CN102732202A - 一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法 - Google Patents

一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法 Download PDF

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马志艳
曾作祥
韩涛
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Abstract

本发明公开了一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：（1）以新戊二醇、二甘醇、乙二醇、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸为原料，在催化剂的作用下进行酯化反应；（2）在步骤（1）的产物中加入稳定剂、缩聚催化剂、抗氧剂，进行减压缩聚反应，得到的共聚酯熔点小于120℃。本发明所得的聚酯热熔胶在高温和常温下均呈现透明状态，不结晶，在低温使用中有较好的流动性，具有极好的润湿性。

Description

一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种非结晶性的低熔点聚酯热熔胶的制备方法。 
背景技术
目前已知的聚酯热熔胶大多采用对苯二甲酸等芳香族二元酸（或二元酸二甲酯）和长链脂肪族二元酸（或二元酸二甲酯）、二元醇经酯化（或酯交换）、缩聚后得到。 
然而，由于这种聚酯热熔胶产品的粘度一般都较大，且容易结晶，难于用在浅颜色的服装、沙发等日用品上，由于结晶较快涂布时间和速度都有较大难度。 
发明内容
本发明的目的是公开一种非结晶低熔点聚酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 
（1）将对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸、乙二醇及C3~C6二元醇在催化剂的作用下进行酯化反应，蒸出生成的水；反应温度为150~250℃，当水的馏出量为理论的90~95%时，酯化反应结束； 
（2）将稳定剂、催化剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物，在250-260℃、100~133Pa压力下进行减压缩聚反应，获得共聚物； 
所述的脂肪族二元酸选自1,6-己二酸、1,10癸二酸、1,12-十二烷二酸中的一种以上； 
所述的C3~C6二元醇选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇中的一种以上； 
所述总二元羧酸与总二元醇的摩尔比为1:1.8； 
所述对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸之间的摩尔比分别为: 
对苯二甲酸:间苯二甲酸:脂肪族二元羧酸=1:0.1875~0.125:0.0625~0.125； 
所述乙二醇与C3~C6二元醇的摩尔比为: 
乙二醇:C3~C6二元醇=1:0.25~0.43； 
所述的稳定剂选自磷酸三甲酯和亚磷酸三苯酯中的一种，稳定剂用量为二元羧酸总重量的0.05%~0.15%。 
所述的抗氧剂为抗氧剂285和抗氧剂1010中的一种，用量为二元羧酸总重量的0.10%~0.24%。 
所述的催化剂选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯中的一种，催化剂用量为二元酸总质量的0.066%~0.2%。 
性能测试：本发明实施例中所得产物的重均分子量用凝胶色谱法测定，熔点和熔融指数分别采用国际标准ISO 11357-1-1997和国家标准GB/T 3682-2000进行测定。 
具体实施方式
实施例1 
在2000ml装有温度计、强力搅拌器、分馏柱和冷凝器的玻璃反应釜中加入对苯二甲酸166克、间苯二甲酸31.1克、1,6-己二酸9.1克、乙二醇89.3克、二乙二醇28.6克、1,5-戊二醇9.4克、钛酸四正丁酯0.21克。开动搅拌，加热升温。当温度升到180度左右时，开始溜出水滴，溜温95～105℃，继续缓慢升温，直至釜内温度达220℃左右，待水溜出量达理论值后，酯化反应结束，加入磷酸三甲酯0.103克、抗氧剂1010 0.18克，继续逐步升温到250℃左右，用真空泵进行减压抽真空，保持反应体系的真空度小于133Pa，并在250～260℃下继续反应2小时左右即完成缩聚反应，解除真空，趁热将熔融物倒入冷水中，得到透明的胶条，并切成胶粒。 
经检测该产品熔点为107℃，熔融指数为36g/10min，重均分子量为32000. 
实施例2 
在2000ml装有温度计、强力搅拌器、分馏柱和冷凝器的玻璃反应釜中加入对苯二甲酸166克、间苯二甲酸20.8克、1,6-己二酸18.3克、乙二醇89.3克、二乙二醇19克、1,5-戊二醇18.7克、钛酸四正丁酯0.32克、。开动搅拌，加热升温。当温度升到180度左右时，开始溜出水滴，溜温95～105℃，继续缓慢升温，直至釜内温度达220℃左右，待水溜出量达理论值后，酯化反应结束，加入磷酸三甲酯0.25克、抗氧剂10100.492克，继续逐步升温到250℃左右，用真空泵进行减压抽真空，保持反应体系的真空度小于133Pa，并在250～260℃下继续反应1.5小时左右即完成缩聚反应，解除真空，趁热将熔融物倒入冷水中，得到透明的胶条，并切成胶粒。 
经检测该产品熔点为110℃，熔融指数为22g/10min，重均分子量为35000. 
实施例3-10 
按与实施例2相同的步骤和条件下进行，所不同的是所用原料及其配比如下表所示。所得产物测试结果也列于表中。 
表1实施例3~6的原料配比及产品性能 
  实施例   3   4   5   6
[0028] 
  对苯二甲酸，g   132.8   129.5   127.8   124.5
  间苯二甲酸，g   24.9   36.5   29.9   33.2
  1,6-己二酸，g   7.3      
  1,10-癸二酸，g       10.1  
  十二烷二酸，g         11.5
  乙二醇，g   83.7   66.2   83.7   89.3
  1,4-丁二醇，g   8.2      
  1,5-戊二醇，g       9.4  
  1,6-己二醇,g     68.5    
  二乙二醇,g   38.2   31.8   38.2   35.775
  磷酸三甲酯，g   0.215      
  亚磷酸三苯酯，g     0.166   0.20   0.238
  抗氧剂285，g   0.165   0.22   0.24  
  抗氧剂1010，g         0.2
  钛酸四乙酯，g   0.11      
  钛酸四异丙酯，g     0.33    
  钛酸四正丁酯，g       0.2   0.3
  熔融指数,g/10min   74   28.6   35.3   67.2
  熔点℃   112   114   118   110
  重均分子量   28000   33500   35000   29500
[0029] 

Claims (3)

1.一种非结晶型低熔点聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸、乙二醇及C3~C6二元醇在催化剂的作用下进行酯化反应，蒸出生成的水；反应温度为150~250℃，当水的馏出量为理论的90~95%时，酯化反应结束；
（2）将稳定剂、催化剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物，在250-260℃、100~133Pa压力下进行减压缩聚反应，获得共聚物；
所述的脂肪族二元酸选自1,6-己二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸中的一种以上；
所述的C3~C6二元醇选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇中的一种以上；
所述总二元羧酸与总二元醇的摩尔比为1:2；
所述对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸之间的摩尔比分别为:
对苯二甲酸:间苯二甲酸:脂肪族二元羧酸=1:0.125~0.1875:0.0625~0.125；
所述乙二醇与C3~C6二元醇的摩尔比为:
乙二醇:C3~C6二元醇=1:0.25~0.43；
所述的催化剂选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯中的一种，催化剂用量为二元酸总质量的0.066%~0.2%。
2.所述的稳定剂选自磷酸三甲酯和亚磷酸三苯酯中的一种，稳定剂用量为二元羧酸总重量的0.05%~0.15%。
3.所述的抗氧剂为抗氧剂285和抗氧剂1010中的一种，用量为二元羧酸总重量的0.10~0.24%。 
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