネート樹脂中に配合される。該混合は水または有機溶媒中で行われること、特にアルコール中で行われることが好ましい。該混合液中にｐＨ調整のための酸またはアルカリ、界面活性剤、およびカップリング剤などが添加されてもよい。該混合においては、ビーズミル、ボールミル、およびサンドミルなどの各種ミルや、超音波混合機などが利用できる。
樹脂バインダーは熱硬化性樹脂が好ましく、特にエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹
脂はポリカーボネート樹脂との相容性に優れ、透明性に対する悪影響が少なく、ポリカーボネート樹脂に対する攻撃性も少ないためである。
（Ｃ成分：リン化合物）
次にＣ成分であるリン化合物について説明する。本発明のポリカーボネート樹脂成形体に用いられるリン化合物は、ホスファイト化合物（Ｃ１成分）およびホスホナイト化合物（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種のリン化合物である。該リン化合物は、芳香族ポリカーボネートの熱安定剤として既に広く知られている。本発明においては、該リン化合物を添加することによって、樹脂組成物が極めて過酷な熱負荷に耐え得る程度まで、その熱安定性を高める。

ここで、ホスファイト化合物（Ｃ１成分）としては例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが例示される。

さらに他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどが例示される。

ホスホナイト化合物（Ｃ２成分）としては、例えばテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトなどが挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。該ホスホナイト化合物はアルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
（樹脂組成物における各成分の割合）
ここで上記Ａ成分、Ｂ成分、並びにＣ成分の組成割合について説明する。Ｂ成分の金属ホウ化物微粒子は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．０３重量部であり、好ましくは０．００１〜０．０１重量部、より好ましくは０．００１〜０．００７重量部である。Ｂ成分の金属ホウ化物微粒子が上記範囲を超えて少なすぎる場合には熱線を内部に透過し難い性質の改善が十分でない。一方Ｂ成分の金属ホウ化物微粒子が上記範囲を超えて多すぎる場合には質感の高い透明性が得られにくい。

Ｃ成分のリン化合物はＡ成分１００重量部に対して０．０００５〜０．３重量部含有される。好ましくはＡ成分１００重量部に対してＣ成分が０．００１〜０．１重量部であり、より好ましくは０．００５〜０．０８重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜０．０７重量部である。Ｃ成分のリン化合物が上記範囲を超えて少なすぎる場合には成形品の不均一な陰影の発生する確率が高くなりやすく、大型成形品におけるヤケやシルバーストリークなどが生じやすくなる。一方Ｃ成分のリン化合物が上記範囲を超えて多すぎる場合にも逆に成形耐熱性が低下し不均一な陰影の発生する確率が高くなりやすく、またヤケやシルバーストリークなどが生じやすくなる。

さらにＢ’成分の組成割合は、上記のとおりである。Ｂ成分が上記組成割合となることを基準としてＢ’成分の割合が決定される。
（ハードコート層）
次に本発明のハードコート層について説明する。

本発明では、ハードコート処理として各種のハードコート剤が使用可能であり、本発明で使用するハードコート剤としては、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくはさらに４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）を含む部分加水分解縮合物、並びにさらにこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤はさらに２官能性のシロキサン単位および１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、さらに必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。

有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。これらハードコート剤のうち長期間の耐候性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤が好ましく、特に各種の樹脂からなるプライマー層（第１層）を形成した後、その上にシリコーン樹脂系ハードコート剤から調整されたトップ層（第２層）を形成したものが好ましい。

該プライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも好ましくはアクリル樹脂、多官能アクリル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂およびウレタンアクリレートからなるものが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。

さらに、本発明のシリコーン樹脂系ハードコート剤のプライマー層を形成する樹脂には、上述したまたは後述の光安定剤や紫外線吸収剤、並びに後述するシリコーン樹脂ハードコート剤の触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。

本発明のハードコート層は、特に次式（ｉ）および（ｉｉ）を満足する量の紫外線吸収剤を含有することが、良好な耐久性（殊に密着性に対する耐久性）を有することから好適である。さらに好適なハードコート層は、次式（ｉｉｉ）を満足する。

即ち、
式（ｉ）：０．１≦ｃ≦０．５
式（ｉｉ）：０．６≦ｄ×ｃ≦３
式（ｉｉｉ）：２≦ｄ≦８
である。ここでｃはハードコート層中のｇ／ｃｍ^３で表される紫外線吸収剤の濃度であり、ｄは該紫外線吸収剤を含有する層のμｍで表される厚さを表す。ハードコート層が複数の層からなる場合（プライマー層を含む）、いずれか１つの層（特にプライマー層）が上記式の条件を満足すればよい。

さらに本発明のハードコート層のより好適な態様は次のとおりである。すなわち、ポリカーボネート基材（Ａ成分〜Ｃ成分からなる樹脂組成物の射出成形品）の表面に第１層が形成され、第１層の表面に第２層が形成された構成のハードコート層であって、
第１層は、架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）および紫外線吸収剤からなり、第２層は、架橋したオルガノシロキサン重合体からなり、
該架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）は、５０モル％以上の下記式（Ｅ−１）

（式中、Ｑ^１、Ｑ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基である。）
で表される繰り返し単位からなり、該繰り返し単位の全量を１００モル％としたとき、式（Ｆ−４）：８０〜１００モル％、式（Ｆ−５）：０〜２０モル％、および式（Ｆ−６）：０〜２０モル％である架橋したオルガノシロキサン重合体である、ハードコート層である。
（第１層）
上記式（Ｅ−１）で表される繰り返し単位に対応するメタクリレートモノマーは、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレートである。

式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位に対応するメタクリレートモノマーは、具体的には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。なかでも２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましく採用される。

式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位において少なくとも一部のＲ^ａは単結合であり、残りが水素原子である。Ｒ^ａが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位と結合している。

すなわち、式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位はその一部が、−ＯＲ^ａの位置において後述する成分（Ｂ）のイソシアネート基と反応し、他の式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位と結合し、架橋構造を形成している。架橋の程度は、ウレタン結合と、式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）で表される繰り返し単位の合計量とのモル比が４／１００〜３０／１００の範囲にある。好ましくは該モル比が１０／１００〜２０／１００の範囲である。

式（Ｅ−３）で表される繰り返し単位中のＲ^３の炭素数２〜５のアルキル基の具体例として、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が挙げられる。

式（Ｅ−３）で表わされる繰り返し単位中のＲ^３が単素数２〜５のアルキル基の場合の（メタ）アクリレートモノマーとして具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレートが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。

また、式（Ｅ−３）で表される繰り返し単位中のＲ^３が紫外線吸収残基としては、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、およびヒンダードアミン骨格を有する残基が例示される（該式（Ｅ−３）においてはヒンダードアミン系の光安定剤残基を含む）。

該紫外線吸収残基の式（Ｅ−３）の繰り返し単位に対応するモノマーの具体例としては、ベンゾトリアゾール骨格を含有するモノマーにおいては、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ− ３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが例示される。

同様にベンゾフェノン骨格を含有するモノマーにおいては、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２−２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどが例示される。

同様にトリアジン骨格を含有するモノマーにおいては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ）プロピルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ）プロピルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ）エチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−ｓ−トリアジン、および２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ）エチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンなどが例示される。

同様にヒンダードアミン骨格を含有するモノマーにおいては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが例示される。なお、上記において“（メタ）アクリロイル”の表記は、アクリロイルおよびメタクリロイルのいずれも含むことを示す。

アクリル共重合体−Ｉ中の式（Ｅ−１）で示される繰り返し単位の割合は、５０モル％以上である、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上である。アクリル共重合体−Ｉ中の式（Ｅ−２）で示される繰り返し単位の割合は、５〜３０モル％である、好ましくは８〜２０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％である。アクリル共重合体−Ｉ中の（Ｅ−３）で示される繰り返し単位の割合は、０〜３０モル％である。

より好適なアクリル共重合体−Ｉは、その全繰り返し単位１００モル％を基準として、７０〜９５モル％（より好ましくは８０〜９２モル％、さらに好ましくは８０〜９０モル％）の式（Ｅ−１）で表される繰り返し単位、および５〜３０モル％（より好ましくは８〜２０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％）の式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位からなるアクリル共重合体である。またより好適なアクリル共重合体−Ｉは、式（Ｅ−１）のＲ^１がエチル基、かつ式（Ｅ−２）のＲ^２がエチレン基である共重合体である。

第１層は、上記の如くその紫外線吸収剤の量として、上記式（ｉ）および（ｉｉ）を満足することが好ましく、さらに式（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満足することが好ましい。
（第２層）
第２層は、架橋したオルガノシロキサン重合体からなる。該架橋したオルガノシロキサン重合体は、上記式（Ｆ−４）〜（Ｆ−６）で表される繰り返し単位からなり、該繰り返し単位の全量を１００モル％としたとき、式（Ｆ−４）：８０〜１００モル％、式（Ｆ−５）：０〜２０モル％、および式（Ｆ−６）：０〜２０モル％である。

上記式のＱ^１、Ｑ^２のアルキル基として、メチル基、エチル基等が挙げられる。各繰り返し単位の量は、好ましくは式（Ｆ−４）：８５〜１００モル％、式（Ｆ−５）：０〜１５モル％、および式（Ｆ−６）：０〜１５モル％である。さらに好ましい架橋したオルガノシロキサン重合体は、式（Ｆ−４）と式（Ｆ−５）および／または式（Ｆ−６）とからなり、該繰り返し単位の全量を１００モル％としたとき、８５〜９５モル％の式（Ｆ−４）、並びに５〜１５モル％の式（Ｆ−５）および式（Ｆ−６）からなる重合体である。

上記本発明の好適なハードコート層における第１層は、後述するアクリル樹脂組成物をポリカーボネート基材上に積層した後、硬化することにより形成することができ、第２層は、後述するオルガノシロキサン樹脂組成物を第１層上に積層した後、硬化することにより形成することができる。即ち、本発明の好ましい態様は、Ａ成分１００重量部、Ｂ成分０．０００５〜０．０３重量部、およびＣ成分０．０００５〜０．３重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物から射出成形により形成された成形品の表面に、第１層が形成され、第１層の表面に第２層が形成されてなる積層体であって、第１層は、後述するアクリル樹脂組成物を該成形品の表面に積層した後、硬化した層であって、第２層は、後述するオルガノシロキサン樹脂組成物を第１層の表面に積層した後、硬化した層からなるポリカーボネート樹脂成形体である。
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系では、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。

さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、該紫外線吸収性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示され、該単量体としては、より具体的には式（Ｅ−３）の説明において上述した化合物が例示される。

また、他の紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、硫化亜鉛、および硫化カドミウムなどの金属酸化物微粒子類が挙げられる。

コート剤添加用の紫外線吸収剤として、例えばチバスペシャルティケミカルズ（株）からチヌビン４０５、チヌビン４１１Ｌ、ＣＧＬ７７７ＭＰＡ等が市販されており、好ましく使用できる。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤を添加することにより、基材と第１層および第１層と第２層の密着力が長期にわたり持続される。これらの剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。シランカップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、また上記シランカップリング剤の部分加水分解縮合物も使用できる。
（光安定剤）
第１層に用いるアクリル樹脂組成物には、必要に応じ光安定剤を含有することができる。（樹脂組成物からなる射出成形品）
本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、上記Ａ成分〜Ｃ成分からなるポリカーボネート樹脂組成物から射出成形により形成された成形品の表面に、上記のハードコート層が形成されたものである。
ここで射出成形法としては、通常の射出成形法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、および超高速射出成形など利用することができる。中でも射出プレス成形は下記の理由などから好適である。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。

本発明において射出プレス成形とは、少なくともその供給完了時において目的とする成形品容量よりも大なる容量の金型キャビティ内に溶融した熱可塑性樹脂を供給し、その供給完了後に金型キャビティ容量を目的とする成形品容量まで減少し、金型キャビティ内の成形品をその取り出しが可能な温度以下まで冷却後成形品を取り出す成形方法である。尚、金型キャビティ容量の減少開始は、樹脂の供給完了前後のいずれであってもよいが、該供給完了前の開始が好ましい。すなわちキャビティ容量を減少する工程と樹脂の充填工程がオーバーラップする態様が好ましい。

射出プレス成形においては、高圧で樹脂の充填を行う必要が低減されるため、成形品中の歪みが低減する。歪みの低減はハードコート剤に対する成形品の耐性を向上させる。耐性が向上することにより密着性の高い本発明のハードコート剤の適用を可能となる。さらに低圧下での樹脂流入は、不規則な樹脂流動の生ずる確率を低減させ、不規則な樹脂流動に伴う成形品の不均一な陰影も低減されやすくなる。

成形品表面の歪みの低減の観点からは、断熱金型成形および急速加熱冷却金型成形（ハロゲンランプ照射、誘導加熱、熱媒体の高速切り替え、および超音波金型など）も組み合わせることが好適である。

また射出プレス成形は通常知られているように、極めて低い圧力での成形が可能であるため、射出成形機の型締め圧力のレベルを大幅に低減することが可能である。これは殊に大型の成形品であって、その流動長の長い成形品において製品の品質の向上と共に、設備に該コストを低減することができる。

別の観点で論じると、射出プレス成形は成形温度の低減が可能な成形法である。したがって該成形法は大型の成形品においてもその熱負荷を低くし、結果として良好な成形体の提供を可能にする。

上記の射出プレス成形、殊に大型成形品の射出プレス成形においては、その中間型締め状態および中間型締め状態から最終型締め状態までの間の金型間の平行度の維持が重要である。射出プレス成形は上記の如く型締め力の小さな成形機にその上限に近い高重量の金型を備え付け成形を行う場合が多い。したがって金型重量により成形機の型締め機構における平行度の維持が困難となりやすい。また、樹脂充填時の圧力によって偏荷重が発生し金型の平行度の維持が困難となりやすい。平行度の狂いは金型のかじりなどを生じ製品の量産を困難にする。さらに金型間の平行度の維持は、金型内の樹脂に対するより均一な圧力の負荷を達成する。これにより樹脂に負荷する圧力は全体として低い圧力を達成し、より歪みの少ない成形品の提供を可能とする。金型間の平行度が十分でない場合、樹脂成形体の箇所の違いにより負荷される圧力に差異が生じ、これは１つの歪み発生の要因となり得る。

上記の金型間の平行度の維持方法としては、（ｉ）金型取り付け板を複数箇所、好ましくは角部４箇所の型締め機構で金型間の平行度を調整しながら金型間の平行度を維持する方法、並びに（ｉｉ）金型取り付け板（金型取り付け面）に対し複数箇所、好ましくは角部４箇所に対して矯正力を付与することにより金型間の平行度を調整しながら金型間の平行度を維持する方法が好適に例示される。

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂組成物は、大型の射出成形品においても成形品の歪みが低減され、大型の射出成形品に好適である。大型の射出成形品はより高い熱負荷がかかる場合が多い。本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、その最大投影面積が、５００ｃｍ^２以上であることが好ましく、より好ましくは１，５００ｃｍ^２以上であり、さらに好ましくは２，０００ｃｍ^２以上である。一方、上限としては５０，０００ｃｍ^２以下が適切であり、４０，０００ｃｍ^２以下が好ましく、３０，０００ｃｍ^２以下がより好ましい。さらにその流動長としては３０ｃｍ以上である成形品が本発明の効果を発揮する上で好適であり、３５ｃｍ以上がより好ましい。一方、流動長の上限としては２００ｃｍ以下が適切であり、１８０ｃｍ以下がより適切である。

さらに好適な成形品形状としては、成形品の厚さ（Ｄ（ｍｍ））に対するゲート部から流動末端までの距離（Ｌ（ｍｍ））の比Ｌ／Ｄが、７５以上であることが好ましく、１００以上がより好ましく、１３０以上がさらに好ましく、１５０以上が特に好ましい。一方、その上限は１，０００以下が適切であり、８００以下が好ましく、６００以下がさらに好ましい。

上記の如く本発明の特定のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品とハードコート剤との組み合わせは、成形品の歪みが少なくハードコート層の密着性に優れたポリカーボネート樹脂成形体を提供する。該特性は各種の分野において好適な特性であるが、殊に車輌用グレージング材への適用が望まれるものである。該車輌用グレージング材は、従来ガラスよりなる透明部材を樹脂に代替することを可能とする。そして該グレージング材は良好な耐衝撃性を有し、軽量であり、かつ曲率が極めて小さいかまたはエッジを有することのできる意匠性に富んだ３次元的な面構成を備えた新規な形状を備える。グレージング材としては例えば、ウインドシールド（ウインドスクリーン）、フロントドアウインドウ、リアドアウインドウ、クォーターウインドウ、バックウインドウ、およびバックドアウインドウ、並びにサンルーフおよびルーフパネルなどが例示される。
（Ｄ成分および他の熱線遮蔽剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、Ｂ成分の効果をさらに有効に発揮させる目的で、炭素フィラー（Ｄ成分）を含むことができる。すなわち該炭素フィラーの有する熱線吸収効果との相乗作用により、本発明の樹脂成形体は成形体に覆われた内部に熱線を透過し難い性質においてさらに有効となる。

該炭素フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト（天然および人工のいずれも含み、さらにウイスカーを含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単独でまたは２種以上併用して使用することができる。該炭素フィラーの原料形態も特に制限されるものでなく、炭素フィラーのみの粉体形態のほか、オイル中に分散された形態、バインダー樹脂によって顆粒化された形態、およびポリカーボネート樹脂や他の樹脂中に高濃度で溶融混練したマスターバッチの形態など各種の態様のものが使用可能である。Ｄ成分は本発明のポリカーボネート樹脂組成物中、０．１〜２０ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５〜１０ｐｐｍの範囲がより好ましく、１〜５ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。上記の範囲内においては、樹脂成形体は熱線を透過し難い性質と透明性との両立を達成する。

さらに本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、Ｂ成分やＤ成分以外の、６ホウ化物、ＡＴＯ、ＩＴＯおよび酸化ルテニウムに代表される金属酸化物、金および銀等に代表される金属、並びにフタロシアニン系化合物（例えば市販品として三井化学（株）製ＭＩＲ−３６２）に代表される他の熱線遮蔽剤を適宜併用することができる。

また本発明は上記のカーボンブラックなど炭素フィラー以外にも他の染料や顔料を配合することにより、樹脂成形体に熱線を透過し難い性質をさらに付与することができる。該染料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などが例示され、これらの中で好ましくは、アンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、およびチオインジゴ系染料をあげることができる。染料や顔料は本発明のポリカーボネート樹脂組成物中、０．１〜２０００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５〜２００ｐｐｍの範囲がより好ましく、１〜１００ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記のとおり紫外線吸収剤を含有することが好ましく、その量は１００重量部のＡ成分に対して好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。該紫外線吸収剤としては、上記のハードコート層に用いられるものと同様のものが使用される。これらの中でもその揮発性の低いものが好適に使用される。

また本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光安定剤としてヒンダードアミン類を含むこともできる。該光安定剤を使用する場合は紫外線吸収剤と併用することが好ましい。該併用では両者の重量比（光安定剤／紫外線吸収剤）は９５／５〜５／９５の範囲が好ましく、８０／２０〜２０／８０の範囲がさらに好ましい。光安定剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。光安定剤の量はポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜３重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましく、０．０２〜１重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．５重量部が特に好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は離型剤を含むことが好ましい。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワツクス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。該離型剤はＡ成分１００重量部に対して０．００５〜２重量部が好ましい。

本発明の樹脂成形体は、良好な耐熱性が望まれる用途が多い。したがって本発明のポリカーボネート樹脂組成物はポリカーボネート樹脂の変色や劣化を防止するため、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、Ａ成分１００重量部あたり０．０００２〜０．８重量部が好ましく、０．０００５〜０．４５重量部がより好ましく、０．００２〜０．２５重量部がさらに好ましく、０．００５〜０．１５重量部が特に好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述した染料を含まない場合であってもブルーイング剤を樹脂組成物中０．０５〜３ｐｐｍ（重量割合）含んでなることが好ましい。ブルーイング剤はポリカーボネート樹脂成形体の黄色味を消すために有効である。ここでブルーイング剤とは、橙色ないし黄色の光線を吸収することにより青色ないし紫色を呈する着色剤をいい、特に染料が好ましい。ブルーイング剤の配合により本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらに良好な色相を達成する。ここで重要な点は該ブルーイング剤の配合量である。ポリカーボネート樹脂組成物中、ブルーイング剤が０．０５ｐｐｍ未満では色相の改善効果が不十分な場合がある一方、３ｐｐｍを超える場合には光線透過率が低下し適当ではない。より好ましいブルーイング剤の配合量は樹脂組成物中０．５〜２．５ｐｐｍ、さらに好ましくは０．５〜２ｐｐｍの範囲である。

ブルーイング剤としては代表例として、ブルーイング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢ及びマクロレックスブルーＲＲや、クラリアント社のポリシンスレンブルーＲＬＳなどが挙げられる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれない範囲で少割合使用することもできる。

他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｂ成分（好ましくはＢ成分およびＢ’成分の混合物）およびＣ成分、並びに任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレット化する方法が挙げられる。

他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。予備混合する方法としては例えば、Ａ成分としてパウダーの形態を有するものを含む場合、該パウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドして、パウダーで希釈した添加剤のマスターバッチとする方法が挙げられる。さらに一成分を独立に溶融押出機の途中から供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。

押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。該スクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。

溶融混練機としては二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、３軸以上の多軸押出機などを挙げることができる。

上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後該ストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。

さらに本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、本発明の特定のプライマー層を有するハードコート層以外に、各種の機能層を有することができる。該機能層としては、図柄層、導電層（発熱層、電磁波吸収層、帯電防止層）、撥水・撥油層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、割れ防止層、並びに金属層（メタライジング層）などが例示される。これらの機能層は、ハードコート層の表面、ハードコート層とは反対側の成形品表面、成形品層が複数層ある場合の成形品層と成形品層との間、プライマー層と成形品表面との間の一部分、並びにプライマー層とハードコートのトップ層との間の一部分などにおいて設けることが可能である。

さらに本発明のポリカーボネート樹脂成形体のハードコート層の上に別途他の方法で形成されるハードコート層を積層することも可能である。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明はこれら実施例などにより何ら制限されるものではない。また、以下“部”は特に断りのない限り“重量部”を、％は“重量％”を示す。
（実施例１、２および比較例１〜３）
（１）樹脂組成物の作成
（１−１）使用原料
原料として下記のものを使用した。
（Ａ成分）
ＰＣ：下記製法により得られた分子量２４，２００のポリカーボネート樹脂パウダーバッフル付反応容器に、三段六枚羽根の攪拌機および還流冷却管を取り付けた。この反応容器に、ビスフェノールＡ４５．６部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールをビスフェノールＡに対して２．７８モル％、ジクロロメタン２６５部及び水２００部を入れ、反応容器内の酸素を除去する為に窒素パージを行った。尚、この段階で反応容器中の内容物は、容器容量の８割弱であった。次に、上記懸濁液にナトリウムハイドロサルファイト０．０９部および水酸化ナトリウム２１．８部を供給するための水溶液約８０部を供給し、１５℃でビスフェノールＡを溶解した。撹拌下、この混合物にホスゲン２３．３５部を３０分間で供給した。その後、トリエチルアミン０．０１６部（ビスフェノールＡに対して０．０８モル％）を添加して６０分間攪拌し、反応を終結させた。その後、反応混合物を静置し、有機相を分液した。得られたポリカーボネート樹脂のジクロロメタン溶液に塩化メチレンを加えて１４重量％の濃度の溶液とし、さらに多孔板付遠心抽出機（川崎エンジニアリング（株）製ＫＣＣ遠心抽出機）を用いて０．５％水酸化ナトリウム水溶液を流量１，０００ｍｌ／ｍｉｎ、有機相を流量１，０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で供給し、３，５００ｒｐｍの条件で処理した後、有機相を塩酸酸性とし、その後水洗を繰り返し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで塩化メチレンを蒸発してポリカーボネート樹脂パウダーを得た。
（Ｂ成分）
タングステン酸と、炭酸セシウムと、酢酸銅を、各元素のモル比がＣｕ：Ｃｓ：Ｗ＝０．２：０．３３：１となるように混合した。これを、水素３％、窒素９７％の雰囲気で８００℃、1時間加熱した。得られた複合タングステン酸化物は、Ｃｓの六方晶のタングステンブロンズだった。Ｃｕは一部金属として析出していた。

この複合タングステン酸化物粉末を８重量部、トルエン８４重量部、分散剤８重量部を混合し、ビーズミルで分散処理を行い、分散液を作製した。

ここで、分散後の粉の一次粒子径を分散粒子径としたが、当該一次粒子径は、Ｘ線回折測定の半価幅の測定結果からシェラーの方法で算出した結果、約２０ｎｍであった。
（Ｃ成分）
Ｃ１−１：ホスファイト系熱安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
Ｃ１−２：ホスホナイト系熱安定剤（Ｓａｎｄｏｚ社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）
（その他）
ＥＷ：脂肪酸フルエステル（理研ビタミン（株）製：リケスターＥＷ−４００）
ＳＡ：脂肪酸部分エステル（理研ビタミン（株）製：リケマールＳ−１００Ａ）
ＵＶＡ：紫外線吸収剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
（１−２）樹脂組成物の製造（尚、以後の説明では上記原料の記号を用いる）
表１に記載の各成分を表１記載の割合で計量して混合しブレンダーにて混合した後、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練しポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。ＰＣに添加する添加剤はそれぞれ配合量の１０〜１００倍の濃度を目安に予めＰＣとの予備混合物として作製した後、ブレンダーにより全体の混合を行った。ベント式二軸押出機を使用した。混練ゾーンはベント口手前に１箇所のタイプとした。押出条件は吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第１供給口からダイス部分まで２７０℃とした。尚、上記の樹脂組成物の製造はＨＥＰＡフィルターを通した清浄な空気が循環する雰囲気において実施し、また作業時に異物の混入がないよう十分に注意して行った。
（２）射出成形品（射出プレス成形品）の製造
上記で製造されたポリカーボネート樹脂組成物のペレットを１２０℃にて５時間クリーンオーブン中で乾燥した後、成形機としてシリンダー径１１０ｍｍφ、型締め力１２７００ｋＮの射出成形機を使用して成形を行った。さらに金型取り付け板の四隅４箇所に平行度矯正機構を設置した。該機構は油圧シリンダーの力により金型の取り付け面に矯正力を付与し金型間の平行度を維持するものである。所定の中間型締め状態において平行度の設定を行い、中間型締めの際の平行度を確保した。さらに予め成形時の型締め位置とその金型の傾き量から必要な平行度矯正機構の保持圧力を設定し、それを時間制御することにより中間型締め状態から最終型締め状態までの平行度を確保した。

成形はシリンダー温度３００℃、ホットランナー温度３０５℃、金型温度１００℃、充填時間６．５秒にて車両用グレージング材を約１／２スケールとした成形品（製品部投影面積約２，１００ｃｍ^２、厚さ約４．２ｍｍ）を射出プレス成形した。その他の成形条件は、射出速度：２０ｍｍ／ｓｅｃ、金型の中間型締め状態から最終型締め状態までの期間：２秒、樹脂の供給と型締めとが同時に行われている期間：０．５秒、金型内の樹脂に加える圧力（最大圧力）：２５ＭＰａ、該圧力での保持時間：４０秒、金型の中間型締め状態から最終型締め状態までの移動距離（前進のストローク）：３ｍｍ、冷却時間：５０秒である。

ランナーはモールドマスターズ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径３ｍｍφ）を用い、充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて型圧縮により溶融樹脂がゲートからシリンダーへ逆流しない条件とした。成形品を取り出し後に滞留時間を設けることにより成形サイクルを６分とした。成形はすべて２０ショット行い、１１〜２０ショットまでの１０サンプルについてハードコート処理を行い、ポリカーボネート樹脂成形体として評価を行った（ゲート部分は残して処理を行った）。
（３）ハードコート剤の調整
（３−１）アクリル共重合体（ＥＭＡ−ＨＥＭＡ（Ｉ））の製造
還流冷却器および撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと略称する）１０２．７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと略称する）１３部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略称する）０．１８部および１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＥＭＡ／ＨＥＭＡの組成比９０／１０（モル比）のコポリマー（ＥＭＡ−ＨＥＭＡ（Ｉ））９８部を得た。該コポリマーの水酸基価は４８．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で９０，０００であった。
（３−２）第１層用アクリル樹脂組成物（ＨＣ−１）の調整
上記ＥＭＡ−ＨＥＭＡ（Ｉ）１０部および紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ社製チヌビン４１１Ｌ）２．００部をメチルイソブチルケトン５０部および２−ブタノール２５部からなる混合溶媒に溶解し、さらにこの溶液にＥＭＡ−ＨＥＭＡ（Ｉ）のヒドロキシ基１当量に対してイソシアネート基が１当量になるようにポリイソシアネート化合物前駆体（デグサジャパン（株）製ＶＥＳＴＡＮＡＴＢ１３５８／１００）２．９６部を添加し、さらにジメチルチンジネオデカノエート０．００５部、シランカップリング剤（日本ユニカー（株）製ＡＰＺ−６６３３５％エタノール溶液）１．５部を添加し２５℃で３０分間攪拌し、第１層用のアクリル樹脂組成物（ＨＣ−１）を調製した。
（３−３）第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物（ＨＣ−２）の調整
水分散型コロイダルシリカ分散液（触媒化成工業（株）製カタロイドＳＮ３０固形分濃度３０重量％）１００部に３５％塩酸０．１部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１３６部、ジメチルジメトキシシラン２０．３部を加えた。この混合液を２５℃で６時間攪拌して得られた反応液に、硬化触媒およびｐＨ調節剤として４５％コリンメタノール溶液１部および酢酸４部を加えイソプロパノール２００部で希釈してオルガノシロキサン樹脂組成物（ＨＣ−２）を調製した。
（４）ハードコート剤の塗布
上記で製造された車輌用グレージング材の約１／２スケールの成形品を、１３５℃で１時間クリーンオーブン中でアニール処理を行った。その後、上記で調整された第１層用アクリル樹脂組成物（ＨＣ−１）を液だまりができないようディップコート法によって両面塗布し、２５℃で２０分間静置後、１３０℃で１時間熱風循環オーブン中で熱硬化させ、４．０μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。
次いで該成形品の被膜表面上に上記で調整された第２層用オルガノシロキサン樹脂組成物（ＨＣ−２）をディップコート法によって両面塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で２時間熱風循環オーブン中で熱硬化させ、４．０μｍの膜厚の硬化膜を積層させた。
（５）評価項目
（５−１）不均一な陰影の有無
ハードコート処理された成形品を２枚の直交する偏光板に挟み込み、その上面部分において観察される陰影の程度を下記の基準に基づき評価した（尚、いずれのサンプルも陰影は１０個の成形品において同程度の観察された）。
○：陰影は、そのコントラストが比較的薄く、わずかに観察される
△：陰影は、そのコントラストがある程度強く、明確に観察される
×：陰影は、そのコントラストが強く、極めて明確かつ大面積にわたって観察される
（５−２）成形体の割れの有無
ハードコート処理された板状成形品表面を太陽光の下、肉眼により観察し、クラックの発生の有無を評価した。１０サンプル中のクラックのあるサンプル数ｎを“ｎ／１０”として表１に示す。
（５−３）耐候性（密着性および外観）
上記のハードコート処理された１０個の成形品からそれぞれほぼ同様の位置から５０ｍｍ角の試験片を切り出した。該試験片をスーパーキセノンテスト（ＵＶ照射強度１８０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３℃）にて２，０００時間の紫外線曝露処理を行い、該処理後の試験片の密着性の評価および外観（色相）の目視観察を行った。

密着性は、上記処理がされた後の角板のほぼ中央部において、ハードコート層にカッターナイフで１ｍｍ間隔の１００個の碁盤目を作りニチバン製粘着テープ（商品名“セロテープ(登録商標）”）を圧着し、垂直に強く引き剥がして成形品上にすべて残るか否かを評価した。１０枚の試験片中、剥がれのあった試験片数ｎを“ｎ／１０”として表１に示す。

外観は、処理前の成形品との色相の際を目視観察し、色相の相違がほとんど認められないものを○、認められるものを×として行った（今回の実施例および比較例ではいずれも色相の相違はほとんど認められなかった）。
（５−４）熱線遮蔽効果
上記のハードコート処理された成形品から５０ｍｍ角の試験片を切り出した。ブラックパネル温度が８０℃となるように設定された放射ピークの波長が約１０００ｎｍである近赤外線ハロゲンランプを用い、該ブラックパネルとハロゲンランプとの間に該試験片を設置したときのブラックパネルの温度（℃）を観察した。試験片はブラックパネルから５０ｍｍ離れた位置に配置された。ブラックパネルの温度が低いほど熱線遮蔽効果が高いといえ、該温度を表１に示す（尚、同じサンプル間での試験片によるバラツキはほとんど認められなかった）。
（５−５）透明性（全光線透過率）
上記のハードコート処理された成形品から５０ｍｍ角の試験片を切り出した。その全光線透過率を(株)村上色彩技術研究所製ヘイズメーターＨＲ−１００を用いＩＳＯ１３４６８−１に準拠して測定した。結果を表１に示す。

上記から明らかなように、本発明によれば、タングステン酸化物、および／または、複合タングステン酸化物を含有する熱線遮蔽剤を含むポリカーボネート樹脂組成物からなる射出成形品に特定のハードコート剤とを組み合わせることにより、熱線を内部に透過し難い性質を良好に保持しつつ、熱安定性が良好で不均一な陰影がなく、かつハードコートの密着性、熱線遮蔽性、および透明性に優れ、さらにはその良好な態様において耐候性にも優れた、殊に車輌用グレージング材に好適なポリカーボネート樹脂成形体が得られることがわかる。

本発明は、車輌用グレージング材、特にバックドアウインドウ、サンルーフ、およびルーフパネルに好適なポリカーボネート樹脂成形体を提供するが、本発明の成形体は、その特有の特徴から車輌用グレージング材以外にも、建設機械の窓ガラス、ビル、家屋、および温室などの窓ガラス、ガレージおよびアーケードなどの屋根、照灯用レンズ、信号機レンズ、光学機器のレンズ、ミラー、眼鏡、ゴーグル、消音壁、バイクの風防、銘板、太陽電池カバーまたは太陽電池基材、ディスプレー装置用カバー、タッチパネル、並びに遊技機（パチンコ機など）用部品（回路カバー、シャーシ、パチンコ玉搬送ガイドなど）などの幅広い用途に使用可能である。したがって本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、各種電子・電気機器、ＯＡ機器、車両部品、機械部品、その他農業資材、漁業資材、搬送容器、包装容器、遊戯具および雑貨などの各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。

本実施形態における六方晶を有する複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造を示す模式図である。

符号の説明

１ＷＯ_６単位
２Ｍ元素

Claims

（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２．０≦ｚ／ｙ＜３．０）で表記されるタングステン酸化物の微粒子、および／または、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉの内から選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物からなる平均粒径２〜１００ｎｍの微粒子（Ｂ成分）０．０００５〜０．０３重量部、および（Ｃ）ホスファイト化合物（Ｃ１成分）およびホスホナイト化合物（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種のリン化合物（Ｃ成分）０．０００５〜０．３重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物から射出成形により形成された成形品であって、表面にハードコート層を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂成形体。
該ハードコート層は、下記式（ｉ）および（ｉｉ）を満足する量の紫外線吸収剤を含有する層を有する請求項１に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
式（ｉ）：０．１≦ｃ≦０．５
式（ｉｉ）：０．６≦ｄ×ｃ≦３
（ここで、ｃはハードコート層中のｇ／ｃｍ^３で表される紫外線吸収剤の濃度であり、ｄは該紫外線吸収剤を含有する層のμｍで表される厚さを表す。）
上記ポリカーボネート樹脂成形体は、その最大投影面積が５００ｃｍ^２以上である請求項１または２のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記ポリカーボネート樹脂成形体は、その厚さ（Ｄ（ｍｍ））に対するゲート部から流動末端までの距離（Ｌ（ｍｍ））の比Ｌ／Ｄが、７５以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
さらにＡ成分１００重量部当たり０．０００１〜０．１重量部のＳｉ、Ｚｒ、ＴｉおよびＡｌの群から選択される少なくとも１種または２種以上の金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物（Ｂ’成分）を含有することを特徴とする請求項１〜４記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに炭素フィラー（Ｄ成分）を、該樹脂組成物中０．１〜２０ｐｐｍ（重量割合）含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに紫外線吸収剤を、上記Ａ成分１００重量部に対し０．０５〜３重量部含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記Ａ成分は粘度平均分子量が２０，０００〜３０，０００である請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記ハードコート層は、上記射出成形されたポリカーボネート樹脂成形体の表面に第１層が形成され、第１層の表面に第２層が形成された構成のハードコート層であって、
第１層は、架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）および紫外線吸収剤からなり、第２層は、架橋したオルガノシロキサン重合体からなり、
該架橋したアクリル共重合体（アクリル共重合体−Ｉ）は、５０モル％以上の下記式（Ｅ−１）

（式中Ｒ^１はメチル基またはエチル基である。）
で表される繰り返し単位、
５〜３０モル％の下記式（Ｅ−２）

（式中Ｒ^２は炭素数２〜５のアルキレン基である。式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位において少なくとも一部のＲ^ａは単結合であり、残りが水素原子である。Ｒ^ａが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式（Ｅ−２）で表される繰り返し単位と結合している。）
で表される繰り返し単位、および
０〜３０モル％の下記式（Ｅ−３）

（但し、式中Ｙは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^３は水素原子、炭素数２〜５のアルキル基、紫外線吸収残基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基である。但し、Ｙがメチル基であり、かつＲ^３がメチル基またはエチル基である場合を除く。）で表される繰り返し単位からなり、ウレタン結合と式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）で表される繰り返し単位の合計量とのモル比が４／１００〜３０／１００の範囲にある架橋したアクリル共重合体であり、
該架橋したオルガノシロキサン重合体は、下記式（Ｆ−４）〜（Ｆ−６）

（式中、Ｑ^１、Ｑ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基および３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基である。）
で表される繰り返し単位からなり、該繰り返し単位の全量を１００モル％としたとき、式（Ｆ−４）：８０〜１００モル％、式（Ｆ−５）：０〜２０モル％、および式（Ｆ−６）：０〜２０モル％である架橋したオルガノシロキサン重合体である、ハードコート層である請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
上記成形体は、曲面部を有する車輌用グレージング材である請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂成形体。