CN102575077B - 电线包覆材料 - Google Patents
电线包覆材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102575077B CN102575077B CN201180004218.9A CN201180004218A CN102575077B CN 102575077 B CN102575077 B CN 102575077B CN 201180004218 A CN201180004218 A CN 201180004218A CN 102575077 B CN102575077 B CN 102575077B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass parts
- softening agent
- coating material
- composition
- polyvinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 84
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 82
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 78
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- -1 adipic acid ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical class 0.000 claims description 14
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 claims description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 22
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 41
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 14
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 13
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 12
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- IHLDEDLAZNFOJB-UHFFFAOYSA-N 6-octoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCC(O)=O IHLDEDLAZNFOJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011376 Crepitations Diseases 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241000863032 Trieres Species 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIYAGHSNPUBKDT-UHFFFAOYSA-N dinonyl hexanedioate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCCCCCCC WIYAGHSNPUBKDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚氯乙烯型电线包覆材料,其具有优异的耐损伤性能、耐寒性能和老化后的低温性能。所述含有聚氯乙烯的包覆材料,相对于100质量份的所述聚氯乙烯,包含:(A)15~30质量份的增塑剂,其包含15质量份以上的选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上增塑剂;(B)2~10质量份的氯化聚烯烃;和(C)1~6质量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及电线包覆材料,更具体地,涉及适合用作配置在车辆如汽车中的电线的包覆材料的聚氯乙烯型包覆材料。
背景技术
常规地,由含聚氯乙烯的组合物制成的电线包覆材料是已知的,所述组合物为含有聚氯乙烯的组合物。在这种包覆材料中通常含有增塑剂对包覆材料赋予柔软性。
作为这种包覆材料的实例,专利文献1公开了一种由聚氯乙烯组合物制成的包覆材料,其含有增塑剂以及聚酯弹性体和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯中的至少一种。作为另一个实例,专利文献2公开了一种由聚氯乙烯组合物制成的包覆材料,其含有氯化聚乙烯。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本特开平06-223630号公报
专利文献2:日本特开平04-206312号公报
发明内容
技术问题
作为由含聚氯乙烯的组合物制成的电线包覆材料,通过含有增加量的增塑剂能够提供具有优异柔软性的包覆材料。然而,当在组合物中含有增加量的增塑剂时,外部损伤会更可能劣化由组合物制成的电线包覆层,由此电线包覆层的耐损伤性趋向于下降。特别地,近年来,要求车辆如汽车的重量下降且要求其中配置的电线具有更薄的包覆层。由于更薄的包覆层会进一步降低电线包覆层的耐损伤性,所以包覆材料的耐损伤性变得愈加关键。
另一方面,含有的增塑剂的量减少倾向于提高电线包覆层的耐损伤性,但其倾向于降低电线包覆层的耐寒性。另外,由于在车辆如汽车中配置的电线会根据配置其的空间而经历高温,所以电线包覆层的热老化后的低温性能也很重要。
在这种条件下,对于含聚氯乙烯的组合物,通过仅调节增塑剂的量难以同时具有耐损伤性和耐寒性两种性能。此外,通过使用专利文献1和专利文献2中公开的包覆材料,难以同时实现耐损伤性和耐寒性两者。至今尚未发现除了耐损伤性和耐寒性之外,还具有充分的老化后的低温性能的由含聚氯乙烯的组合物制成的电线包覆材料。
本发明的目的是提供一种聚氯乙烯型电线包覆材料,其具有优异的耐损伤性能、优异的耐寒性能以及优异的老化后的低温性能。
解决问题的手段
为了实现所述目的且根据本发明的目的,根据本发明优选实施方式的含有聚氯乙烯的电线包覆材料,相对于100质量份的所述聚氯乙烯包含:(A)15~30质量份的增塑剂,其包含15质量份以上的选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上增塑剂;(B)2~10质量份氯化聚烯烃;和(C)1~6质量份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物,其中所述成分(B)和所述成分(C)的总量为3~12质量份。
相对于100质量份的所述聚氯乙烯,所述成分(A)优选包含10质量份以下的脂族增塑剂。
或者,相对于100质量份的所述聚氯乙烯,所述成分(A)优选包含10质量份以下的选自邻苯二甲酸类增塑剂和脂族增塑剂中的一种以上增塑剂。
发明效果
在含有特定量的成分(A)~(C)且成分(B)和(C)的总量在特定范围内的情况下,根据本发明优选实施方式的电线包覆材料具有优异的耐损伤性能、优异的耐寒性能以及优异的老化后的低温性能。
如果成分(A)包含特定量的脂族增塑剂,则包覆材料具有更优异的耐寒性能。
如果成分(A)包含特定量的选自邻苯二甲酸类增塑剂和脂族增塑剂中的一种以上增塑剂,则包覆材料同时具有优异的耐寒性能、耐磨性能以及优异的耐损伤性能。
附图说明
图1是显示评价耐损伤性的方法的图。
图2是显示评价耐损伤性的方法的图。
图3是显示评价低温弯曲性的方法的图。
具体实施方式
现在提供本发明优选实施方式的详细说明。根据本发明优选实施方式的电线包覆材料由一种组合物制成,所述组合物除含有聚氯乙烯之外,还含有(A)增塑剂、(B)氯化聚乙烯和(C)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。根据本发明优选实施方式的包覆材料为含有聚氯乙烯和成分(A)的组合物,其中所述组合物还含有所述成分(B)和(C)两者,所述成分(A)~(C)的含量在各自特定的范围内且所述成分(B)和(C)的总量在特定范围内。
作为基础树脂的聚氯乙烯的聚合度无特别限制,但是从抑制因在含有特定量成分(A)的组合物中混合特定量的成分(B)和(C)而使得包覆材料的耐损伤性的提高效果下降考虑,优选为800以上。另一方面,从抑制聚氯乙烯与其他成分的混合性能的下降考虑,所述聚合度优选为2800以下。所述聚合度更优选在1300~2500的范围内。
相对于100质量份的聚氯乙烯,增塑剂(A)的含量在15~30质量份的范围内。这是因为,如果其含量小于15质量份,则包覆材料不能具有充分的耐寒性能。另外,包含包覆材料的电线的加工性可能不足而导致在剥离电线包覆层以对电线端部进行加工时会形成条纹。另一方面,如果增塑剂的含量超过30质量份,则包覆材料不能具有充分的耐损伤性能。应注意,将本发明优选实施方式中的耐寒性能定义为耐低温脆化性能和低温弯曲性两者。
增塑剂(A)包含15质量份以上的选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上增塑剂。这是因为,如果特定增塑剂的含量小于15质量份,则可能降低包覆材料的冒烟性能,所述冒烟性能被定义为抑制当因导体的通电而受热时从包覆材料中冒烟的性能。另外,会降低长期耐热性,所述长期耐热性为长期发挥优异耐热效果的性能。
增塑剂(A)可还包含偏苯三酸类增塑剂或均苯四酸类增塑剂以外的增塑剂。偏苯三酸类增塑剂或均苯四酸类增塑剂以外的增塑剂的实例包括邻苯二甲酸类增塑剂和脂族增塑剂。当包含的增塑剂的总含量在上述特定范围内且特定增塑剂如偏苯三酸类增塑剂的含量在上述特定范围内时,即使增塑剂(A)包含偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂以外的增塑剂,仍产生了本发明优选实施方式的特有效果如优异的耐损伤性能、耐寒性能和老化后的低温性能。另外,与仅包含选自通常昂贵的偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上的增塑剂(A)相比,包含这些特定种类的增塑剂和除此以外的增塑剂的增塑剂(A)通常需要更低的成本。应注意,将本发明优选实施方式中的老化后的低温性能定义为通过加热进行老化后的低温性能。
相对于100质量份的聚氯乙烯,所述特定增塑剂以外的增塑剂的含量优选为10质量份以下。这是因为,如果所述含量超过10质量份,则包覆材料的冒烟性能倾向于下降。另一方面,所述特定种类的增塑剂以外的增塑剂的含量下限无特别限制,但是从充分的降低增塑剂成本的效果考虑,优选为1质量份以上。该含量更优选为3质量份以上。
另外,当增塑剂(A)包含脂族增塑剂作为特定种类的增塑剂以外的增塑剂时,进一步提高了包覆材料的耐寒性能。相对于100质量份的聚氯乙烯,脂族增塑剂的含量优选为10质量份以下。这是因为,如果所述含量为10质量份以上,则包覆材料的冒烟性能倾向于下降。另一方面,如果所述含量太小,则耐寒性能的改善效果受到限制。基于这种考虑,相对于100质量份的聚氯乙烯,脂族增塑剂的含量为至少1质量份。所述含量更优选为3质量份以上。
增塑剂(A)优选由选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上构成,相对于100质量份的聚氯乙烯,所述增塑剂(A)的含量在20~30质量份的范围内。或者,增塑剂(A)优选由选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上以及脂族增塑剂构成,相对于100质量份的聚氯乙烯,所述增塑剂(A)的量在20~30质量份的范围内。当增塑剂(A)具有这些组成中的一种时,进一步提高了包覆材料的耐寒性能。
增塑剂(A)更优选由选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上增塑剂构成,相对于100质量份的聚氯乙烯,所述增塑剂(A)的含量在20~25质量份的范围内。当增塑剂(A)具有该组成时,进一步提高了包覆材料的耐寒性能和耐损伤性能。
偏苯三酸类增塑剂的实例包括偏苯三酸酯。均苯四酸类增塑剂的实例包括均苯四酸酯。构成所述酯的醇的实例包括碳数为8~13的饱和脂族醇。它们可单独或以组合的方式使用。
邻苯二甲酸类增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯。构成所述酯的醇的实例包括碳数为8~13的饱和脂族醇。它们可单独或以组合的方式使用。更具体地,邻苯二甲酸类增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二(十三烷基)酯。
脂族增塑剂的实例包括己二酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯。构成所述酯的醇的实例包括碳数为3~13的饱和脂族醇。它们可单独或以组合的方式使用。更具体地,脂族增塑剂的实例包括己二酸二辛酯、己二酸二壬酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯和壬二酸二辛酯。
氯化聚烯烃(B)的实例包括氯化聚乙烯和氯化聚丙烯。氯化聚乙烯的实例包括非结晶性氯化聚乙烯和半结晶性氯化聚乙烯。它们可单独或以组合的方式使用。
相对于100质量份的聚氯乙烯,氯化聚烯烃(B)的含量在2~10质量份的范围内。这是因为,如果所述含量小于2质量份,则包覆材料不能具有充分的耐寒性能。另一方面,如果所述含量超过10质量份,则包覆材料不能具有充分的耐损伤性能。
相对于100质量份的聚氯乙烯,成分(B)的含量优选在4~8质量份的范围内,更优选在6~8质量份的范围内。
相对于100质量份的聚氯乙烯,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(C)的含量在1~6质量份的范围内。这是因为,如果所述含量小于1质量份,则包覆材料不能具有充分的耐寒性能。另一方面,如果所述含量超过6质量份,则包覆材料不能具有充分的老化后的低温性能。此外,如果所述含量超过8质量份,则包覆材料不能具有充分的耐损伤性能。
相对于100质量份的聚氯乙烯,成分(C)的含量优选在2.5~5质量份的范围内,更优选在3~4质量份的范围内。
根据本发明优选实施方式的电线包覆材料为含有聚氯乙烯的组合物,且其中含有成分(B)和成分(C)两者。其中仅含有成分(B)或仅含有成分(C)的含聚氯乙烯的组合物不能同时具有充分的耐损伤性能、耐寒性能和老化后的低温性能。在根据本发明优选实施方式的包覆材料中成分(B)和(C)的总含量相对于100质量份的聚氯乙烯在3~12质量份的范围内。这是因为,如果所述总含量小于3质量份,则包覆材料不能具有充分的耐磨性能或充分的耐寒性能。另一方面,如果所述总含量超过12质量份,则包覆材料不能具有充分的耐损伤性。
相对于100质量份的聚氯乙烯,成分(B)和(C)的总含量优选在4~10质量份的范围内,更优选在6~8质量份的范围内。
在不损害本发明优选实施方式的目的的范围内,根据本发明优选实施方式的电线包覆材料可还含有聚氯乙烯和成分(A)~(C)以外的成分。所述聚氯丙烯和成分(A)~(C)以外的成分的实例包括通常混入电线包覆材料中的添加剂如稳定剂、颜料、抗氧化剂和填充剂。
通过将成分(A)~(C)和根据用途所需要的添加剂混入到作为基础树脂的聚氯乙烯中并对混合物进行加热捏合能够制备根据本发明优选实施方式的包覆材料。可以将通常使用的捏合机如班伯里(Banbury)混合器、加压捏合机、捏合挤出机、双螺杆挤出机和辊用于捏合。优选的是,在捏合之前通过使用转筒对成分进行干混。在捏合之后,将组合物从捏合机中取出。优选使用造粒机对组合物进行造粒。
然后,通过利用制备的包覆材料对导体进行挤出包覆能够制备包含根据本发明优选实施方式的包覆材料的绝缘电线。
通过含有特定量的氯化聚烯烃(B)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(C)而具有上述构造的包覆材料能够在不含有增加量的增塑剂(A)的条件下保持耐寒性,由此包覆材料的耐损伤性能或老化后的低温性能不变差。由此,上述包覆材料同时具有优异的耐损伤性能、耐寒性能和老化后的低温性能。
实施例
现在参考实施例对本发明进行具体说明;然而,本发明不限于此。
实施例1
制备电线包覆材料
通过使用单螺杆捏合机在180℃的温度下对表1中所示的成分,100质量份的聚氯乙烯(聚合度:1300)、20质量份的偏苯三酸酯、4质量份的氯化聚乙烯、6质量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)和5质量份的无铅稳定剂进行捏合,并使用造粒机对混合物进行造粒,制备了根据实施例1的聚氯乙烯组合物。
制备绝缘电线
通过对制备的聚氯乙烯组合物进行挤出成型以在具有0.35mm2横截面积的绞合导体周围具有0.2mm的包覆厚度,制备了根据实施例1的绝缘电线。
评价
以下述方法对根据实施例1的绝缘电线的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能进行评价。另外,以下述方法对根据实施例1的绝缘电线的冒烟性能和加工性进行评价。
实施例2~22
以与根据实施例1的绝缘电线相同的方式,通过制备具有表1和2中所示组成的包覆材料,然后将各自制备的聚氯乙烯组合物在导体周围进行挤出成型,制备了根据实施例2~22的绝缘电线。以与根据实施例1的绝缘电线中相同的方式对根据实施例2~22的绝缘电线的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能进行了评价。另外,对根据实施例2~22的绝缘电线的冒烟性能和加工性进行了评价。
比较例1~23
以与根据实施例1的绝缘电线相同的方式,通过制备具有表3和4中所示组成的包覆材料,然后将各自制备的聚氯乙烯组合物在导体周围进行挤出成型,制备了根据比较例1~23的绝缘电线。以与根据实施例1的绝缘电线中相同的方式对根据比较例1~23的绝缘电线的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能进行了评价。另外,对根据比较例1~23的绝缘电线的冒烟性能和加工性进行了评价。
参考例1和2
以与根据实施例1的绝缘电线相同的方式,通过制备具有表2中所示组成的包覆材料,然后将各自制备的聚氯乙烯组合物在导体周围进行挤出成型,制备了根据参考例1和2的绝缘电线。以与根据实施例1的绝缘电线中相同的方式对根据参考例1和2的绝缘电线的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能进行了评价。另外,对根据参考例1和2的绝缘电线的冒烟性能和加工性进行了评价。
所使用的材料
·聚氯乙烯(聚合度:1300):制造商:新第一聚氯乙烯株式会社(Shin Dai-ichi Vinyl Corporation),商品名:“ZEST1300Z”
·聚氯乙烯(聚合度:800):制造商:新第一聚氯乙烯株式会社,商品名:“ZEST800Z”
·聚氯乙烯(聚合度:2500):制造商:新第一聚氯乙烯株式会社,商品名:“ZEST2500Z”
·非结晶性氯化聚乙烯:制造商:昭和电工株式会社(SHOWADENKO K.K.),商品名:“ELASLEN 401A”
·半结晶性氯化聚乙烯:制造商:昭和电工株式会社,商品名:“ELASLEN 404B”
·氯化聚丙烯:制造商:日本制纸化学株式会社(NIPPON PAPERCHEMICALS CO.,LTD.),商品名:“SUPERCHLON HP-215”
·甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂):制造商:三菱人造丝株式会社(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.),商品名:“METABLEN C-223A”
·偏苯三酸酯:制造商:大日本油墨化学工业株式会社(DICCORPORATION),商品名:“W-750”
·均苯四酸酯:制造商:大日本油墨化学工业株式会社,商品名:“W-7010”
·邻苯二甲酸酯:制造商:J-PLUS CO.,LTD.,商品名:“DUP”
·己二酸酯:制造商:大日本油墨化学工业株式会社,商品名:“W-242”
·癸二酸酯:制造商:大日本油墨化学工业株式会社,商品名:“W-280”
·无铅稳定剂:制造商:艾迪科株式会社(ADEKACORPORATION),商品名:“RUP-100”
评价方法
评价耐损伤性
将根据实施例、比较例的绝缘电线切割成300mm长的试验片。如图1(a)(平面图)和图1(b)(侧面图)中所示,将试验片1放置在塑料板2a、2b上。塑料板2a与塑料板2b之间的间隔为5mm。通过将试验片1的左端固定在塑料板2b上并向试验片1的右端施加30N的张力,将试验片1保持为直的。然后,将具有0.5mm厚度的金属片3放置在与放置在塑料板2a与塑料板2b之间的试验片1的下部距离1cm并在径向上与试验片1的径向中心距离约0.8mm的位置处。
然后,如图2(a)~2(c)中所示,将金属片3以与试验片1的包覆材料4接触的方式以50mm/分钟的速度向上移动,并测量施加至金属片3的负荷的量。当试验片1的导体5未露出时,通过0.01mm的步长将金属片3向试验片1的中心移动。继续测量,直至导体5露出。将导体未露出的最大负荷定义为电线的耐损伤能力。将在12N以上负荷下导体未露出的试验片看作合格。此外,将在15N以上负荷下导体未露出的试验片看作优异。另一方面,将在小于12N的负荷下导体露出的试验片看作不合格。
评价耐低温脆化性
将根据实施例、比较例和参考例的绝缘电线切割成38mm长的试验片。将各个试验片附着至用于耐低温脆化性试验的试验机的夹具,并在保持在给定控制试验温度下的液体介质中浸渍2.5±0.5分钟。然后,测量试验片的温度,并利用打击工具对试验片进行打击。将试验片未断裂的各个试验片的最低温度定义为试验片的低温脆化温度。将低温脆化温度为-5~-20℃的试验片看作合格,并将低温脆化温度低于-20℃的试验片看作优异。
评价低温弯曲性
将根据实施例、比较例和参考例的绝缘电线切割成350mm长的试验片。在各个试验片的两端剥离20mm长的包覆材料。随后,如图3中所示,将试验片11的一端固定至旋转臂,在试验片11的另一端悬挂重物12,并在试验片11的纵向上的中点处将其夹在一对圆柱形构件13a和13b(各自具有12.5mm的半径r)之间。然后,以使得试验片11围绕圆柱形构件13a和13b的周面的方式,将旋转臂在一个方向上旋转90°并在另一个方向上旋转90°,并在曲率半径r下将试验片11重复弯曲。施加至试验片11的负荷为400g,试验温度为-30℃且弯曲动作的往复速度为30次/分钟。通过试验片11断裂之前的往复次数(弯曲次数)对试验片的弯曲性进行评价。将具有1000次以上弯曲次数的试验片看作合格,并将具有1500次以上弯曲次数的试验片看作优异。
评价老化后的低温性能
将根据实施例、比较例和参考例的绝缘电线切割成600mm长的试验片。将所述试验片在110℃的烘箱中保持240小时。然后,在-25℃的试验温度下围绕直径为绝缘电线的外径5倍大的紧轴以每秒一次的速度将试验片分别卷绕三次。在卷绕程序之后,将试验片返回至室温。将在绝缘体上未观察到裂纹或剥离的试验片看作合格并将在绝缘体具有一些裂纹或剥离的试验片看作不合格。
评价冒烟性能
将任意量的电流供应至根据实施例、比较例和参考例的各种绝缘电线的导体,并将通过目视观察观察到从电线包覆层冒烟时的导体温度确定为包覆材料的冒烟温度。将具有160℃以上冒烟温度的包覆材料看作合格。
评价电线加工性
当将绝缘电线末端的包覆材料剥离时,观察在根据实施例、比较例和参考例的绝缘电线上是否形成了条纹。将在其上未形成条纹的绝缘电线看作合格,并将在其上观察到了条纹的绝缘电线看作不合格。
将根据实施例、比较例和参考例的包覆材料的含量和评价结果示于表1~4中。表1~4中的值以质量份表示。
根据比较例1、2、14的包覆材料的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能中的至少一种差,因为含有聚氯乙烯和成分(A)的包覆材料不含成分(B)或成分(C)。
根据比较例3~7的包覆材料的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能中的至少一种差,因为含有聚氯乙烯和成分(A)的包覆材料不含成分(C)。
根据比较例15~18的包覆材料的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能中的至少一种差,因为含有聚氯乙烯和成分(A)的包覆材料不含成分(B)。
根据比较例6的包覆材料的耐损伤性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有超过10质量份的成分(B)。根据比较例19的包覆材料的耐低温脆化性和低温弯曲性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有小于2质量份的成分(B)。
根据比较例8、10~12、16~18和20~23的包覆材料的老化后的低温性能差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有超过6质量份的成分(C)。其中,根据比较例8和16~18的包覆材料的耐损伤性也差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有超过8质量份的成分(C)。
根据比较例5和8的包覆材料的耐损伤性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有总计超过12质量份的成分(B)和成分(C)。根据比较例7和15的包覆材料的耐低温脆化性或低温弯曲性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料含有总计小于3质量份的成分(B)和成分(C)。
根据比较例9的包覆材料的耐低温脆化性、低温弯曲性和电线加工性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料的成分(A)中包含总计少于15质量份的偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂。根据比较例13的包覆材料的耐损伤性差,因为相对于100质量份的聚氯乙烯,所述包覆材料包含超过30质量份的成分(A)。
与根据比较例的包覆材料相反,根据实施例的包覆材料同时具有充分的耐损伤性、耐低温脆化性、低温弯曲性和老化后的低温性能。
另外,含有超过10质量份的不是偏苯三酸类增塑剂或均苯四酸类增塑剂的脂族增塑剂的包覆材料如根据参考例1和2的包覆材料的冒烟性能差。
为了例示和说明而提供了本发明优选实施方式的上述说明,然而,其不旨在是详尽的或者将本发明限制为所公开的精确形式,且修改和变化是可能的,只要其不背离本发明的原理即可。
Claims (3)
1.一种含有聚氯乙烯的电线包覆材料,相对于100质量份的所述聚氯乙烯,所述包覆材料包含:
(A)15~30质量份的增塑剂,所述增塑剂包含15质量份以上的选自偏苯三酸类增塑剂和均苯四酸类增塑剂中的一种以上增塑剂;
(B)2~10质量份的氯化聚烯烃,其中所述氯化聚烯烃是非结晶性氯化聚乙烯;和
(C)1~4质量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物,
其中所述成分(B)和所述成分(C)的总量为3~12质量份。
2.如权利要求1所述的包覆材料,其中相对于100质量份的所述聚氯乙烯,所述成分(A)包含10质量份以下的选自己二酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯的脂族增塑剂。
3.如权利要求1所述的包覆材料,其中相对于100质量份的所述聚氯乙烯,所述成分(A)包含10质量份以下的选自邻苯二甲酸酯和脂族增塑剂中的一种以上增塑剂,其中所述脂族增塑剂选自己二酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010128521 | 2010-06-04 | ||
JP2010-128521 | 2010-06-04 | ||
PCT/JP2011/062168 WO2011152295A1 (ja) | 2010-06-04 | 2011-05-27 | 電線被覆材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102575077A CN102575077A (zh) | 2012-07-11 |
CN102575077B true CN102575077B (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=45066663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180004218.9A Active CN102575077B (zh) | 2010-06-04 | 2011-05-27 | 电线包覆材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8754157B2 (zh) |
JP (1) | JP5423890B2 (zh) |
CN (1) | CN102575077B (zh) |
DE (1) | DE112011100052B4 (zh) |
WO (1) | WO2011152295A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5729143B2 (ja) | 2011-06-02 | 2015-06-03 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材料、絶縁電線及びワイヤーハーネス |
JP5673569B2 (ja) * | 2012-01-17 | 2015-02-18 | 日立金属株式会社 | 絶縁電線 |
EP2921523B1 (en) * | 2012-11-13 | 2019-05-08 | Yazaki Corporation | Polyvinyl chloride resin composition for automotive electric wire and ultrathin-wall low-voltage electric wire for automobile |
CN104812833B (zh) * | 2012-12-12 | 2016-10-12 | 日本瑞翁株式会社 | 粉体成形用氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成形体和层合体 |
JP6148535B2 (ja) | 2013-05-23 | 2017-06-14 | 矢崎総業株式会社 | 電線被覆材料及び被覆電線 |
CN103756174A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-04-30 | 四川省川西电缆有限责任公司 | 一种耐低温阻燃软聚氯乙烯环保电缆料及其制备方法 |
JP6523602B2 (ja) * | 2014-01-31 | 2019-06-05 | 矢崎総業株式会社 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物及び絶縁被覆電線 |
CN104151742B (zh) * | 2014-08-08 | 2016-04-20 | 浙江大学 | 一种基于hnbr的聚氯乙烯耐寒耐候电线电缆料 |
JP6319055B2 (ja) * | 2014-11-11 | 2018-05-09 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材用組成物および絶縁電線 |
WO2017169730A1 (ja) * | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、ワイヤーハーネス及びダッシュボード |
JP6658248B2 (ja) * | 2016-04-20 | 2020-03-04 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材用組成物および絶縁電線 |
JP6600276B2 (ja) * | 2016-05-20 | 2019-10-30 | 矢崎総業株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた絶縁電線 |
JP7131892B2 (ja) | 2017-07-20 | 2022-09-06 | 矢崎総業株式会社 | 高屈曲絶縁電線 |
JP7212082B2 (ja) * | 2021-01-27 | 2023-01-24 | 矢崎総業株式会社 | 電線及びワイヤーハーネス |
WO2024203560A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、積層体及び自動車インスツルメントパネル |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101353467A (zh) * | 2008-09-17 | 2009-01-28 | 青岛高科塑胶研究开发中心 | 聚氯乙烯丁腈橡胶复合管材及其制备方法 |
CN101412834A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-22 | 江苏三角洲塑化有限公司 | 电线电缆用耐高温环保聚氯乙烯材料 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61133507A (ja) | 1984-12-03 | 1986-06-20 | 日本製線株式会社 | 絶縁電線 |
US5013782A (en) | 1988-04-22 | 1991-05-07 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant rigid or flexible chlorine-containing resin composition |
JP2833706B2 (ja) * | 1988-04-22 | 1998-12-09 | 日本カーバイド工業株式会社 | 焼結性樹脂組成物 |
US5036121A (en) * | 1988-09-06 | 1991-07-30 | The B. F. Goodrich Company | Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions |
JPH04206312A (ja) | 1990-11-30 | 1992-07-28 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 薄肉絶縁電線 |
JP2859744B2 (ja) | 1991-01-14 | 1999-02-24 | 新日本製鐵株式会社 | 直線型形鋼およびその製造方法 |
JP3208896B2 (ja) | 1993-01-25 | 2001-09-17 | 住友電装株式会社 | 電線被覆材料 |
JPH07188488A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH0977939A (ja) * | 1995-06-26 | 1997-03-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを被覆したコード |
JPH11140263A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-05-25 | Mitsui Chem Inc | 塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた被覆電線 |
JP2000260228A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-09-22 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 被覆電線 |
JP2001335668A (ja) | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂系樹脂組成物 |
JP2002322330A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Fujikura Ltd | Pvcコンパウンド及びこれを用いた電線 |
CN100406514C (zh) * | 2006-09-19 | 2008-07-30 | 上海电缆研究所 | 高压电缆用半硬质阻燃pvc护套料 |
JP5351411B2 (ja) * | 2007-11-26 | 2013-11-27 | 日立電線株式会社 | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物及び難燃性塩化ビニル樹脂被覆電線 |
JP2011126980A (ja) * | 2009-12-17 | 2011-06-30 | Autonetworks Technologies Ltd | 電線被覆材料 |
-
2011
- 2011-05-27 DE DE112011100052.9T patent/DE112011100052B4/de active Active
- 2011-05-27 JP JP2012518357A patent/JP5423890B2/ja active Active
- 2011-05-27 US US13/395,568 patent/US8754157B2/en active Active
- 2011-05-27 WO PCT/JP2011/062168 patent/WO2011152295A1/ja active Application Filing
- 2011-05-27 CN CN201180004218.9A patent/CN102575077B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101353467A (zh) * | 2008-09-17 | 2009-01-28 | 青岛高科塑胶研究开发中心 | 聚氯乙烯丁腈橡胶复合管材及其制备方法 |
CN101412834A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-22 | 江苏三角洲塑化有限公司 | 电线电缆用耐高温环保聚氯乙烯材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112011100052T8 (de) | 2012-11-22 |
WO2011152295A1 (ja) | 2011-12-08 |
JPWO2011152295A1 (ja) | 2013-08-01 |
JP5423890B2 (ja) | 2014-02-19 |
CN102575077A (zh) | 2012-07-11 |
US20120172511A1 (en) | 2012-07-05 |
US8754157B2 (en) | 2014-06-17 |
DE112011100052B4 (de) | 2019-05-29 |
DE112011100052T5 (de) | 2012-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102575077B (zh) | 电线包覆材料 | |
JP3846757B2 (ja) | ケーブル | |
CN103597549B (zh) | 电线被覆材料、绝缘电线以及线束 | |
JP2011126980A (ja) | 電線被覆材料 | |
CN103794269B (zh) | 扁平电缆 | |
WO2010087254A1 (ja) | 難燃性組成物および絶縁電線ならびに難燃性組成物の製造方法 | |
JP2008130367A (ja) | 高電圧キャブタイヤケーブル | |
CN103824622A (zh) | 无卤多层绝缘电线 | |
US9905326B2 (en) | Semiconductive resin composition and power transmission cable using same | |
CN103310885A (zh) | 多层绝缘电线 | |
CN102859611B (zh) | 车用电线 | |
JP2014229501A (ja) | 電線被覆材料及び被覆電線 | |
US20180180495A1 (en) | Pressure-sensitive sensor | |
JP2010031147A (ja) | 防鼠性樹脂組成物及びそれを用いた被覆電線 | |
WO2016076085A1 (ja) | 電線被覆材用組成物および絶縁電線 | |
JP2014177510A (ja) | 絶縁体組成物及びこれを用いた被覆電線 | |
CN108028093B (zh) | 电线包覆材料用组合物及绝缘电线 | |
JP2015137310A (ja) | ポリウレタン組成物およびこれを用いた絶縁電線 | |
JP2008179673A (ja) | 樹脂組成物および被覆電線ならびに被覆電線の製造方法 | |
JP5800558B2 (ja) | 電線・ケーブル | |
KR20180116578A (ko) | 유연성이 우수한 불소수지 조성물 및 이로부터 형성된 절연층을 포함하는 케이블 | |
JP7536815B2 (ja) | 抗菌・抗ウイルス性ケーブル | |
JP2015103279A (ja) | 絶縁体組成物及びこれを用いた被覆電線 | |
JP7542143B2 (ja) | 模擬血管及びそれを用いた潰瘍モデル | |
JP2019179629A (ja) | 配線材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |