CN102655762A - 用于糖食的高熔点向日葵脂肪 - Google Patents

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Abstract

本发明是基于以下发现:通过高硬脂酸和高油酸向日葵油的干馏或溶剂分馏,任选地接种经过调温的硬脂精晶体可获得的硬脂精脂肪,由于富含硬脂酸的二饱和三酰甘油的存在,在高于30℃的温度下具有高固体脂肪含量,甚至高于可可脂或具有相似二饱和三酰甘油含量的其他高饱和热带植物脂肪,并且由于这些二饱和三酰甘油中花生酸和山嵛酸的存在,其具有提高的熔点,同时比从棕榈、棕榈仁和椰子油或氢化和转酯的植物油制得的现有脂肪更健康。

Description

用于糖食的高熔点向日葵脂肪
发明领域
本发明涉及通过分馏从高油酸酯和高硬脂酸酯向日葵油制得的固体脂肪。
发明背景
与通常是液体的油和呈现出宽熔融间隔的塑性脂肪不同,糖食脂肪在高于30℃的温度下具有尖锐的熔融间隔。为此最常用的脂肪是可可脂(CB),其呈现出高水平(70-90%)的具有通式SUS的三酰甘油(TAG),其中S表示TAG的sn-1,3位的饱和脂肪酸,U表示TAG的sn-2位的不饱和脂肪酸。CB的典型组成显示于表1A中,1,3-二硬脂酰-2-油酰-甘油(StOSt)、1-棕榈酰-2-油酰-3-硬脂酰-甘油(POSt)和1,3-二棕榈酰-2-油酰-甘油(POP)是最大量的TAG种类。
表1A
Figure BDA00001720477000011
表1B和2中显示了两种可可脂和牛油树脂的三酰甘油组成及其在30至40℃之间的相应固体含量。
表1B
Figure BDA00001720477000021
表2
Figure BDA00001720477000031
可可脂呈现出复杂的多形体行为,具有六种晶形,归属于五种不同的多形体。此外,这种脂肪的熔融间隔是非常尖锐的。这种脂肪的物理特性赋予巧克力和糖食产品典型的特征,涉及高固体含量和在口中快速融化,赋予了新鲜感和快速释放香味。
CB的全球生产受到可可树的低产率、受限制的生产区域和害虫对作物的攻击的限制。这种情况与这种脂肪递增的全球需求相矛盾,这引起了该市场中涉及频繁涨价的紧张局势。
用于生产糖食脂肪的CB的替代品由获自棕榈、棕榈仁或可可油或通过氢化硬化的油的棕榈酸脂肪和月桂酸脂肪组成。构成者脂肪富含棕榈酸、月硅酸和肉豆蔻酸脂肪酸,在sn-2位置呈现出高水平的饱和脂肪酸。已经证明了这些脂肪可提高血浆胆固醇水平,这诱导了动脉硬化。
由于其改变胆固醇代谢(提高与LDL蛋白相关的级分和降低与HDL蛋白相关的胆固醇)的反式脂肪酸的含量,因此出于心血管健康的原因,不推荐氢化脂肪的摄入。CB的替代来源是富含StOSt的热带植物脂肪,所述热带植物如牛油树、婆罗树(illipe)、烛果或芒果。
这些用于糖食产品的脂肪来源不是导致动脉粥样硬化的,但如果这些物种不是常规作物,而是从野外采收它们的果实和种子,它们的供给仍然不是有规律的,此外,它们是在交通差的区域生产的,因此供应不规律。在用于糖食脂肪配制物之前,通常将这些脂肪与一些富含POP的棕榈级分混合。
此外,在过去数年间,已经出现了用于糖食的StOSt的新替代来源。它们来自已经通过遗传工程提高其硬脂酸水平而得到改良的油料作物,如大豆和油菜。这些是具有在绿色蒴果或长角果中生长的种子的植物,这涉及在其油中存在重要量的亚麻酸,还有亚油酸。由于对氧化不稳定以及具有非常低熔点(-11℃)(这降低了它们在室温或更高温度下的固体脂肪含量)的事实,亚麻酸的存在在糖食脂肪中不是想要的。这些脂肪也可以用于塑性脂肪,来制备涂抹料、起酥油和人造黄油,呈现出宽的熔融间隔。可以在WO99/57990中找到的所有这些使用分馏油的应用的实例是用于生产适用于糖食的脂肪的高硬脂酸和高油酸大豆油,或在WO00/19832中,是用于制备相似产品的高硬脂酸和高油酸菜籽油,但不幸地,含有一些亚麻酸(18:3),以及在超过33.3℃的温度下具有小于3%的固体含量。这对于制备起酥油和涂抹料是有用的,但不太适用于糖食。
已经将高硬脂酸和高油酸向日葵油分馏以获得用于油炸油的油精级分(WO2008/006597),以及来生产适用于构造液体植物油的脂肪,制备具有宽熔点的典型可涂抹脂肪(WO01/96507)。
仍然需要用于糖食产品中的可替代脂肪。
发明概述
本发明是基于以下发现:通过高硬脂酸和高油酸向日葵油的干馏或溶剂分馏,任选地接种经过调温的(tempered)硬脂精晶体可获得的硬脂精脂肪,由于富含硬脂酸、花生酸和山嵛酸脂肪酸的二饱和三酰甘油的存在,在高于30℃的温度下具有高固体脂肪含量,甚至高于可可脂或具有相似二饱和三酰甘油含量的其他高饱和热带植物脂肪。这些三酰甘油提高了脂肪的熔点,增加了在这些温度下的固体含量,这有助于保持糖食产品的特性,特别是当它们偶尔暴露于适度高温时。
本发明的新向日葵脂肪不具有含有亚麻酸的三酰甘油。在这点上,本发明的脂肪是用于糖食产品中的CB或富含StOSt的热带植物脂肪的替代品,所述热带植物如牛油树、婆罗树(illipe)、烛果或芒果。
由于其高油酸和高硬脂酸含量,其不影响血液胆固醇的水平,因此本发明的脂肪不是导致动脉粥样硬化的。此外,其无反式脂肪,并且在sn-2位具有非常少量的饱和脂肪酸。
可以从高硬脂酸和高油酸向日葵油通过物理方法来生产本发明的脂肪,这确保了这种产品规律和可靠的供给。此外,本发明的脂肪不含(<0.5%)亚麻酸并且含有在三酰甘油的sn-1,3位酯化的花生酸(A)和山嵛酸(B)脂肪酸,形成1-花生酰-2-油酰-3-硬脂酰-甘油(AOSt)和1-山嵛酰-2-油酰-3-硬脂酰-甘油(BOSt),其比其他糖食脂肪在室温下赋予更高含量的固体,保持适用于糖食的熔融间隔。
在一个实施方案中,本发明提供了在其甘油三酰级分中含有至少32.5%,优选至少40%,更优选至少50%,再更优选至少60%,最优选74.3%的三酰甘油StOSt,至少3.2%,优选至少4.5%,更优选至少5.5%,最优选8.1%的AOSt,和至少3.3%,优选至少5%,更优选至少8%,最优选10.3%的BOSt的脂肪,其中甘油的位置sn-1和sn-3的脂肪酸是甘油三酰(TAG)通式中的两个外部特征,并且St表示硬脂酸,O表示油酸,A表示花生酸和B表示山嵛酸。本发明的脂肪是非氢化的、非棕榈酸和非月桂酸脂肪,其尚未转酯化,并且尤其适用于糖食产品。
在一个实施方案中,本发明提供了在其三酰甘油级分中含有32.5%和74.3%之间,优选35和70%之间,更优选40和60%之间,更优选45和55%之间的三酰甘油StOSt,3.2和8.1%之间,优选4和7%之间,更优选4.5和5.5%之间的AOSt,和3.3和10.3%之间,优选4.5和9%之间,更优选5和8%之间,更优选6和7%之间的BOSt的脂肪,其中甘油的位置sn-1和sn-3中的脂肪酸是甘油三酰(TAG)通式中的两个外部特征,并且St表示硬脂酸,O表示油酸,A表示花生酸和B表示山嵛酸。本发明的脂肪是非氢化的、非棕榈酸和非月桂酸脂肪,其尚未转酯化,并且尤其适用于糖食产品。
在一个实施方案中,脂肪在其三酰甘油中包含至少49.1%的通式SUS的三酰甘油。
本发明的特定实施方案是具有以下StOSt、AOSt、BOSt和SUS组合的脂肪,如表3中所示。
表3.本发明的一些脂肪选定的二饱和三酰甘油含量。
  脂肪   StOSt   AOSt   BOSt   SUS
  SH 1   52.5   6.9   8.0   79.6
  SH 2   57.5   8.0   10.3   87.5
  SH 3   37.1   6.3   6.9   64.6
  SH 4   52.5   6.9   8.0   79.0
  SA 1   37.7   5.4   5.3   59.3
  SA 2   57.8   7.7   5.0   79.3
  SA 3   35.8   4.4   4.4   60.3
  SA 4   32.5   3.2   3.3   49.1
  SA 5   56.0   7.4   8.4   85.2
  SH 5   39.9   6.9   7.9   71.3
  SH 6   65.3   7.0   8.2   87.4
  SH 7   67.3   7.4   8.3   90.6
  SH 8   74.3   7.1   6.6   95.5
  SA 6   42.8   5.8   5.8   67.2
  SA 7   39.5   6.9   7.7   68.8
  SA 8   41.4   6.8   7.1   71.8
  SA 9   43.7   7.4   8.1   75.4
  SA 10   46.9   8.1   8.4   80.5
  SA 11   52.7   7.4   8.1   81.3
  SA 12   53.2   7.2   7.5   82.1
因此,本发明涉及通过之前已知的高硬脂酸高油酸向日葵油的溶剂分馏或干馏,任选地接种经过调温的硬脂精晶体或任选地将油冷却至足以诱导晶核的快速形成的低温(即,成核温度)可获得的高熔点硬脂精。本发明的脂肪尤其适宜作为可可脂的替代品,和用于制备糖食脂肪。该脂肪是无反式的,并且在sn-2位含有非常少量的饱和脂肪酸。这种脂肪富含硬脂酸酯和油酸酯,其是不提高人血液胆固醇水平的脂肪酸。此外,它们的亚麻酸含量是可忽略的,由此提供了高氧化稳定性。
本发明的脂肪在其组成中含有足够高水平的AOSt和BOSt类型的TAG,以当与具有相似含量的硬脂酸的脂肪相比时提高固体含量。这对于在糖食中的某些用途和避免温带气候下的起霜(blooming)是特别令人感兴趣的。起霜是由高温引起的巧克力模板的损耗所致,在巧克力产品表面上产生不合需要的白色污点。具有长于硬脂酸的链长的脂肪酸的存在具有“记忆”效应,这有助于保持糖食正确的模板。
从高硬脂酸高油酸向日葵油制备本发明的脂肪,所述油例如可以从WO00/74470中所述的种子提取。WO00/74470中公开的油的典型TAG组成包括StOSt、POSt、AOSt和BOSt,但其含量不足以提供高固体脂肪。因此,必须通过干馏或溶剂分馏来浓缩那些TAG,以产生具有适用于糖食的固体水平的脂肪。
干馏涉及将油冷却至16和22℃之间的温度,并且在该温度下保持长达30小时,并且随后使用高达10巴的压力来过滤,以除去剩余的油精。
干馏后获得的脂肪级分有时不适宜用作糖食中的CB替代品。然而,它们适用于通过进一步分馏来制备糖食脂肪。这样的级分是,例如,如实施例中所述的SD1、SD2、SD3和SD4。用作本发明的一些固体脂肪制备中的起始产物的高硬脂酸高油酸油的级分在其三酰甘油级分中包含至少30%通式SUS的三酰甘油,20.8%和74.3%之间通式StOSt的三酰甘油,2.9和8.1%之间通式AOSt的三酰甘油和3.1和10.3%之间通式BOSt的三酰甘油,其中甘油的位置sn-1和sn-3的脂肪酸是三酰甘油(TAG)通式中的两个外部特征,S表示饱和脂肪酸,U表示不饱和脂肪酸,St表示硬脂酸,O表示油酸,A表示花生酸,B表示山嵛酸。
溶剂分馏涉及将油与有机溶剂混合,接着在低于15℃的温度下冷却所得到的胶束。
可以通过在分馏开始时给油接种经过调温的硬脂精晶体或通过将油冷却至其成核温度来获得改善的分级,特别是快速分级。
在一个实施方案中,使用己烷作为溶剂进行溶剂分馏。当使用来自干馏、使用己烷分馏的高硬脂酸高油酸油或硬脂精时,就其在35℃下的固体含量而言,形成与CB相当的脂肪。
本发明的脂肪与可可脂完全相容,并且可以以任何比例混合,而不引起混合物熔点的降低。由于其可以从热带作物(如向日葵)生产,因此这种脂肪能够确保糖食脂肪的规律和受控供应。
发明详述
本发明的目的是提供用于糖食的固体脂肪,其是健康的并且能够产自温带气候国家的商品向日葵。可以通过从高硬脂酸高油酸向日葵油制得的事实来实现这一目的。这种脂肪的组成使其可以在室温下具有高水平的固体和适于糖食应用的熔融间隔。
通过上述油的分馏来制备本发明的脂肪,并且满足以下的需求:
-其含有49.1和95.5%之间的通式SUS的TAG,
-含有32.5和74.3%之间的StOSt,和3.2和8.1%之间的AOSt,以及3.3和10.3%之间的BOSt,
-含有0和0.5%之间的亚麻酸,
-在30℃的温度下具有高固体脂肪含量(38.9和94.5%之间)。
通过使用以下步骤的低温干馏可获得本发明的脂肪:
a)将高硬脂酸高油酸油加热至高达60℃,并且将温度降低至达到16至22℃的温度,优选17至19℃,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,并且将油在该温度下保持20至50小时,优选24至35小时;
b)通过过滤将固体硬脂精与油精分离;
c)压榨硬脂精饼,优选高达5巴,特别是高达10巴,甚至更优选高达30巴,以将其中包裹的油精除去。
在另一个实施方案中,可以通过在涉及以下步骤的方法中的溶剂分馏来制备本发明的脂肪:
a)将高硬脂酸高油酸油与有机溶剂混合,特别是丙酮、己烷或乙醚;
b)将所得到胶束的温度降至-3至15℃,优选2-10℃,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,持续长达96小时;
c)通过过滤分离固体硬脂精级分;
d)用冷的新鲜溶剂洗涤固相,以除去剩余的包裹在沉淀物内的胶束;和
e)除去溶剂,优选通过真空蒸馏。
生产本发明脂肪的起始材料是可以从WO00/74470或Pleite,R.等(Journal of Agricultural and Food Chemistry 2006,54:9383-8)中所述的种子提取的高硬脂酸高油酸向日葵油。这种油可以通过常规方法从那些种子中提取出来,所述方法涉及种子的破碎和添加硫酸钠后在Sohxlet-装置中的提取,使用己烷作为溶剂。
通过接种合适的经过调温的硬脂精晶体,可以在时间和质量上改善分馏方法。可以通过在大约20至24℃的温度下调温或预结晶至少24小时,从高硬脂酸和高油酸硬脂精级分获得这些硬脂精晶体。
在上述油中的具有通式SUS的三酰甘油的含量不足以用于糖食中,其中sn-1,3脂肪酸是两个外部特征,并且S表示饱和脂肪酸,U表示不饱和脂肪酸。因此,必须将这种油进行分馏,以生产本发明的脂肪。油分馏只涉及物理步骤,包括在任选的任何有机溶剂的存在下冷却油,通过过滤分离所得到的沉淀物并且如果需要,通过蒸馏除去溶剂。所得到的脂肪具有提高水平的通式SUS的TAG。表4和5中显示了初始油和不同级分的TAG和TAG类别组成。
表4
Figure BDA00001720477000101
具有通式SUS的TAG的初始含量通过干馏提高了大约4倍,而通过溶剂分馏提高了大约8倍,形成了适于糖食使用的脂肪。那些脂肪呈现出各自3%至8%的TAG AOSt和BOSt,这提高了脂肪中的固体含量。这些硬脂精可以单独或与CB或富含StOSt的热带植物(如,牛油树、婆罗树、烛果或芒果)脂肪或其他糖食脂肪混合用于生产糖食产品和巧克力。本发明的脂肪与CB完全相容,既不产生共晶,当与CB混合时最终混合物的熔点也没有任何降低。
表5
可以从任何类型的高硬脂酸高油酸向日葵油来生产本发明的脂肪,维持相似的TAG组成和熔融特征。使用具有较高含量的硬脂酸的油没有显著改变从干馏或溶剂分馏获得的硬脂精的组成。因此,表6和7显示了从含有较高水平的硬脂酸的高硬脂酸高油酸油(HStHO 2)获得的硬脂精的TAG组成。这种油达到了7.5%的TAG StOSt水平,产生了与来自油HStHO 1的那些组成相似的硬脂精。
表6
Figure BDA00001720477000121
表7
Figure BDA00001720477000131
通过分馏从高硬脂酸高油酸向日葵油获得的高熔点硬脂精构成了本发明的脂肪,并且非常适于糖食使用。由于高含量的StOSt,并且主要是AOSt和BOSt,这种脂肪比具有相似二饱和三酰甘油含量的其他糖食脂肪具有更高水平的固体,但保持适于糖食的熔融间隔。
由于这些硬脂精不含反式脂肪酸,它们可以单独或与CB混合来用于生产糖食产品和巧克力。本发明的脂肪与CB完全相容,不产生共晶,当与CB混合时,最终混合物的熔点也没有任何降低。
本发明的脂肪是稳定的,并且含有百分比不高于0.5%,优选不高于0.3%,更优选不高于0.1%总脂肪酸的亚麻酸、月桂酸或肉豆蔻酸。
将在以下的实施例中进一步说明本发明。在实施例中,参考图1,其显示了可可脂与脂肪SH 5的不同混合物在不同温度下(5℃(-■-)、15℃(-X-)、25℃(-○-)、
Figure BDA00001720477000132
35℃(-▲-)和40℃(-●-))的固体脂肪含量(表18和19)。
实施例
实施例1
1.植物材料
使用了WO00/74470或Pleite,R.等(Journal of Agriculturaland Food Chemistry 2006,54:9383-8)中所述的高硬脂酸和高油酸向日葵种子。
2.油的提取
使用连续油压榨提取了种子油。提取分批的油,然后精炼。由于这些油呈现出低含量的磷酸盐,因此没有将其脱胶。通过用12°Baumé(2.18M)碱液在15℃下中和40分钟来进行过量游离脂肪酸的除去。通过离心除去皂脚,然后用水洗涤油。接下来的步骤是通过用活性漂白粘土(1%w/w)在70℃下处理10分钟的油漂白。最后,通过在真空下,使用200℃的3%蒸汽3小时,将油脱色。
3.TAG的分析
通过在Agilent 6890气相色谱中,使用30m,通过纯化TAG的气相色谱进行了TAG分子种类的组成分析。根据Fernandez-Moya等,J.Agr.Food Chem.2000,48,764-769,Quadrex镀铝键合甲基65%苯基硅酮毛细管柱,0.25mm I.D.,0.1微米膜厚,氢作为载体气体,以及FID检测仪。
实施例2
1.高硬脂酸高油酸(HStHO)向日葵油的干馏
将没有添加任何溶剂的HStHO 1和HStHO 2油(表4和6)装载于夹套反应器中。用连续缓慢搅拌(30rpm),将油加热至40℃。然后将油冷却至19℃,使用2小时的线性倾斜,从40℃逐渐降低。通过添加从之前的分馏获得的经过调温的硬脂精晶体来进行接种。这些硬脂精晶体获自之前通过在约20至24℃的温度下调温或预结晶24小时的硬脂精级分。
一旦在19℃下,连续缓慢搅拌(10-30rpm)30小时,将油温保持恒定。此后,使用夹套滤板和微孔布薄纱(Calbiochem)作为过滤介质,在真空下,过滤所形成的白色硬脂精沉淀物。使沉淀物在真空下再排水2小时,以除去包裹在沉淀物内的油精。所得到的硬脂精相对于起始油呈现出增加量的二饱和TAG(表8)。对TAG的总二饱和类别,观察到了相等的增加(表9)。
表8
Figure BDA00001720477000161
表9
Figure BDA00001720477000171
2.中试工厂中高硬脂酸高油酸向日葵油的干馏
将用量为10L的高硬脂酸高油酸油装载于来自DesMet Ballestra的结晶中试工厂的结晶器中。将油加热至40℃,然后缓慢搅拌(10rpm),在2小时内将温度倾斜地降至18℃。一旦油达到18℃,用从之前的分馏获得的经过调温的硬脂精晶体来进行接种,并且在该温度保持30小时。
然后通过使用加压空气将结晶器内的压力提高至2巴,将其喂入恒温在18℃并且装有尼龙或质体过滤膜的压滤器中。一旦压滤器装满硬脂精晶体,关闭与结晶器的连接,并且通过提高压滤器的压力来压榨滤饼,首先通过使用高达5巴的增压空气,然后手动地将水泵入高达30巴的中试工厂压力循环中,持续2小时。最后,释放压力,并且从滤器中收集硬脂精滤饼。
表10和11中显示了来自分馏的结果。它们与实验室规模的实验中发现的相似,StOSt和二饱和三酰甘油的含量富集了4-5倍,这使得这种脂肪比初始油更接近于糖食脂肪。
表10
表11
Figure BDA00001720477000191
实施例3
1.高硬脂酸高油酸向日葵油的溶剂分馏
溶剂分馏涉及高硬脂酸和高油酸油与有机溶剂混合、冷却所得到的胶束、使固体晶体生长以及在真空下过滤固体。用新鲜溶剂洗涤所得到的硬脂精滤饼,以除去其中包裹的油精。可以用不同的溶剂来进行溶剂分馏,包括己烷、丙酮或乙醚。在这个实施例中,将高硬脂酸高油酸油HstHO 1溶解于等体积己烷中。将所得到的胶束在0℃和5℃水浴中静置96小时,然后滤出沉淀物,并分别用0℃或5℃的新鲜己烷进行洗涤。最后,将硬脂精进行蒸馏,以除去溶解,并进行表征。
表12和13显示出在不同的温度下通过使用己烷的分馏从HStHO1油获得的一系列硬脂精。溶剂分馏将二饱和TAG的含量提高了几倍,获得了本发明的脂肪,其呈现出高水平的二饱和TAG,具有分别高于3.2和3.3的AOSt和BOSt含量。这些脂肪适于糖食使用,呈现出高水平的二饱和TAG。它们是健康的,不含亚麻酸,并且可以从HStHO向日葵油制得。
表12
Figure BDA00001720477000201
表13
Figure BDA00001720477000211
实施例4
1.高硬脂酸高油酸向日葵油硬脂精的溶剂分馏
通过HStHO向日葵油的分馏来制备本发明的脂肪。或者,可以通过进一步的溶剂分馏,使通过干馏或溶剂分馏获得的硬脂精富集二饱和TAG。
将按照实施例2中所述的,通过干馏从HStHO向日葵油获得的硬脂精,溶解于3体积的丙酮中。然后将这些脂肪胶束冷却至10或15℃的温度,这时,用获自之前分馏的合适经过调温的硬脂精晶体进行了接种,并且将胶束在该温度下保持48小时。然后,在安置于冷藏室中的滤板上,在真空下,进行过滤,使用微孔布薄纱作为过滤介质。用新鲜溶剂洗涤沉淀物,以除去其中包裹的剩余油精,并且最后在真空下进行蒸馏。
溶剂分馏的步骤提高了实施例的起始硬脂精的二饱和TAG的含量,尤其是StOSt、AOSt和BOSt,使得具有通式结构SUS的TAG的总含量高达79.3%(表14和15)。由于其存在高水平的二饱和TAG,这种脂肪适用于糖食。这种脂肪不含亚麻酸,并且与CB完全相容。
表14
Figure BDA00001720477000221
表15
Figure BDA00001720477000231
实施例5
高硬脂酸高油酸向日葵油在不同温度下的分馏
根据该方法中所用的条件,通过高硬脂酸高油酸向日葵油的分馏获得的不同硬脂精的组成是不同的。因此,可以获得具有不同特征和改变油分馏条件的熔化特征的硬脂精。
在干馏的情况中,可以通过将油冷却至足够低的温度(成核温度)以诱导晶核的快速形成,从而加速该过程,成核温度通常为2至5℃,低于最终的结晶温度。该成核步骤后,将油温热至最终的结晶温度,持续20至50小时。然后,将硬脂精在夹套Buchner漏斗中过滤,并使用真空除去包裹的油精。成核温度和时间影响了硬脂精的最终组成和产率,最终分馏温度同样影响了硬脂精的最终组成和产率(表16)。
在较高温度下获得的硬脂精中的饱和脂肪酸水平以较低沉淀物产率为代价而得到了提高。较低的成核温度产生了具有较低二饱和TAG水平的硬脂精,尽管较低温度加速了整个分馏过程。
表16
Figure BDA00001720477000241
在溶剂分馏的情况中,最终的硬脂精组成随着进行结晶的条件的函数而改变。在溶剂分馏的情况中,通常改变的参数是温度和添加油中的溶剂量。
对应于使用己烷的几次分馏的数据显示于表17中。在这些分馏中,将油以最终胶束中25%至75%油的比例与不同体积的己烷混合。将油-己烷混合物冷却至0或5℃,持续72小时,并且在真空下,在Buchner中过滤。然后,在分馏温度下,用新鲜己烷洗涤硬脂精。最终,将其蒸馏,以除去溶剂,并表征。
在较高温度下的分馏产生了以产率和回收为代价的具有较高二饱和TAG含量的硬脂精。在分馏混合物中提高含量的己烷下观察到了相似的效果。因此,含有较多己烷的胶束比具有较高油浓度的胶束产生了具有更高二饱和TAG含量和更高熔点的硬脂精。此外,调节分馏条件,HstHO 1和HstHO 2,产生了具有相似组成的级分。因此,起始油的初始硬脂精含量没有显著影响分馏的结果。
表17
Figure BDA00001720477000251
实施例6
通过差示扫描量热法确定熔融间隔和固体含量
差示扫描量热法或DSC是一种热分析技术,其中作为温度的函数测量了提高样品和参照物的温度需要的热量的差异。该技术可以确定不同脂肪和硬脂精的熔融间隔。此外,通过求得热流信号的级分来计算脂肪在不同温度下的固体含量。在Q100扫描仪(TA instruments,New Castle,DE,USA)中,通过差示扫描量热法(DSC)来测定脂肪的熔融特征。使用制造商提供的TA分析软件来处理结果。在使用前,通过使用金属铟(熔点156.6℃,△Hf=28.45J/g)来校准该仪器。通过将用量为6至8mg的熔融油和脂肪级分转移至铝盘中并且在精确的微量天平(Sartorius M2P Microbalance)中称重来制备样品。然后将盘密封,并且接受量热平衡。将空的密封胶囊用作参照。
为了研究熔融特征,将样品在90℃下保持10分钟,以破坏任何之前的结构;然后,将样品冷却至0℃,持续30分钟,并且在5℃下保持24小时。最后,将它们转移至26℃的烤箱中,持续48小时。将样品在20℃下装载于热量计中,将温度快速降至-40℃,然后以10℃/分钟速率提高至90℃。使用TA通用分析软件,通过DSC熔融曲线的连续积分,确定了固体脂肪含量(SFC)。
通过DSC分析了通过干馏和溶剂分馏从不同高硬脂酸高油酸油制备的不同硬脂精。这些脂肪的组成显示于表18和19中。
表18
Figure BDA00001720477000261
表19
糖食脂肪需要高水平的二饱和TAG,以获得涉及高水平固体的必需特性,这使得这些脂肪易碎和快的熔融间隔。该特征通常通过CB来呈现(表2),如表20中所示。
表20
具有较低含量的总二饱和TAG的脂肪在约30℃的温度下呈现出与CB相似的固体含量或比CB低一些的固体含量(SA 3和SA 4)。然而,这些脂肪在这些温度下保持高固体含量,并且由于高熔点TAG AOSt和BOSt的存在,它们在高于30℃的温度下的熔融行为与CB相似。当高硬脂酸高油酸向日葵硬脂精呈现出与CB相似含量的二饱和TAG(SH5和SA5)时,只要这些脂肪含有高熔点的TAG,如AOSt和BOSt,它们就呈现出比CB更高含量的固体。具有较高含量的二饱和TAG的向日葵脂肪呈现出较大百分比的固体和更高的熔融间隔,35至40℃,但与CB完全相容,因此它们可以与CB一起用于混合物中,以改善在高温下的糖食特征。表20中级分在不同温度下的固体含量与SMS含量完全相关。
高硬脂酸高油酸向日葵油的溶剂分馏是产生高熔点向日葵脂肪的有效途径。在不同溶剂中,丙酮尤其合适,因为其促使硬脂精在10-15℃范围的温度下快速沉淀。根据起始油、油/溶剂比例和温度,获得了具有不同TAG组成的硬脂精。所有这些硬脂精都具有高范围的二饱和TAG含量(67-82%,表21和22)。
表21
Figure BDA00001720477000291
表22
Figure BDA00001720477000301
再一次地,饱和TAG的水平越高,相应脂肪的固体含量越高(表23)。所有这些脂肪在高于30℃的温度下呈现出高于可可脂的固体,尽管其中一些含有较少的饱和脂肪酸。这种作用可能是通过如AOSt和BOS t这样的TAG的存在引起的,其呈现出高于CB中发现的那些二饱和TAG的熔点。这些脂肪与CB完全相容,因此它们可以与CB一起用于混合物中,以改善在高温下的糖食特征。
表23
Figure BDA00001720477000311
实施例7
本发明的脂肪与CB相容性的研究
有时候,作为CB替代品使用的脂肪,如月桂酸和氢化脂肪,产生共晶混合物,其中脂肪混合物的熔融间隔低于两种脂肪分开呈现出的熔融间隔。
为了研究本发明的脂肪与CB生产改善的糖食脂肪的相容性,将两种脂肪熔融,并且制备了不同比例的混合物。此后,按照实施例6中所述的,通过差示扫描量热法测定了混合物的固体含量。该实施例中所用的脂肪酸是CB1(表2)和SH5,其组成显示于表18和19中。对应于恒温下的固体脂肪含量的线条(图1)是平行的,并且没有显示出任何共晶的存在,这意味着本发明的脂肪与可可脂完全相容,并且可以用于以任何比例与CB混合来生产具有改善的特征的糖食脂肪。这些脂肪,与其他CB替代品不同,是健康的,因为它们不含中链脂肪酸和反式脂肪酸。此外,它们在sn-2位具有非常低的饱和度,并且可以获自在温带气候国家中也可以生长的向日葵突变株。
实施例8
使用本发明的脂肪制备巧克力棒
本发明的脂肪可以用于制备所有类别的糖食产品。在该实施例中,使用文献(W.C.Trebor,“Chocolate and confectionary”(巧克力和糖食),1950)中可获得的配方制备了巧克力棒。使用了以下成分:
将脂肪熔融并且保持在50℃。在该温度下,添加大豆卵磷脂,并且将混合物均质。此后,边连续手动搅拌边添加巧克力粉和糖。将所得到的混合物放置冷却至25℃。然后,再次边温和的搅拌边将其缓慢加热至30℃,最后将其倒入合适的模具中。将混合物在室温下放置冷却过夜,获得了具有良好适口性和感官特征的巧克力棒。
使用本专利申请中提及的其他脂肪或这些脂肪以任何比例与可可脂的混合物,该配方可以获得同等良好的结果。
实施例9
使用本发明的脂肪和棕榈中级分制备巧克力棒
可以将本发明的脂肪与其他脂肪混合,来产生合适特性的糖食产品。因此,棕榈中级分(palm mid fraction)是通过干馏从棕榈油制得的脂肪。这些通常具有低含量的多不饱和和三饱和TAG以及高含量的二饱和TAG POP和POSt。通常将这些脂肪与富含硬脂酸的热带植物脂肪混合,用于糖食脂肪的生产。在该实施例中,我们使用棕榈中级分与通过使用丙酮分馏获得的本发明的脂肪之一的混合物制备了巧克力棒。所用的成分为:
Figure BDA00001720477000322
Figure BDA00001720477000331
以与实施例8中所述的相似方式制备了该实施例的巧克力棒。使用这种脂肪混合物制得的巧克力呈现出预期的特征和质地,具有良好的感官特性。
实施例10
使用本发明的脂肪、棕榈中级分和可脂的混合物制备巧克力棒
欧洲法律允许将最大5%的与CB相容的非月桂酸、无反式脂肪添加巧克力中。所述脂肪不含月桂酸和反式脂肪酸,并且与CB完全相容。在该实施例中,使用可可脂和5%的棕榈中级分与使用丙酮分馏获得的本发明的脂肪之一的混合物,制备了巧克力棒。所用的成分为:
以与实施例8中所述的相似方式制备了该实施例的巧克力棒。使用这种脂肪混合物制得的巧克力呈现出标准巧克力中预期的质地和感官特性。

Claims (15)

1.固体脂肪,在其三酰甘油级分中包含至少49.1%的通式SUS的三酰甘油,32.5%和74.3%之间的通式S tOS t的三酰甘油,3.2和8.1%之间的通式AOS t的三酰甘油,以及3.3和10.3%之间的通式BOSt的三酰甘油,其中甘油的位置sn-1和sn-3的脂肪酸是三酰甘油通式中的两个外部特征,S表示饱和脂肪酸,U表示不饱和脂肪酸,St表示硬脂酸,O表示油酸,A表示花生酸而B表示山嵛酸。
2.权利要求1中所要求的固体脂肪,包含39.9和74.3%之间,优选45和74.3%之间,更优选50和74.3%之间的通式StOSt的三酰甘油。
3.权利要求1和2任一项中所要求的固体脂肪,包含4和8.1%之间,优选4.5和8.1%之间的通式AOSt的三酰甘油。
4.权利要求1至3任一项中所要求的固体脂肪,包含4.5和10.3%之间,优选5和10.3%之间,更优选6和10.3%之间的通式BOSt的三酰甘油。
5.权利要求1至4任一项中所要求的固体脂肪,其特征在于其具有39.9%和74.3%之间的StOSt,4.4%和8.1%之间的AOSt和4.4%和10.3%之间的BOSt。
6.权利要求1至5任一项中所要求的固体脂肪,其特征在于其具有42.8%和74.3%之间的StOSt,5.8%和7.4%之间的AOSt和5.8%和8.3%之间的BOSt。
7.权利要求1至6任一项中所要求的固体脂肪,其特征在于该油在30℃下具有38.9至94.5%的固体脂肪含量。
8.权利要求1至7任一项中所要求的固体脂肪,其特征在于它可通过分馏从高硬脂酸高油酸向日葵油获得。
9.权利要求8中所要求的固体脂肪,其中所述分馏是低温干馏,其包括以下步骤:
a)将高硬脂酸高油酸油加热至高达60℃,并且将温度降低至达到16至22℃,优选17至19℃的温度,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,并且将油在该温度下保持20至50小时,优选24和35小时之间;
b)通过过滤将固体硬脂精与油精分离;
c)压榨硬脂精饼,优选高达5巴,特别是高达10巴,甚至更优选高达30巴,以将其中包裹的剩余油精除去。
10.权利要求8中所要求的固体脂肪,其中所述分馏是溶剂分馏,包括以下步骤:
a)将高硬脂酸高油酸油与有机溶剂,特别是丙酮、己烷或乙醚混合;
b)将所得到胶束的温度降至-3至15℃,优选2-10℃之间,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,并且将油在该温度下保持长达96小时;
c)通过过滤分离固体硬脂精级分;
d)用冷的新鲜溶剂洗涤固相,以除去剩余的包裹在沉淀物内的胶束;和
e)除去溶剂,优选通过真空蒸馏。
11.用于干馏高硬脂酸高油酸油,特别是向日葵油的方法,包括以下步骤:
a)将高硬脂酸高油酸油加热至高达60℃,并且将温度降低至达到16至22℃,优选17至19℃的温度,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,并且将油在该温度下保持20至50小时,优选24和35小时之间;
b)通过过滤将固体硬脂精与油精分离;
c)压榨硬脂精饼,优选高达5巴,特别是高达10巴,甚至更优选高达30巴,以将其中包裹的剩余油精除去。
12.用于溶剂分馏高硬脂酸高油酸油,特别是向日葵油的方法,包括以下步骤:
a)将高硬脂酸高油酸油与有机溶剂,特别是丙酮、己烷或乙醚混合;
b)将所得到胶束的温度降至-3至15℃,优选2-10℃之间,使用温和搅拌,同时任选地添加经过调温的晶体用于接种,并且将油在该温度下保持长达96小时;
c)通过过滤分离固体硬脂精级分;
d)用冷的新鲜溶剂洗涤固相,以除去剩余的包裹在沉淀物内的胶束;和
e)除去溶剂,优选通过真空蒸馏。
13.权利要求1至10任一项中所要求的固体脂肪在糖食产品中的用途。
14.糖食产品,包括权利要求1至10任一项中所要求的固体脂肪。
15.根据权利要求14的糖食产品,其特征在于所述糖食产品是巧克力棒。
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