CN104726049A

CN104726049A - 一种改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法

Info

Publication number: CN104726049A
Application number: CN201310711955.3A
Authority: CN
Inventors: 苏君
Original assignee: Songjiang Harbin City Shoes Industry Co Ltd
Current assignee: Songjiang Harbin City Shoes Industry Co Ltd
Priority date: 2013-12-21
Filing date: 2013-12-21
Publication date: 2015-06-24

Abstract

本发明涉及聚酯的黏合剂技术领域，具体来说就是涉及一种改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法。其组成包括：聚酯二元醇、聚醚磷酸酯和超支化聚酯。其组分按重量计分别为总重量的：88～94%的聚酯二元醇、2—4%的聚醚磷酸酯和5—9%的超支化聚酯。其中所述的聚酯二元醇是二元羧酸组分和C_2-6二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和非必要的C_6-12脂族二元羧酸单元，它的重均分子量为26000—37000。通过聚醚磷酸酯对聚酯二元醇进行化学改性，和添加了适量的超支化聚酯，使得到的聚酯热熔胶具有较低的熔融粘度，较高的重均分子量，同时具有很好的物理性能和粘结强度。

Description

一种改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明专利涉及聚酯的黏合剂技术领域，具体来说就是涉及一种改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法。

技术背景

随着我国制鞋工业的发展和环保要求的不断提高，性能优越，无毒、环保的热熔胶已经取代了传统的溶剂型胶粘剂。我国许多大中型制鞋企业已经拥有众多进口和国产的先进制鞋设备，生产效率大大提高，对热熔胶的各项技术特性也提出了更高的要求，既要保证鞋的粘接强度，又要保证鞋的耐高温性、耐低温性、曲折弹性等性能要求。

中国专利CN1990810A所介绍了一种聚酯热熔胶使用的原料及其加工工艺，可获得重均分子量为20000-35000的聚酯热熔胶，但采用这种配方体系合成的聚酯热熔胶粘度在18000cps以上，不能适应一些要求低粘度的制鞋工艺。当然通常胶粘剂粘度的大小可以通过控制分子量来实现，低的分子量可以获得低的粘度，但低的分子量往往会造成材料性能差，粘合力差而失去使用价值，因此我们在生产实践中需要不断探索，寻求一种分子量高而粘度低的聚酯热熔胶。

发明内容

本发明专利的目的就是克服现有技术的不足，为人们提供一种分子量高，性能优越，而又粘度低，适合机械化生产的改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法。

本发明专利的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种改性低熔点聚酯热熔胶，其组成包括：聚酯二元醇、聚醚磷酸酯和超支化聚酯。其组分按重量计分别为总重量的：88~94%的聚酯二元醇、2—4%的聚醚磷酸酯和5—9%的超支化聚酯。其中所述的聚酯二元醇是二元羧酸组分和C_2-6 二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和非必要的C_6-12脂族二元羧酸单元，它的重均分子量为26000—37000。

一种改性低熔点聚酯热熔胶的制备方法如下：

1. 二元酸、二元醇和锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行脂化反应，反应温度为170—205℃，当酯化反应流出水的量为理论值的93—95%时，酯化反应结束。所述的二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物，所述的二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物，所述的二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.5，所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10—0.20，所述的苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32—0.56，所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30—0.48，所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15—0.40；所述的锡/钛复合催化剂为锡系催化剂与钛系催化剂的复合，即锡系催化剂草酸亚锡其质量为二元酸总质量的0.12—0.36%，钛系催化剂钛酸四丁酯其质量为二元酸总质量的0.02—0.10%。

2.稳定剂、抗氧化剂加入以上步骤1产物当中，在250—255℃、90—110Pa的条件下进行减压缩聚反应，获得改性的聚酯热熔胶待用。所述的稳定剂为亚磷酸三苯脂，其质量为二元总酸质量的0.17—0.30%。

3.将上述88~94%重量份的聚酯二元醇加热熔融，然后加入2—4%重量份的聚醚磷酸酯和5—9%重量份的超支化聚酯，充分搅拌混合均匀，趁热将熔融物料用挤出机挤成棒材成品。

本发明专利的有益效果：

通过聚醚磷酸酯对聚酯二元醇进行化学改性，和添加了适量的超支化聚酯，使得到的聚酯热熔胶具有较低的熔融粘度（2000—12000cps），较高的重均分子量（25000—50000），同时具有很好的物理性能和粘结强度。其熔点一般为60—120℃，该聚酯热熔胶具有结晶快的特性，采用DSC测试结果具有明显的熔融峰，冷结晶峰温不明显，在120℃时熔融粘度小于12000cps。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明专利做进一步的说明，但并不作为对本发明专利的限定。

实施例1

以下提供一种改性低熔点聚酯热熔胶最佳组成配比：聚酯二元醇、聚醚磷酸酯和超支化聚酯。其组分按重量计分别为总重量的：90%的聚酯二元醇、3%的聚醚磷酸酯和7%的超支化聚酯。其中所述的聚酯二元醇是二元羧酸组分和C_2-6 二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和非必要的C_6-12脂族二元羧酸单元，它的重均分子量为31500。

一种改性低熔点聚酯热熔胶的最佳优化制备方法如下：

1. 二元酸、二元醇和锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行脂化反应，反应温度为195℃，当酯化反应流出水的量为理论值的94%时，酯化反应结束。所述的二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物，所述的二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物，所述的二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.5，所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.15，所述的苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.44，所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.40，所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.30；所述的锡/钛复合催化剂为锡系催化剂与钛系催化剂的复合，即锡系催化剂草酸亚锡其质量为二元酸总质量的0.24%，钛系催化剂钛酸四丁酯其质量为二元酸总质量的0.06%。

2.稳定剂、抗氧化剂加入以上步骤1产物当中，在255℃、100Pa的条件下进行减压缩聚反应，获得改性的聚酯热熔胶待用。所述的稳定剂为亚磷酸三苯脂，其质量为二元总酸质量的0.24%。

3.将上述90%重量份的聚酯二元醇加热熔融，然后加入3%重量份的聚醚磷酸酯和7%重量份的超支化聚酯，充分搅拌混合均匀，趁热将熔融物料用挤出机挤成棒材成品。

实施例2

以下提供一种改性低熔点聚酯热熔胶优化组成配比：聚酯二元醇、聚醚磷酸酯和超支化聚酯。其组分按重量计分别为总重量的：92%的聚酯二元醇、2%的聚醚磷酸酯和6%的超支化聚酯。其中所述的聚酯二元醇是二元羧酸组分和C_2-6 二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和非必要的C_6-12脂族二元羧酸单元，它的重均分子量为30500。

一种改性低熔点聚酯热熔胶的最佳优化制备方法如下：

1. 二元酸、二元醇和锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行脂化反应，反应温度为190℃，当酯化反应流出水的量为理论值的94%时，酯化反应结束。所述的二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物，所述的二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物，所述的二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.2，所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.12，所述的苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.40，所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.34，所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.20；所述的锡/钛复合催化剂为锡系催化剂与钛系催化剂的复合，即锡系催化剂草酸亚锡其质量为二元酸总质量的0.20%，钛系催化剂钛酸四丁酯其质量为二元酸总质量的0.04%。

2.稳定剂、抗氧化剂加入以上步骤1产物当中，在250℃、90Pa的条件下进行减压缩聚反应，获得改性的聚酯热熔胶待用。所述的稳定剂为亚磷酸三苯脂，其质量为二元总酸质量的0.18%。

3.将上述88%重量份的聚酯二元醇加热熔融，然后加入3%重量份的聚醚磷酸酯和9%重量份的超支化聚酯，充分搅拌混合均匀，趁热将熔融物料用挤出机挤成棒材成品。

Claims

1.一种改性低熔点聚酯热熔胶，其特征是其组成包括：聚酯二元醇、聚醚磷酸酯和超支化聚酯，其组分按重量计分别为总重量的：88~94%的聚酯二元醇、2—4%的聚醚磷酸酯和5—9%的超支化聚酯，其中所述的聚酯二元醇是二元羧酸组分和C_2-6 二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和非必要的C_6-12脂族二元羧酸单元，它的重均分子量为26000—37000。

2.根据权利要求1所述的一种改性低熔点聚酯热熔胶，其特征是其制备方法如下：

（1）二元酸、二元醇和锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行脂化反应，反应温度为170—205℃，当酯化反应流出水的量为理论值的93—95%时，酯化反应结束；所述的二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物，所述的二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物，所述的二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.5，所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10—0.20，所述的苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32—0.56，所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30—0.48，所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15—0.40；所述的锡/钛复合催化剂为锡系催化剂与钛系催化剂的复合，即锡系催化剂草酸亚锡其质量为二元酸总质量的0.12—0.36%，钛系催化剂钛酸四丁酯其质量为二元酸总质量的0.02—0.10%；

（2）稳定剂、抗氧化剂加入以上步骤1产物当中，在250—255℃、90—110Pa的条件下进行减压缩聚反应，获得改性的聚酯热熔胶待用，所述的稳定剂为亚磷酸三苯脂，其质量为二元总酸质量的0.17—0.30%；

（3）将上述88~94%重量份的聚酯二元醇加热熔融，然后加入2—4%重量份的聚醚磷酸酯和5—9%重量份的超支化聚酯，充分搅拌混合均匀，趁热将熔融物料用挤出机挤成棒材成品。