CN108028093B - 电线包覆材料用组合物及绝缘电线 - Google Patents
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Abstract
提供一种耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良的电线包覆材料用组合物及使用该电线包覆材料用组合物的绝缘电线。设为如下电线包覆材料用组合物:在含有聚氯乙烯的电线包覆材料用组合物中,相对于聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~30质量份、选自乙烯‑乙烯基酯共聚物及乙烯‑α,β‑不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上的乙烯系共聚物0.1~10质量份。设为如下绝缘电线(10):电线包覆材料使用该电线包覆材料用组合物,用绝缘包覆层(14)包覆导体(12)的外周。
Description
技术领域
本发明涉及电线包覆材料用组合物及绝缘电线,进一步详细地,涉及作为布设于汽车等车辆上的电线的包覆材料适合的电线包覆材料用组合物及使用该电线包覆材料用组合物的绝缘电线。
背景技术
以往,已知如下电线包覆材料:其使用含有聚氯乙烯的含聚氯乙烯组合物。这种电线包覆材料出于赋予柔软性等的目的,通常配合有增塑剂。
作为这种电线包覆材料,例如专利文献1公开了如下电线包覆材料:其通过在聚氯乙烯中添加增塑剂、氯化聚乙烯以及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂而构成。另外,例如专利文献2公开了如下电线包覆材料:其通过在聚氯乙烯中添加增塑剂、高密度聚乙烯(HDPE)以及乙烯-乙酸乙烯-氯乙烯共聚物而构成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第5423890号公报
专利文献2:日本特开2002-322330号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
在使用含聚氯乙烯组合物的电线包覆材料中,当增多增塑剂的量时,柔软性优良,另一方面,产生由外伤导致的电线包覆层的劣化的可能性升高,有耐外伤性下降的倾向。因此,当减少增塑剂的量时,有耐外伤性提高的倾向,但是低温特性下降。对此,在专利文献1中,通过对聚氯乙烯添加氯化聚乙烯和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂来确保低温特性。
但是,在使用含聚氯乙烯组合物的电线包覆材料中,当减少增塑剂的量时,不仅低温特性下降,而且也有如下问题:通过在电线包覆层外部产生微细的伤后施加弯曲等的负荷,从而电线包覆层产生破裂(抗撕裂性的下降)。由于电线包覆层伴随电线细径化而薄壁化,该问题尤其显著。
另外,在专利文献2中,通过添加乙烯-乙酸乙烯-氯乙烯共聚物作为聚氯乙烯和高密度聚乙烯的相容剂来提高耐外伤性,但是乙烯-乙酸乙烯-氯乙烯共聚物没有通用性且昂贵,耐外伤性的改善效果也小。
本发明所要解决的课题在于提供耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良的电线包覆材料用组合物及使用该电线包覆材料用组合物的绝缘电线。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题,本发明的电线包覆材料用组合物的宗旨是,在含有聚氯乙烯的电线包覆材料用组合物中,相对于所述聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~30质量份、选自乙烯-乙烯基酯共聚物及乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上的乙烯系共聚物0.1~10质量份。
优选所述乙烯-乙烯基酯共聚物在其主链中具有酮骨架。优选所述乙烯-乙烯基酯共聚物的乙烯基酯含量为30质量%以上。
优选所述乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的α,β-不饱和羧酸酯含量为15质量%以上。优选所述乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的依据JIS K 7210测定的190℃、载荷2.16kg的熔体流动速率为5g/10分钟以下。
优选相对于所述聚氯乙烯100质量份进一步含有填充剂2~25质量份。优选所述填充剂是碳酸钙。优选所述填充剂的平均粒径在0.05~1.5μm的范围内。
本发明的绝缘电线的宗旨是电线包覆材料使用上述的任一电线包覆材料用组合物。
发明效果
根据本发明的电线包覆材料用组合物,因为在含有聚氯乙烯的电线包覆材料用组合物中,相对于聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~30质量份、选自乙烯-乙烯基酯共聚物及乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上的乙烯系共聚物0.1~10质量份,所以耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良。另外,将该电线包覆材料用组合物使用于电线包覆材料的绝缘电线的耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良。
当乙烯-乙烯基酯共聚物在其主链中具有酮骨架时,耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性更加提高。当乙烯-乙烯基酯共聚物的乙烯基酯含量为30质量%以上时,抗撕裂性更加提高。
当乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的α,β-不饱和羧酸酯含量为15质量%以上时,抗撕裂性更加提高。当乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率为5g/10分钟以下时,低温弯曲性更加提高。
当相对于聚氯乙烯100质量份进一步含有填充剂2~25质量份时,耐磨损性优良。当填充剂是碳酸钙时,耐磨损性更加提高。当填充剂的平均粒径在0.05~1.5μm的范围内时,耐磨损性更加提高。
附图说明
图1是本发明的一实施方式的绝缘电线,是立体图(a)及圆周方向截面图(b)。
图2是说明耐外伤性的评价方法的示意图。
图3是说明耐外伤性的评价方法的示意图。
图4是说明低温弯曲性的评价方法的示意图。
具体实施方式
接着,对本发明的实施方式详细地说明。
本发明的电线包覆材料用组合物是含有聚氯乙烯的电线包覆材料用组合物,除聚氯乙烯之外,还含有增塑剂及特定的乙烯系共聚物。
增塑剂相对于聚氯乙烯100质量份含有15~30质量份。当塑剂的含量超过30质量份时,不满足耐外伤性,因此设为30质量份以下。另外,当增塑剂的含量低于15质量份时,不满足低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性,因此设为15质量份以上。作为增塑剂的含量,更优选在15~27.5质量份的范围内。
作为增塑剂,并不作特别限定,但是从得到优良的低温弯曲性、抗撕裂性等的观点出发,优选邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、均苯四酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯。这些可以作为增塑剂单独地使用一种,也可以将两种以上组合使用。
作为构成增塑剂的酯的醇,能列举碳数为8~13的饱和脂肪族醇等。这些醇能使用一种或者两种以上。更具体地,例如能列举2-乙基己基、正辛基、异壬基、二壬基、异癸基、十三烷基等。
在相对于聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~30质量份的情况下,特定的乙烯系共聚物相对于聚氯乙烯100质量份含有0.1~10质量份。当特定的乙烯系共聚物的含量超过10质量份时,不满足耐外伤性、热稳定性,因此设为10质量份以下。另外,当特定的乙烯系共聚物的含量低于0.1质量份时,不满足抗撕裂性,另外低温弯曲性的改善效果小,因此设为0.1质量份以上。作为特定的乙烯系共聚物的含量,更加优选在1.0~5质量份的范围内,进一步优选在3~4质量份的范围内。
特定的乙烯系共聚物是选自乙烯-乙烯基酯共聚物及乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上。特定的乙烯系共聚物既可以由乙烯-乙烯基酯共聚物的一种或者两种以上构成,而且也可以由乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上构成。特定的乙烯系共聚物更加优选由乙烯-乙烯基酯共聚物的一种或者两种以上构成。
作为乙烯-乙烯基酯共聚物,可列举乙烯-醋酸乙烯酯的二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-一氧化碳的三元共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯的二元共聚物、乙烯-硬脂酸乙烯酯的二元共聚物、乙烯-三氟乙酸乙烯酯的二元共聚物等。乙烯-乙烯基酯共聚物既可以单独地使用这些中的一种,也可以将两种以上组合使用。乙烯-乙烯基酯共聚物从耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性更加提高等的观点出发,特别优选在主链中具有酮骨架的乙烯-醋酸乙烯酯-一氧化碳的三元共聚物。另外,乙烯-乙烯基酯共聚物从抗撕裂性更加提高等的观点出发,优选乙烯基酯含量为30质量%以上。更加优选为35质量%以上。此外,乙烯-乙烯基酯共聚物从耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性等的观点出发,乙烯基酯含量的上限并不作特别限定,但是从容易获得、成本适宜等的观点出发,最好为50质量%以下。
作为乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物,可列举乙烯-丙烯酸甲酯的二元共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯的二元共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯的二元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯的二元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯的二元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯的二元共聚物等。乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物既可以单独地使用这些中的一种,也可以将两种以上组合使用。乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物从抗撕裂性更加提高等的观点出发,优选α,β-不饱和羧酸酯含量为15质量%以上。更优选为18质量%以上。此外,乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物从耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性等的观点出发,α,β-不饱和羧酸酯含量的上限并不作特别限定,但是从容易获得、成本适宜等的观点出发,最好为30质量%以下。
另外,乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物从低温弯曲性更加提高等的观点出发,优选190℃、载荷2.16kg的熔体流动速率(MFR)为5g/10分钟以下。更优选为3g/10分钟以下。乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率依据JIS K 7210来测定。此外,乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物从耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性等的观点出发,熔体流动速率的下限并不作特别限定,但是从熔融粘度降低、容易抑制电线外径的偏差、使制造稳定化等的观点出发,最好为0.1g/10分钟以上。
作为聚氯乙烯,并不作特别限定,但是从得到优良的耐外伤性等的观点出发,优选聚合度为800以上。另外,从得到优良的抗撕裂性、热稳定性等的观点出发,优选聚合度为2800以下。更优选聚合度在1300~2500的范围内。
本发明的电线包覆材料用组合物是作为聚合物成分不含有高密度聚乙烯的组合物,至少在这方面与上述的专利文献2记载的发明不同。在该意义上,本发明的电线包覆材料用组合物也可以设为如下构成:聚合物成分由聚氯乙烯及特定的乙烯系聚合物构成,不含有除此以外的聚合物成分。另外,本发明的电线包覆材料用组合物使增塑剂的添加量比上述的专利文献2记载的范围少,在这方面也与上述的专利文献2记载的发明不同。
在本发明的电线包覆材料用组合物中,也可以进一步含有填充剂。填充剂优选相对于聚氯乙烯100质量份含有2~25质量份。当填充剂的含量为2质量份以上时,耐磨损性更加优良。另外,当填充剂的含量为25质量份以下时,耐磨损性更加优良。作为填充剂的含量,更加优选在5~20质量份的范围内,进一步优选在7.5~15质量份的范围内。
一般当大量含有填充剂时,降低成本的效果大,但是多数情况在制造绝缘电线时(挤出包覆时等)绝缘包覆层的外观变粗糙等,各种电线特性、特别是耐磨损性下降。对此,在本发明中,通过并用填充剂和特定的乙烯系共聚物,从而不仅抑制由于填充剂的配合而导致的耐磨损性等电线特性的下降,而且能提高耐磨损性。
作为填充剂,可列举碳酸钙、粘土、滑石等。这些作为填充剂既可以单独地使用抑制,而且也可以并用两种以上。在这些当中,从通过与特定的乙烯系共聚物并用从而耐磨损性的提高效果特别优良等的观点出发,优选碳酸钙。作为碳酸钙可列举合成碳酸钙、重质碳酸钙等。填充剂也可以用表面处理剂进行表面处理。优选填充剂的平均粒径在0.05~1.5μm的范围内。更优选在0.5~1.3μm的范围内。当平均粒径在0.05~1.5μm的范围内时,耐磨损性更加提高。填充剂的平均粒径能利用激光散射法来测定。
在本发明的电线包覆材料用组合物中,在不有损本发明的目的的范围内,也可以含有除聚氯乙烯、增塑剂、特定的乙烯系聚合物以外的其他成分。作为其他成分,能列举稳定剂、加工助剂、低温改性剂、增量剂等通常使用于电线包覆材料的添加剂。
作为加工助剂可列举氯化聚乙烯。作为低温改性剂可列举甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)等。低温改性剂的含量并不作特别限定,从得到优良的耐外伤性等的观点出发,优选相对于聚氯乙烯100质量份为6质量份以下。更优选为4质量份以下,进一步优选为3质量份以下。另外,从得到优良的低温弯曲性等的观点出发,优选相对于聚氯乙烯100质量份为1质量份以上。
例如通过在成为基础树脂的聚氯乙烯中配合增塑剂、特定的乙烯系聚合物、以及根据需要添加的各种添加成分并进行加热混炼,由此制备本发明的电线包覆材料用组合物。此时,能使用班伯里混合机、加压捏合机、混炼挤出机、双螺杆挤出机、辊等通常的混炼机。在加热混炼前,也能用转筒等预先进行干法共混。在加热混炼后,从混炼机取出而得到组合物。此时,也可以用造粒机等将该组合物成形为丸状。
接着,对本发明的绝缘电线进行说明。
图1中示出本发明的一实施方式的绝缘电线的立体图(a)及截面图(圆周方向截面图)(b)。如图1所示,绝缘电线10具备导体12和将导体12的外周包覆的绝缘包覆层(电线包覆材料)14。绝缘包覆层14使用本发明的电线包覆材料用组合物形成。绝缘电线10通过将本发明的电线包覆材料用组合物挤出包覆到导体12的外周而得到。
导体12一般使用铜,但是除铜以外也能使用铝、镁等金属材料。这些金属材料可以是合金。作为用于形成为合金的其他的金属材料,可列举铁、镍、镁、硅、这些的组合等。导体12既可以由单线构成,而且也可以由将多根裸线捻而成的绞线构成。
根据以上构成的电线包覆材料用组合物及绝缘电线,因为相对于聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~30质量份、特定的乙烯系聚合物0.1~10质量份,所以耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良。并且,通过含有规定量的特定的乙烯系聚合物,从而在不使增塑剂增量的情况下维持低温弯曲性,而且也满足抗撕裂性。
本发明的绝缘电线因为耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性优良,所以作为薄壁电线、细径电线合适。薄壁电线、细径电线可列举形成为电线外径小于直径的电线等。在该情况下,对于绝缘包覆层的厚度,标准厚度为0.25mm以下。当绝缘包覆层的厚度超过0.25mm时,绝缘包覆层的薄壁化不充分。另外,当绝缘包覆层的厚度超过0.25mm时,电线外径少于直径1.1mm,因此导体相对地变得过细,导电性变得不充分。另外,优选绝缘包覆层的厚度为0.1mm以上。当绝缘包覆层的厚度少于0.1mm时,不易均匀地形成绝缘包覆层的涂膜,有可能不能充分发挥绝缘性能。
并且,本发明的绝缘电线能利用于汽车用、设备用、信息通信用、电力用、船舶用、航空器用等的各种电线。特别是能适当地用作汽车用电线。
以上对本发明的实施方式详细地进行了说明,但是本发明完全不限定于上述实施方式,能在不脱离本发明的宗旨的范围内进行各种改变。
例如绝缘电线除图1所示的单线以外,也可以形成为扁平线、屏蔽线等的形式。另外,绝缘层也可以由两层以上构成。
实施例
以下利用实施例详细地说明本发明,但是本发明并不利用实施例加以限定。
(实施例1-24、比较例1-9)
(电线包覆材料用组合物的制备)
用表1~3所示的配合组分来配合各材料,使用单螺杆挤出机以180℃混合,用造粒机成形为丸状,从而制备含有聚氯乙烯的电线包覆材料用组合物。
(绝缘电线的制作)
通过将制备的电线包覆材料用组合物在截面积为0.5mm2的绞线导体的周围以包覆厚度0.2mm进行挤出成形,从而制作绝缘电线。
(使用材料)
·聚氯乙烯
(聚合度1300):“新第一聚氯乙烯株式会社(Shin Dai-ichi VinylCorporation),ZEST1300Z”
(聚合度2500):“新第一聚氯乙烯株式会社,ZEST2500Z”
·增塑剂
邻苯二甲酸酯:“J-PLUS Co.,Ltd,DUP”
偏苯三酸酯:“DIC株式会社,W-750”
·乙烯-乙烯基酯共聚物
EVA<1>:乙烯-醋酸乙烯-一氧化碳的三元共聚物,三井-杜邦聚合化学“Elvaloy742”
EVA<2>:乙烯-醋酸乙烯酯的二元共聚物,醋酸乙烯含量为40质量%,三井-杜邦聚合化学“Evaflex EV40LX”
EVA<3>:乙烯-醋酸乙烯酯的二元共聚物,醋酸乙烯含量25质量%,三井-杜邦聚合化学“Evaflex EV360”
·乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物
EMA<1>:乙烯-丙烯酸甲酯的二元共聚物,丙烯酸甲酯含量18质量%,MFR=2g/10分钟,三井-杜邦聚合化学“Elvaloy AC1218”
EEA:乙烯-丙烯酸乙酯的二元共聚物,丙烯酸乙酯含量12质量%,MFR=1g/10分钟,三井-杜邦聚合化学“Elvaloy AC2112”
EMA<2>:乙烯-丙烯酸甲酯的二元共聚物,丙烯酸甲酯含量20质量%,MFR=8g/10分钟,三井-杜邦聚合化学“Elvaloy AC1820”
EMA<3>:乙烯-丙烯酸甲酯的二元共聚物,丙烯酸甲酯含量13质量%,MFR=9g/10分钟,三井-杜邦聚合化学“Elvaloy AC1913”
乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率(MFR)是依据JIS K 7210测定的、190℃、载荷2.16kg的熔体流动速率(MFR)。
·加工助剂(氯化聚乙烯):“昭和电工,Elaslen301A”
·低温改性剂(MBS):“Kaneka,KANE ACE B-564”
·增量剂(碳酸钙):“Shiraishi Calcium,白艳华CCR”
·热稳定剂“艾迪科(ADEKA),RUP-110”
·填充剂
碳酸钙<1>:平均粒径1.3μm(目录值),“丸尾钙,Super#1700”
碳酸钙<2>:平均粒径2.7μm(目录值),“丸尾钙,Super S”
粘土:平均粒径1.5μm(目录值),“竹原化学,Glomax LL”
滑石:平均粒径1.6μm(目录值),“竹原化学,High Micoron HE5”
(评价)
基于下述评价方法对制作的绝缘电线评价耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性。另外,相应地评价耐磨损性。
(评价方法)
<耐外伤性评价>
将制作的绝缘电线切成300mm的长度制成试验片。如图2(a)(俯视图)、图2(b)(侧视图)所示,将试验片1设置于塑料板2a、2b上。塑料板2a和塑料板2b的间隔设为5mm。将试验片1的左端固定于塑料板2b,对试验片1的右端施加30N的张力,从而使试验片1笔直。接着,在从试验片1中配置于塑料板2a与塑料板2b之间的部分的下部算起10mm、且从试验片1的径向中央向外周侧离开0.8mm程度的位置配置厚度为0.5mm的金属片3。
接着,如图3(a)~图3(c)所示,一边使金属片3以50mm/min的速度与试验片1的包覆材料4接触一边向上方移动,测定试验片1施加于金属片3的载荷。此时,在试验片1的导体5没有露出的情况下,以0.01mm单位使金属片3向试验片1的中央方向靠近,继续测定直至导体5露出。将导体5未露出的上限载荷设为该试验片1的耐外伤性能力,在即使以12N以上的载荷也没有使导体5露出的情况下,将耐外伤性设为合格“○”,在进一步以15N以上的载荷也没有使导体5露出的情况下,设为耐外伤性更加优良“◎”。另一方面,在以少于12N的载荷使导体5露出的情况下,将耐外伤性设为不合格“×”。
<低温弯曲性评价>
将制作的绝缘电线切成350mm的长度制成试验片。将该试验片的两端20mm的包覆材料剥下。接着,如图4所示,将试验片6的一端固定于转动臂,在其另一端吊挂重物(载荷)7,在将试验片6的长度方向中间部用一对圆柱状构件8a、8b(半径r=25mm)夹住的状态下,以试验片6沿着圆柱状构件8a、8b的周面的方式,使转动臂向一个方向转动90度、并向另一方向转动90度,以弯曲半径r使试验片6反复进行弯曲。将施加于试验片6的载荷设为400g,试验温度设为-30℃,弯曲动作的反复速度设为1分钟往复60次。用直至试验片6通过弯曲试验而断线的弯曲次数(往复次数)来评价弯曲性。将弯曲次数2000次以上设为合格“○”,将3000次以上设为特别优良“◎”,将弯曲次数少于2000次设为不合格“×”。
<抗撕裂性评价>
用由制备的电线包覆材料用组合物制作的1mm厚片制作JIS K6252记载的角型试验片,使用拉伸试验机评价抗撕裂性。将夹具间距离设为20mm、将拉伸速度设为50mm/min来实施,在行程为10mm(表现形变50%)以上时试验片断裂的情况下,将抗撕裂性设为合格“○”,在进一步为20mm(表现形变100%)以上时试验片断裂的情况下,设为抗撕裂性更加优良“◎”。另一方面,在少于10mm时试验片断裂的情况下,将抗撕裂性设为不合格“×”。
<热稳定性评价>
将制备的电线包覆材料用组合物投入到设定为210℃的R60类型的实验室混料挤出机(Labo Plastomill),用60转/分钟进行混炼,将直至观察到转矩的紧急上升的时间作为热稳定性的指标进行评价。将直至观察到转矩的紧急上升的时间为60分钟以上的情况设为热稳定性优良“◎”,将少于60分钟的情况设为热稳定性差“×”。
<耐磨损性评价>
依据ISO6722,用刀刃往复法进行。将施加于刀刃的载荷设为7N,将试验次数4次的最小值为300次以上设为合格“○”,将500次以上设为更加优良“◎”,将1000次以上设为特别优良“◎◎”,将少于300次设为不合格“×”。
将电线包覆材料的配合比例及评价结果在表1~表3中示出。此外,表1~表3所示的值用质量份表示。
[表1]
[表2]
[表3]
比较例1、7因为相对于聚氯乙烯没有配合特定的乙烯系共聚物,所以在增塑剂量少的情况下不满足低温弯曲性、抗撕裂性。比较例2因为特定的乙烯系共聚物的配合量相对于聚氯乙烯过少,所以在增塑剂量少的情况下不满足低温弯曲性、抗撕裂性。比较例3因为特定的乙烯系共聚物的配合量相对于聚氯乙烯过多,所以不满足耐外伤性。比较例4、9因为因为相对于聚氯乙烯配合低温改性剂(MBS)来取代特定的乙烯系共聚物,所以满足低温弯曲性,但是不满足耐外伤性、抗撕裂性。比较例5因为相对于聚氯乙烯配合规定量的特定的乙烯系共聚物,但是因为增塑剂量过少,所以不满足低温弯曲性、抗撕裂性。比较例6虽然相对于聚氯乙烯配合规定量的特定的乙烯系共聚物,但是因为增塑剂量过多,所以不满足耐外伤性。比较例8因为相对于聚氯乙烯配合加工助剂(氯化聚乙烯)来取代特定的乙烯系共聚物,所以不满足耐外伤性、抗撕裂性、低温弯曲性。
与此相对,根据满足本发明的构成的实施例,满足耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性、热稳定性。并且,如实施例之间的比较所示,当乙烯-乙烯基酯共聚物是在主链中具有酮骨架的乙烯-乙烯基酯-一氧化碳的三元共聚物时,耐外伤性、低温弯曲性、抗撕裂性更加提高(实施例1、4、5)。当乙烯-乙烯基酯共聚物的乙烯基酯含量为30质量%以上时,抗撕裂性更加提高(实施例4、5)。当乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的α,β-不饱和羧酸酯含量为15质量%以上时,抗撕裂性更加提高(实施例6~9)。当乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率为5g/10分钟以下时,低温弯曲性更加提高(实施例6~9)。
并且,根据实施例1、17~22可知:通过进一步配合填充剂,从而耐磨损性提高。可知:在填充剂中,通过使用碳酸钙,从而耐磨损性更加提高。另外可知:通过填充剂的平均粒径在0.05~1.5μm的范围内,从而耐磨损性更加提高。在此,比较例7是虽然含有填充剂但是不含有特定的乙烯系共聚物的例子。比较例8是虽然含有填充剂但是并不含有特定的乙烯系共聚物而是含有加工助剂(氯化聚乙烯)的例子。比较例9是虽然含有填充剂但是并不含有特定的乙烯系共聚物而是含有低温改性剂(MBS)的例子。根据比较例7~9可知:当虽然含有填充剂但不含有特定的乙烯系共聚物时,得不到基于填充剂的耐磨损性的提高效果。不仅仅那样,耐磨损性也会变差。由此可知:若是仅含有填充剂,则得不到耐磨损性的提高效果,通过将填充剂与特定的乙烯系共聚物并用,从而能使耐磨损性提高。
以上对本发明的实施方式详细地进行了说明,但是本发明完全不限定于上述实施方式,能在不脱离的本发明的宗旨的范围内进行各种改变。
附图标记说明
10 绝缘电线
12 导体
14 绝缘包覆层。
Claims (5)
1.一种电线包覆材料用组合物,含有聚氯乙烯,所述电线包覆材料用组合物的特征在于,
相对于所述聚氯乙烯100质量份含有增塑剂15~20质量份、选自乙烯-乙烯基酯共聚物及乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的一种或者两种以上的乙烯系共聚物0.1~10质量份、以及填充剂2~25质量份,
所述乙烯-乙烯基酯共聚物的乙烯基酯含量为30质量%以上,
所述乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的α,β-不饱和羧酸酯含量为15质量%以上,
所述填充剂的平均粒径在0.05~1.5μm的范围内。
2.根据权利要求1所述的电线包覆材料用组合物,其特征在于,所述乙烯-乙烯基酯共聚物在其主链中具有酮骨架。
3.根据权利要求1或2所述的电线包覆材料用组合物,其特征在于,所述乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物的依据JIS K 7210测定的190℃、载荷2.16kg的熔体流动速率为5g/10分钟以下。
4.根据权利要求1所述的电线包覆材料用组合物,其特征在于,所述填充剂是碳酸钙。
5.一种绝缘电线,其特征在于,电线包覆材料使用权利要求1至4中的任一项所述的电线包覆材料用组合物。
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