CN103289065B - 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法 - Google Patents

一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103289065B
CN103289065B CN201310276063.5A CN201310276063A CN103289065B CN 103289065 B CN103289065 B CN 103289065B CN 201310276063 A CN201310276063 A CN 201310276063A CN 103289065 B CN103289065 B CN 103289065B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
melt adhesive
tin
polyester hot
titanium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310276063.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103289065A (zh
Inventor
李哲龙
朱万育
雷何记
曾作祥
吴芳群
沈艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunshan Tianyang New Material Co ltd
Tianyang New Material Shanghai Technology Co ltd
East China University of Science and Technology
Original Assignee
Kunshan Tianyang Hot Melt Adhesives Co Ltd
Shanghai Tianyang Holt Melt Adhesive Materials Co Ltd
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunshan Tianyang Hot Melt Adhesives Co Ltd, Shanghai Tianyang Holt Melt Adhesive Materials Co Ltd, East China University of Science and Technology filed Critical Kunshan Tianyang Hot Melt Adhesives Co Ltd
Priority to CN201310276063.5A priority Critical patent/CN103289065B/zh
Publication of CN103289065A publication Critical patent/CN103289065A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103289065B publication Critical patent/CN103289065B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法,包括以下步骤:(1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和丁二醇、己二醇、二甘醇在锡/钛复合催化剂的作用下进行酯化反应;(2)在步骤(1)的产物中加入稳定剂、抗氧剂,进行减压缩聚反应,即可获得高熔点,开放时间短的鞋用聚酯热熔胶。

Description

一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法,具体涉及一种开放时间短、鞋用、高熔点聚酯热熔胶的制备方法。
背景技术
芳香族二元酸或二元酸二甲酯聚酯热熔胶,由于其组分比较复杂,开放时间长,熔融指数低,鞋用易开胶。中国专利CN11138841采用酯交换法制备出高熔点的聚酯热熔胶,但由于该工艺副产甲醇,易于污染环境。中国专利CN102492388A提到了一种高熔点聚酯热熔胶的制备方法,但其开放时间较长,不利于自动化流水线操作;为了克服现有技术的种种缺陷,本发明采用直接酯化法,合成了一种开放时间短,适合于制鞋用的高熔点聚酯热熔胶。
发明内容
本发明提供了一种制鞋用聚酯热熔胶的合成方法,包括以下步骤
(1)将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应,反应温度为170℃~205℃,当酯化反应留出水的量为理论值的93%~95%时,酯化反应结束;
(2)将稳定剂、抗氧剂加入步骤(1)的产物中,在250~255℃、90~110Pa的条件下进行减压缩聚反应,即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品;
所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物;
所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物;
所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50;
所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10~0.20;
所述的对苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32~0.56;
所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30~0.48;
所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15~0.40;
所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯或磷酸三甲酯中的一种,其质量为二元总酸质量的0.17~0.30%;
所述锡/钛复合催化剂为锡系与钛系的复合,锡系催化剂选自草酸亚锡、二丁基氧化锡中的一种,其质量为二元酸总质量的0.12~0.36%;钛系催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯中的一种,其质量为二元酸总质量的0.02~0.10%。
本发明的创新之处在于通过特定的原料配方设计,合成出一种开放时间短,熔点高的共聚酯热熔胶,此胶可在短时间内粘接材料,特别是在制鞋用时不开胶。
具体实施方式
实施例1
将对苯二甲酸166.00g(1.00mol),对苯二甲酸29.88g(0.18mol),己二酸46.72g(0.32mol),1,4丁二醇135.00g(1.50mol),己二醇53.10g(0.45mol),二甘醇31.80g(0.30mol),二丁基氧化锡0.39g、钛酸四丁酯0.05g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.41g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至250℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为35秒,熔点180℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为112g/10min。
实施例2
将对苯二甲酸166.00(1.00mol)g,对苯二甲酸23.24g(0.14mol),己二酸81.76g(0.56mol),1,4丁二醇126.00g(1.40mol),己二醇69.62g(0.59mol),二甘醇59.36g(0.56mol),二丁基氧化锡0.54g、钛酸四丁酯0.10g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.54g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至253℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为30秒,熔点179℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为119g/10min。
实施例3
将对苯二甲酸166.00g(1.00mol),对苯二甲酸33.20g(0.20mol),己二酸73.00g(0.50mol),1,4丁二醇135.00g(1.50mol),己二醇84.96g(0.72mol),二甘醇34.98g(0.33mol),二丁基氧化锡0.65g、钛酸四丁酯0.16g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.60g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至254℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为35秒,熔点176℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为123g/10min。
实施例4
将对苯二甲酸166.00g(1.00mol),对苯二甲酸16.60g(0.10mol),己二酸58.40g(0.40mol),1,4丁二醇135.00g(1.50mol),己二醇61.95g(0.525mol),二甘醇23.85g(0.225mol),二丁基氧化锡0.67g、钛酸四丁酯0.19g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.63g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至255℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为35秒,熔点176℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为120g/10min。
实施例5
将对苯二甲酸166.00g(1.00mol),对苯二甲酸24.90g(0.15mol),己二酸65.70g(0.45mol),1,4丁二醇135.00g(1.50mol),己二醇56.64g(0.48mol),二甘醇44.52g(0.42mol),二丁基氧化锡0.82g、钛酸四丁酯0.25g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.72g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至254℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为35秒,熔点181℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为122g/10min。
对比例1
将对苯二甲酸166.00g(1.00mol),对苯二甲酸33.20g(0.20mol),己二酸73.00g(0.50mol),1,4丁二醇135.00g(1.50mol),己二醇84.96g(0.78mol),二甘醇34.98g(0.27mol),二丁基氧化锡0.65g、钛酸四丁酯0.16g,加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管,逐步升温至100℃后开启搅拌,当温度接近170℃时,开始有水馏出,馏出温度96~100℃,继续升温至205℃左右,待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。
再加入亚磷酸三苯酯0.60g,进行减压缩聚反应,逐步提高温度至250℃,保温;反应釜内的压力逐渐减小至90Pa,并维持45分钟,即可完成缩聚反应。通氮气,解除真空,趁热出料至冷水中,得到白色胶条,再切成胶粒。
根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1,测得其开放时间为120秒,熔点179℃,该产品在200℃下测定的熔融指数为115g/10min。

Claims (2)

1.一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应,反应温度为170℃~205℃,当酯化反应留出水的量为理论值的93%~95%时,酯化反应结束;
(2)将稳定剂、抗氧剂加入步骤(1)的产物中,在250~255℃、90~110Pa的条件下进行减压缩聚反应,即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品;
所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物;
所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物;
所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50;
所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10~0.20;
所述的对苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32~0.56;
所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30~0.48;
所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15~0.40;
所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯或磷酸三甲酯中的一种;
所述锡/钛复合催化剂为锡系与钛系的复合,锡系催化剂选自草酸亚锡、二丁基氧化锡中的一种,其质量为二元酸总质量的0.12~0.36%;钛系催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯中的一种,其质量为二元酸总质量的0.02~0.10%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述稳定剂的质量为二元酸总质量的0.17~0.30%。
CN201310276063.5A 2013-07-03 2013-07-03 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法 Active CN103289065B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310276063.5A CN103289065B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310276063.5A CN103289065B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103289065A CN103289065A (zh) 2013-09-11
CN103289065B true CN103289065B (zh) 2015-07-01

Family

ID=49090636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310276063.5A Active CN103289065B (zh) 2013-07-03 2013-07-03 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103289065B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104109499B (zh) * 2014-06-18 2015-11-18 昆山天洋热熔胶有限公司 一种难粘面料用聚酯热熔胶的制备方法
CN104479118A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 安徽助成信息科技有限公司 制膜用pnt共聚酯热熔胶的制备方法
CN110317563B (zh) * 2019-07-08 2020-06-09 中国水利水电科学研究院 一种复合聚酯热熔胶、制备方法及抗冲刷土工布的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101463240A (zh) * 2009-01-15 2009-06-24 上海天洋热熔胶有限公司 一种网膜用聚酯热熔胶的制备方法
CN102492388A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 上海天洋热熔胶有限公司 一种具有较好流动性的高熔点聚酯热熔胶
CN102732202A (zh) * 2012-06-16 2012-10-17 上海天洋热熔胶有限公司 一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101463240A (zh) * 2009-01-15 2009-06-24 上海天洋热熔胶有限公司 一种网膜用聚酯热熔胶的制备方法
CN102492388A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 上海天洋热熔胶有限公司 一种具有较好流动性的高熔点聚酯热熔胶
CN102732202A (zh) * 2012-06-16 2012-10-17 上海天洋热熔胶有限公司 一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103289065A (zh) 2013-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103189415B (zh) 聚酯组合物的制造方法
CN102732202A (zh) 一种非结晶性低熔点聚酯热熔胶的制备方法
CN103289065B (zh) 一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法
CN101268115B (zh) 芳香族聚酯的制造
WO2017176005A1 (ko) 폴리에스테르 수지
CN102492388B (zh) 一种具有较好流动性的高熔点聚酯热熔胶
JP5965405B2 (ja) 減少した粘度を有するポリウレタンホットメルト接着剤
KR101372581B1 (ko) 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르수지 조성물
CN101126006A (zh) 一种聚酯热熔胶的制备方法
JP2013543529A (ja) ポリアクリレートおよびポリエステルから製造したポリウレタンホットメルト接着剤
CN103509511A (zh) 一种非结晶性的低熔点聚酯热熔胶的制备方法
KR101937385B1 (ko) 고점도 및 점도-온도 특성이 국부적으로 민감한 폴리에스테르 핫 멜트 접착제의 제조방법
CN103483572B (zh) 一种低熔点耐水洗聚酯热熔胶的制备方法
CN103184027B (zh) 一种低粘度聚酯热熔胶及其制备方法
CN104497282A (zh) 一种粉末涂料用聚酯热熔胶及其制备方法
CN101463240A (zh) 一种网膜用聚酯热熔胶的制备方法
US4661622A (en) Method for producing composite ester
CN104726049A (zh) 一种改性低熔点聚酯热熔胶及其制备方法
US20220017690A1 (en) Crystalline Polyesterpolyol
CN112980373B (zh) 一种异山梨醇共聚酯热熔胶及其制备方法
CN104479118A (zh) 制膜用pnt共聚酯热熔胶的制备方法
WO2013189294A1 (zh) 一种半互穿网络结构型聚酯/聚乙烯醇缩乙二醛热熔胶的制备方法
US6201102B1 (en) Method of producing an aromatic polyester
CN102102003A (zh) 一种制膜用聚酯热熔胶及其制备方法
CN101735757A (zh) 一种空气滤清器用聚酯热熔胶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: 201802 Shanghai Jiading District Nanxiang Town Road No. 505 Hui

Applicant after: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Applicant after: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Applicant after: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

Address before: 201802 Shanghai Jiading District Nanxiang Town Road No. 505 Hui

Applicant before: Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co.,Ltd.

Applicant before: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Applicant before: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SHANGHAI TIANYANG HOTMELT ADHESIVES CO., LTD. TO: SHANGHAI TIANYANG HOLT MELT ADHESIVE MATERIALS CO., LTD.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 505 Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201802

Patentee after: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee after: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee after: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

Address before: 505 Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201802

Patentee before: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: KUNSHAN TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 505 Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201802

Patentee after: Tianyang New Material (Shanghai) Technology Co.,Ltd.

Patentee after: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee after: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

Address before: 505 Huiping Road, Nanxiang Town, Jiading District, Shanghai, 201802

Patentee before: SHANGHAI TIANYANG HOT MELT ADHESIVE Co.,Ltd.

Patentee before: Kunshan Tianyang New Material Co.,Ltd.

Patentee before: EAST CHINA University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY