CN102348765A - 水包油硅氧烷乳液组合物 - Google Patents
水包油硅氧烷乳液组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102348765A CN102348765A CN2010800110887A CN201080011088A CN102348765A CN 102348765 A CN102348765 A CN 102348765A CN 2010800110887 A CN2010800110887 A CN 2010800110887A CN 201080011088 A CN201080011088 A CN 201080011088A CN 102348765 A CN102348765 A CN 102348765A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- silicone emulsion
- oil
- mass parts
- water silicone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/54—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
一种水包油硅氧烷乳液组合物,包含:(A)100质量份在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷,(B)0.1至200质量份胶态二氧化硅,(C)1至100质量份离子型乳化剂,(D)0.1至50质量份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂,和(E)10至200质量份水。所述水包油硅氧烷乳液组合物表现出优异的储存稳定性,几乎不含低分子量硅氧烷,和通过除去水部分甚至可以在不使用锡催化剂的情况下形成表现出令人满意的弹性的固化膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种水包油硅氧烷乳液组合物,更特别涉及一种含有胶态二氧化硅并具有优异的储存稳定性的水包油硅氧烷乳液组合物。本发明甚至更特别涉及一种含有胶态二氧化硅并具有优异的储存稳定性的水包油硅氧烷乳液组合物,其甚至在不使用锡催化剂的情况下通过除去水部分转化为硅氧烷弹性体,从而形成表现出令人满意的强(即令人满意的橡胶状弹性)和令人满意的对基底的粘附性的固化膜。
背景技术
通过除去水部分形成表现出脱模性和剥离性的防水、防污和耐热的固化膜的水包油硅氧烷乳液组合物用于涂料、纸张涂布剂、脱模剂、剥离剂、纤维处理剂、化妆品等。近年来已经需要不使用锡催化剂作为固化催化剂的水包油硅氧烷乳液组合物,这已经导致出现了包含含羟基的二有机基硅氧烷、硅氧烷树脂和氨氧基封端的二有机基硅氧烷的组合物(参见JP 06-073291A)和通过混合和随后乳化含羟基的二有机基硅氧烷和作为交联剂的选自在侧链位置具有氨氧基的直链硅氧烷、环状氨氧基硅氧烷、氨氧基硅烷及前述的部分水解产物的化合物而提供的组合物(参见JP 11-193349A)。但是,这些组合物存在固化膜的强度不足和/或固化膜对基底的粘附性不足的问题。
已经引入含有胶态二氧化硅的水包油硅氧烷乳液组合物以解决这些问题(参见JP 56-016553A、JP 59-152972A、JP 09-165554A和JP 10-168393A)。
但是,考虑到储存稳定性,现有的含胶态二氧化硅的水包油硅氧烷乳液组合物已经含有聚有机基硅氧烷,所述聚有机基硅氧烷的聚合度因使用强酸或强碱作为聚合催化剂乳液生产八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷过程中的乳液聚合而提高。与这些水包油硅氧烷乳液组合 物有关的问题是在终产品中存在大量的硅氧烷低聚物,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。此问题是由于在乳液聚合过程中同时发生硅氧烷键裂反应,产生新的低分子量聚有机基硅氧烷。由于硅氧烷低聚物,如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等的挥发性,取决于特定用途,这些水包油硅氧烷乳液存在无法使用的问题。
现有技术参考文献
专利参考文献
专利参考文献1:JP06-073291A
专利参考文献2:JP11-193349A
专利参考文献3:JP56-016553A
专利参考文献4:JP59-152972A
专利参考文献5:JP09-165554A
专利参考文献6:JP10-168393A
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种水包油硅氧烷乳液组合物,其具有出色的储存稳定性,几乎不含有挥发性硅氧烷低聚物,和通过除去水部分,甚至在不使用锡催化剂的情况下也能形成表现出橡胶状弹性和令人满意的对基底的粘附性的固化膜。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物特征在于包含:(A)100质量份在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷,(B)0.1至200质量份胶态二氧化硅,(C)1至100质量份离子型乳化剂,(D)0.1至50质量份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂,和(E)10至200质量份水。在本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物的总含量优选不超过2%。
前述组分(A)聚有机基硅氧烷优选是分子链两端均被羟基封端的二有机基聚硅氧烷,更优选具有在25℃下50mPa s至2,000,000mPa s的粘度。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物优选另外包含作为组分(F)的 0.1至50质量份RaSiX4-a表示的烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷或前述烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷的部分水解和缩合产物,其中R是未取代的一价烃基或取代的一价烃基,X是烷氧基或烷氧基烷氧基,和a是0、1或2。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物还优选另外包含胺作为组分(G)。本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中的乳液颗粒的平均粒度优选不超过300纳米。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物的制备方法的特征在于包括以下步骤:对(A)在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷、(C)离子型乳化剂、(D)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂和一部分(E)水进行乳化和分散;和在前述步骤所提供的乳液中混入(B)胶态二氧化硅和剩余部分的(E)水。
本发明的表面处理方法的特征在于用本发明的水包油硅氧烷乳液组合物对基底的表面进行表面处理。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物可以通过除去水部分形成固化膜,并可以在不使用锡催化剂的情况下做到这一点;此外,由于存在胶态二氧化硅,形成的固化膜具有令人满意的强度(即令人满意的橡胶状弹性)和令人满意的对基底的粘附性。由于使用了离子型乳化剂和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂,特征性地表现出优异的储存稳定性和优异的成膜性。此外。由于在每个分子中包含至少两个与硅键合的可水解基团的聚有机基硅氧烷被乳化和分散,硅氧烷低聚物,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等的含量低,并因此可用于多种用途。用于制备本发明的水包油硅氧烷乳液组合物的本发明的方法可以有效地制备这种水包油硅氧烷乳液组合物。用于处理表面的本发明的方法可以在多种基底表面上有效地形成橡胶状弹性固化的硅氧烷膜。
实施本发明的最佳方式
组分(A)是在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷,是本发明的水包油硅氧烷乳液组合物的基础组分。组分(A)聚有机基硅氧烷的分子结构可以是直链、环状、支链、 枝状或网络,但是直链或部分支化的直链是优选的。所述羟基或可水解基团可存在于分子链上的末端位置和/或分子链上的侧链位置。所述可水解基团可例举烷氧基、烷氧基烷氧基、乙酰氧基、肟基、烯氧基、氨基、氨氧基和酰胺基,其中C1-10烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、己氧基、环己氧基、辛氧基、癸氧基等,和C2-10烷氧基烷氧基,例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、甲氧基丙氧基等是优选的。
未取代的一价烃基和取代的一价烃基是除了所述羟基或可水解基团之外的与硅键合的有机基团的实例。考虑到乳化促进作用,对未取代的一价烃基来说,C1-10未取代的一价烃基是优选的。所述未取代的一价烃基可例举C1-10烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、癸基等;C3-10环烷基,如环戊基、环己基等;C2-10链烯基,如乙烯基、烯丙基、5-己烯基、9-癸烯基等;C6-10芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基等;和C7-10芳烷基,如苄基、甲基苄基、苯乙基等。其中优选的是C1-10烷基、C6-10芳基和C2-10链烯基,其中甲基和苯基是特别优选的。
所述取代的一价烃基可例举用下列取代基替代前述未取代的一价烃基中,特别是C1-10烷基和苯基中的所有或一部分氢原子所提供的基团,所述取代基为:卤素,如氟、氯等;环氧官能团,如缩水甘油基氧基、环氧环己基等;甲基丙烯酸官能团,如甲基丙烯酰基氧基等;丙烯酸官能团,如丙烯酰氧基等;氨基官能团,如氨基、氨基乙基氨基、苯基氨基、二丁基氨基等;含硫官能团,如巯基、四硫化物基团等;或诸如烷氧基、羟基羰基、烷氧基羰基等的取代基。
下面是所述取代的一价烃基的具体实例:3,3,3-三氟丙基、全氟丁基乙基、全氟辛基乙基、3-氯丙基、3-缩水甘油基氧基丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、5,6-环氧己基、9,10-环氧癸基、3-甲基丙烯酰基氧基丙基、3-丙烯酰基氧基丙基、11-甲基丙烯酰基氧基十一烷基、3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)氨基丙基、3-(N-苯基氨基)丙基、3-二丁基氨基丙基、3-巯基丙基、3-羟基羰基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基。
对组分(A)在25℃下的粘度没有特别限制;但是,考虑到由本发明的水包油硅氧烷乳液组合物提供的固化膜的强度、其制备过程中的操作特性、以及乳化和分散过程中的粒度与稳定性,组分(A)优选具有25℃下50mPa s至2,000,000mPa s、更优选100mPa s至500,000mPa s和甚至更优选500mPa s至100,000mPa s的粘度。
组分(A)优选是分子链两端均被羟基封端的二有机基聚硅氧烷。所述分子链两端均被羟基封端的二有机基聚硅氧烷可例举通式HO(R2SiO)mH表示的聚有机基硅氧烷。该式中的R代表如上所述的除羟基或可水解基团之外的相同的与硅键合的未取代和取代的一价烃基,其中C1-10烷基、C6-10芳基和C2-10链烯基是优选的,和甲基和苯基是特别优选的。下标m是至少2的整数,并且优选是提供25℃下50mPa s至2,000,000mPa s的粘度的整数。
组分(B)胶态二氧化硅改善固化膜的强度并改善固化膜对基底的粘附性。胶态二氧化硅是指已经分散在水中以提供胶体状态的二氧化硅颗粒;其具有富含硅烷醇的表面和粒度通常为约1纳米至1微米。胶态二氧化硅可例举来自Nissan Chemical Industries,Ltd的Snowtex 20、Snowtex 30、Snowtex 40、Snowtex C、Snowtex N、Snowtex O、Snowtex S、Snowtex 20L、Snowtex OL、Snowtex ST-XS、Snowtex ST-SS、Snowtex AK和Snowtex BK。这些胶态二氧化硅通常是5-40质量%的水中分散体。在每种情况下,相对每100质量份组分(A)计,组分(B)优选以0.1至200质量份和更优选1至100质量份混入。
所述组分(C)离子型乳化剂和组分(D)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂使得组分(A)和任选混入的组分(F)能够在组分(E)中稳定乳化。在每种情况下,相对每100质量份组分(A)计,组分(C)以1至50质量份和优选1至20质量份混入。
阴离子型、阳离子型和两性型表面活性剂可用作所述组分(C)离子型乳化剂。可以使用单一类型的表面活性剂,或者可以组合使用两种或更多种不同类型的表面活性剂。
所述阴离子型表面活性剂可例举烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、聚 氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基萘基磺酸盐、不饱和的脂族磺酸盐和羟基化脂族磺酸盐。这里提到的烷基可例举中和高级烷基,如癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。不饱和的脂族基团可例举油烯基、壬烯基和辛炔基。抗衡离子可例举钠离子、钾离子、锂离子和铵离子,其中通常使用钠离子。
所述阳离子型表面活性剂可例举季铵盐型表面活性剂,如烷基三甲基铵盐,例如十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵等,以及二烷基二甲基铵盐,例如双十八烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵等。
所述两性表面活性剂可例举烷基甜菜碱和烷基咪唑啉。
组分(D)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂通常是下列通式(1)或通式(2)表示的化合物。
HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b(CH2CH2O)cH (1)
HO(CH(CH3)CH2O)d(CH2CH2O)c(CH(CH3)CH2O)fH (2)
通式(1)和(2)中的a、b、c、d、e和f表示加入氧乙烯或氧丙烯的平均摩尔数,和各自独立地为1至350的数。组分(D)的重均分子量优选为1,000至18,000,更优选为1,500至10,000。当组分(D)是固体时,其也以水溶液形式使用。这些化合物可以“Pluronic L”系列、“Pluronic P”系列、“Pluronic F”系列和“Pluronic TR”系列的产品名购自Adeka Corporation。
在每种情况下,相对每100质量份组分(A)计,混入的组分(D)的量为0.1至50质量份,优选1至20质量份。已经观察到,组分(D)与组分(C)协同作用以降低乳液颗粒的粒度。
组分(C)和(D)的总混入量通常优选为组分(A)和任选混入的(F)的总量的1至30质量%,和更优选为2至20质量%。组分(C)的混入量与组分(D)的混入量之间的比优选为3∶1至100∶1。
所述组分(E)水优选不含有干扰乳化或减弱乳液储存稳定性的组分,并可例举离子交换水、蒸馏水、井水和自来水。组分(E)以足以 保持稳定的水基乳液状态的量使用,对混入的量没有另外特别的限制。组分(E)通常以相对每100质量份组分(A)计为10至200质量份混入。
考虑到改善固化膜的强度和粘附性,本发明的水包油硅氧烷乳液优选还含有(F)R1 aSiX4-a表示的烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷或所述烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷的部分水解和缩合产物。所述式中的R1与前述相同,其中C1-10烷基、C6-10芳基和C2-10链烯基是优选的,和甲基和苯基是特别优选的。X优选是C1-10烷氧基或C2-10烷氧基烷氧基,其实例是与前述相同的基团,和a是0、1或2,优选0或1。
优选的烷氧基硅烷的具体实例是四烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷等;烷基三烷氧基硅烷,如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷等;用例如甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基、氨基等取代前述烷基三烷氧基硅烷的烷基中的一部分氢原子所提供的取代的烷基三烷氧基硅烷;链烯基三烷氧基硅烷,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等;芳基三烷氧基硅烷,如苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等;和取代的烷基三烷氧基硅烷,如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基-1-甲基乙基三乙氧基硅烷、N-甲基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
优选的烷氧基烷氧基硅烷的具体实例是四烷氧基烷氧基硅烷,如四甲氧基甲氧基硅烷、四乙氧基乙氧基硅烷、四甲氧基乙氧基硅烷、四乙氧基甲氧基硅烷等;烷基三烷氧基烷氧基硅烷,如甲基三甲氧基甲氧基硅烷、甲基三乙氧基乙氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、甲基三乙氧基甲氧基硅烷、乙基三甲氧基甲氧基硅烷、乙基三乙氧基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基乙氧基硅烷、乙基三乙氧基甲氧基硅烷、己基三甲氧基乙 氧基硅烷、辛基三甲氧基乙氧基硅烷、十四烷基三甲氧基乙氧基硅烷等;用例如甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基、氨基等取代前述烷基三烷氧基烷氧基硅烷的烷基中的一部分氢原子所提供的取代的烷基三烷氧基烷氧基硅烷;链烯基三烷氧基烷氧基硅烷,如乙烯基三甲氧基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基甲氧基硅烷等;和芳基三烷氧基烷氧基硅烷,如苯基三甲氧基甲氧基硅烷、苯基三乙氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三乙氧基甲氧基硅烷等。
其中四烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、四烷氧基烷氧基硅烷和烷基三烷氧基烷氧基硅烷是优选的,和四烷氧基硅烷和四烷氧基烷氧基硅烷是更优选的。
组分(F)还可以是前述有机基烷氧基硅烷、有机基烷氧基烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷或四烷氧基烷氧基硅烷的部分水解和缩合产物。
在每种情况下,相对每100质量份组分(A)计,组分(F)优选以0.1至50质量份和更优选1至15质量份混入。当组分(F)的混入量小于相对每100质量份组分(A)计0.1质量份时,来自所得水基乳液的固化膜在强度方面的改善不充分。超过50质量份是不利的,因为更高的醇副产物的量会对环境和人体产生不利的作用,和因为所述固化膜的强度和对基底的粘附会随时间推移而改变。
此外,本发明的水包油硅氧烷乳液组合物可以适当地任选包含其它组分,例如增稠剂、消泡剂、渗透剂、抗静电剂、无机粉末、防腐剂、硅烷偶联剂、pH调节剂、缓冲液、紫外线吸收剂、不含锡的固化催化剂、水溶性树脂、有机树脂乳液、颜料、染料等。
在前述中,混入胺化合物(G)作为pH调节剂是优选的。胺化合物可例举二乙胺、乙二胺、丁胺、己胺、吗啉、单乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、二丙醇胺和2-氨基-2-甲基-2-丙醇,其中在前述化合物中二乙胺是优选的。组分(G)作为pH调节剂的含量优选为0.01至5质量%,更优选为0.1至2质量%。
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物可以通过包括下列步骤的制备 方法制备:(I)使用乳化装置,例如均匀混合器、均化器、胶体磨、组合混合机、串连式连续乳化装置、真空乳化装置、超声乳化装置、连续混合设备等对组分(A)、(C)和(D)和一部分组分(E)进行乳化和分散;和(II)在前述步骤所提供的乳液中混入并分散组分(B)和剩余部分的组分(E)。组分(F)可任选在任意步骤中混入,或可以分成几份并在每一步骤中混入。考虑到储存稳定性和固化膜成膜性,乳液颗粒的平均粒度优选不超过300纳米,和更优选不超过250纳米。例如通过动态光散射法测量乳液颗粒的平均粒度。
包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物的总含量在本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中优选不超过2质量%,和更优选不超过1质量%,和再更优选不超过0.5质量%。包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物可例举四聚至五聚环状硅氧烷低聚物,如八有机基四环硅氧烷、十有机基五环硅氧烷等,和例举四聚至五聚直链硅氧烷低聚物,如分子链两端均被羟基二有机基甲硅烷氧基封端的四有机基二硅氧烷、分子链两端均被羟基二有机基甲硅烷氧基封端的六有机基三硅氧烷等。可以通过气相色谱法测量本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中的硅氧烷低聚物含量。
本发明的表面处理方法特征在于包括用本发明的水包油硅氧烷乳液组合物对基底的表面进行表面处理。所述基底可例举金属、陶瓷、混凝土、纸张、纤维、塑料、玻璃和橡胶。
用前述水包油硅氧烷乳液组合物对基底的表面进行表面处理的方法优选包括以下步骤:(I)用所述水包油硅氧烷乳液组合物涂布基底的表面的步骤,和(II)除去基底表面上水包油硅氧烷乳液组合物中的水以便在所述基底表面上形成固化膜的步骤。进行步骤(I)的具体方法可例举喷涂、浸涂、凹版涂布、刮刀涂布等。步骤(II)中的除水可以通过保持在环境温度下的风干,通过保持在调节到20至200℃的环境温度下,或通过暴露在红外辐射、紫外辐射或其它高能辐射下来进行。
实施例
下面通过实施例和对比例详细描述本发明。实施例中的粘度是在25℃下测量的值;用于表示混入的量的份数代表质量份;用于表示含量 的%代表质量%。在所示式中,Me是指甲基,Et是指乙基。
所述乳液颗粒的平均粒度在25℃下使用亚微粒子分析仪(来自Coulter Electronics,Inc.的Coulter Model N4MD)通过动态光散射来测量,并通过单分散模式分析测定。
通过以下方法评价固化膜的强度及其对玻璃板的粘附性:在玻璃板上涂布所述乳液组合物;在25℃下保持一天以除去水部分;随后用手指触摸。关于固化膜的强度,这可以通过用手指触摸以确定固化膜是否充分固化并表现出橡胶状弹性来评价。当观察到固化膜的弹性时,还用手指用力摩擦所述膜以确定是否观察到塑性变形。关于固化膜对玻璃板的粘附,这通过用手指用力摩擦固化膜并检查是否发生了从玻璃板上的剥离来评价。
通过以下方法测量在制得的水包油硅氧烷乳液中包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物的总含量:称出1.0克样品;添加5毫升甲醇、10毫升己烷和10微升正十一碳烷并搅拌几分钟;随后保持静止整夜,随后添加5毫升超纯水,小心避免扰动;随后回收己烷层并用气相色谱仪(来自Shimadzu的GC-2010)进行测量。
实施例1
将50.0份分子链两端均被羟基二甲基甲硅烷氧基封端且粘度为2,400mPa s的聚二甲基硅氧烷与1.0份四乙氧基硅烷混合。接着加入8.0份70%的聚氧乙烯(2摩尔)月桂基醚硫酸钠水溶液、1.0份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂(产品名:Pluronic F68,来自Adeka Corporation)和3.0份水并混合,随后用连续混合设备乳化。用19.0份水和16.5份胶态二氧化硅(商品名:Snowtex C,来自Nissan Chemical Industries,Ltd.,有效成分=20%)稀释后,加入用1.0份水稀释作为pH调节剂的0.5份二乙胺获得的1.5份水溶液,由此制备水包油硅氧烷乳液。获得的水包油硅氧烷乳液中乳液颗粒的平均粒度为190纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在6个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳 定的。当制备三天后将获得的水包油硅氧烷乳液涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例2
如实施例1所述制备乳液,但是在该实施例中使用甲基三乙氧基硅烷而不是实施例1中使用的四乙氧基硅烷。获得的水包油硅氧烷乳液中乳液颗粒的平均粒度为200纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在6个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散状况是稳定的。当制备三天后将获得的水包油硅氧烷乳液涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例3
如实施例1所述制备乳液,但是在该实施例中将实施例1中使用的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂由来自Adeka Corporation的Pluronic F68换成来自Adeka Corporation的Pluronic P85。获得的水包油硅氧烷乳液中乳液颗粒的平均粒度为210纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在3个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳定的。当制备五天后将获得的水包油硅氧烷乳液涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例4
如实施例1所述制备乳液,但是在该实施例中将实施例1中使用的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂由来自Adeka Corporation的Pluronic F68换成来自Adeka Corporation的Pluronic F88。获得的乳液颗粒的平均粒度为180纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷 低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在5个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳定的。当制备五天后将获得的乳液组合物涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例5
6.4份的70%的聚氧乙烯(2摩尔)月桂基醚硫酸钠水溶液、0.8份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂(产品名:Pluronic F68,来自Adeka Corporation)和2.0份水混入T.K.COMBI MIX(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)并混合。随后加入40.0份的分子链两端均被羟基二甲基甲硅烷氧基封端且粘度为2,400mPa s的聚二甲基硅氧烷和0.8份四乙氧基硅烷并进行乳化3小时。接着加入22.1份的水、26.4份的胶态二氧化硅(商品名:Snowtex C,来自Nissan Chemical Industries,Ltd.,有效成分=20%)和用1.0份水稀释作为pH调节剂的0.5份二乙胺获得的1.5份水溶液并混合以制备水包油硅氧烷乳液。获得的乳液颗粒的平均粒度为200纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.10%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在1个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳定的。当制备七天后将获得的乳液组合物涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例6
如实施例1所述制备水包油硅氧烷乳液,但是在该实施例中,在实施例1中用连续混合机进行乳化前加入1.0份的具有式Me3SiO(Me2SiO)3(MeSi(ONEt2)O)5SiMe3的含氨氧基的硅氧烷。获得的乳液颗粒的平均粒度为190纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获 得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在6个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳定的。当制备三天后将获得的乳液组合物涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
实施例7
如实施例6所述制备水包油硅氧烷乳液,但是在该实施例中使用甲基三乙氧基硅烷而不是实施例6中使用的四乙氧基硅烷。获得的乳液颗粒的平均粒度为220纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的水包油硅氧烷乳液保持在25℃下,甚至在3个月后也没有观察到诸如分离的现象,该分散体状况是稳定的。当制备三天后将获得的乳液组合物涂布在玻璃板上并评价固化膜的状况时观察到令人满意的粘附性和橡胶状弹性。此外,即使在用手指用力摩擦所述固化膜表面时也没有观察到塑性变形。
对比例1
将50.0份分子链两端均被羟基二甲基甲硅烷氧基封端且粘度为4,000mPa s的聚二甲基硅氧烷与1.0份的四乙氧基硅烷混合。接着加入4.57份70%的聚氧乙烯(2摩尔)月桂基醚硫酸钠水溶液、1.18份聚氧乙烯支化癸基醚的85%的水溶液和3.0份的水并混合,随后用连续混合设备乳化。用5.8份水和33.0份胶态二氧化硅(商品名:Snowtex C,来自Nissan Chemical Industries,Ltd.,有效成分=20%)稀释后,加入用1.0份水稀释作为pH调节剂的0.5份二乙胺获得的1.5份水溶液,由此制备水包油硅氧烷乳液。获得的乳液颗粒的平均粒度为300纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.25%。当获得的乳液保持在25℃下时,在1天后观察到分离。在其制备13天后重新搅拌获得的乳液,并随即涂布在玻璃板上,除去水部分以获得膜。获得的膜是发粘且缺乏弹性的弱的膜。
对比例2
将50.0份的分子链两端均被羟基二甲基甲硅烷氧基封端且粘度为2,400mPa s的聚二甲基硅氧烷与1.0份的四乙氧基硅烷混合。接着加入8.0份70%的聚氧乙烯(2摩尔)月桂基醚硫酸钠水溶液、1.2份的聚氧乙烯支化癸基醚的85%的水溶液和3.0份的水并混合,随后用连续混合设备乳化。用18.8份水和16.5份胶态二氧化硅(商品名:Snowtex C,来自Nissan Chemical Industries,Ltd.,有效成分=20%)稀释后,加入用1.0份水稀释作为pH调节剂的0.5份二乙胺获得的1.5份水溶液,由此制备水包油硅氧烷乳液。获得的乳液颗粒的平均粒度为230纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的乳液保持在25℃下时,在1天后观察到分离。在其制备13天后重新搅拌获得的乳液,并随即涂布在玻璃板上,除去水部分以获得膜。获得的膜是发粘且缺乏弹性的弱的膜。
对比例3
将50.0份的分子链两端均被羟基二甲基甲硅烷氧基封端且粘度为2,400mPa s的聚二甲基硅氧烷与1.0份的四乙氧基硅烷混合。接着加入7.8份聚氧乙烯支化癸基醚的85%的水溶液和6.0份的水并混合,随后用连续混合设备乳化。用17.2份水和16.5份胶态二氧化硅(商品名:Snowtex C,来自Nissan Chemical Industries,Ltd.,有效成分=20%)稀释后,加入用1.0份水稀释作为pH调节剂的0.5份二乙胺获得的1.5份水溶液,由此制备水包油硅氧烷乳液。获得的乳液颗粒的平均粒度为180纳米;包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物是八甲基四环硅氧烷和十甲基五环硅氧烷;它们的含量为0.12%。当获得的乳液保持在25℃下时,在1天后观察到分离。在其制备13天后重新搅拌获得的乳液,并随即涂布在玻璃板上,除去水部分以获得膜。获得的膜是非常粘且缺乏弹性的非常弱的膜。
工业实用性
本发明的水包油硅氧烷乳液组合物具有优异的储存稳定性,而与其胶态二氧化硅含量无关,并且当涂布在基底上或浸渍在基底中并接着除
Claims (9)
1.一种水包油硅氧烷乳液组合物,包含:
(A)100质量份在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷,
(B)0.1至200质量份胶态二氧化硅,
(C)1至100质量份离子型乳化剂,
(D)0.1至50质量份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂,和
(E)10至200质量份水。
2.权利要求1所述的水包油硅氧烷乳液组合物,其特征在于包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物的总含量不超过2质量%。
3.权利要求1或2所述的水包油硅氧烷乳液组合物,其中所述组分(A)聚有机基硅氧烷是分子链两端均被羟基封端的二有机基聚硅氧烷。
4.权利要求3所述的水包油硅氧烷乳液组合物,其中组分(A)在25℃下的粘度为50mPa s至2,000,000mPa s。
5.权利要求1至4任一项所述的水包油硅氧烷乳液组合物,所述水包油硅氧烷乳液组合物另外包含作为组分(F)的0.1至50质量份RaSiX4-a表示的烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷或前述烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷的部分水解和缩合产物,其中R是未取代的一价烃基或取代的一价烃基,X是烷氧基或烷氧基烷氧基,和a是0、1或2。
6.权利要求1至5任一项所述的水包油硅氧烷乳液组合物,所述水包油硅氧烷乳液组合物另外包含胺作为组分(G)。
7.权利要求1至6任一项所述的水包油硅氧烷乳液组合物,其中乳液颗粒的平均粒度不超过300纳米。
8.一种制备权利要求1所述的水包油硅氧烷乳液组合物的方法,其特征在于包括以下步骤:
对(A)在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷、(C)离子型乳化剂、(D)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂和一部分(E)水进行乳化和分散;和
在前述步骤所提供的乳液中混入(B)胶态二氧化硅和剩余部分的(E)水。
9.一种处理表面的方法,其特征在于用权利要求1至7任一项所述的水包油硅氧烷乳液组合物在基底的表面上进行表面处理。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009-057085 | 2009-03-10 | ||
JP2009057085 | 2009-03-10 | ||
PCT/JP2010/054268 WO2010104186A2 (en) | 2009-03-10 | 2010-03-05 | Oil-in-water silicone emulsion composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102348765A true CN102348765A (zh) | 2012-02-08 |
CN102348765B CN102348765B (zh) | 2015-09-09 |
Family
ID=42728900
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080011088.7A Active CN102348765B (zh) | 2009-03-10 | 2010-03-05 | 水包油硅氧烷乳液组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8623958B2 (zh) |
EP (1) | EP2406323B1 (zh) |
JP (1) | JP5698915B2 (zh) |
KR (1) | KR101664816B1 (zh) |
CN (1) | CN102348765B (zh) |
WO (1) | WO2010104186A2 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108348448A (zh) * | 2015-10-05 | 2018-07-31 | 道康宁东丽株式会社 | 水包油型有机聚硅氧烷乳化物、其制造方法、化妆品原料以及化妆品 |
CN113396177A (zh) * | 2019-03-13 | 2021-09-14 | Kcc有机硅株式会社 | 硅酮乳液及其制备方法 |
CN114026155A (zh) * | 2019-06-21 | 2022-02-08 | 陶氏东丽株式会社 | 水包油型有机硅乳液组合物及其用途 |
CN114096627A (zh) * | 2019-06-21 | 2022-02-25 | 陶氏东丽株式会社 | 形成减摩性涂膜的水性涂膜形成性组合物、使用它的气囊 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110133603A (ko) * | 2009-03-10 | 2011-12-13 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 수중유 실리콘 에멀젼 조성물 |
US9029428B2 (en) | 2010-07-02 | 2015-05-12 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Oil-in-water silicone emulsion composition |
CN102050954A (zh) * | 2010-11-12 | 2011-05-11 | 北京工业大学 | 环保型硅橡胶复合膜的制备方法 |
JP5976486B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-08-23 | 医療法人メディカル・ライフクォリティ | 対象表面の処理方法 |
GB201202105D0 (en) | 2012-02-08 | 2012-03-21 | Dow Corning | Co-polymers containing silicone |
WO2013117489A1 (en) * | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Dow Corning Corporation | Coating applications |
GB201202106D0 (en) | 2012-02-08 | 2012-03-21 | Dow Corning | Process of forming silicone in powder form |
WO2013119561A1 (en) * | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Dow Corning Corporation | Silicone resin emulsions |
EP2703597A1 (en) * | 2012-09-03 | 2014-03-05 | Geoservices Equipements | Method of calibration for the use in a process of determining the content of a plurality of compounds contained in a drilling fluid |
US9523022B2 (en) * | 2013-01-11 | 2016-12-20 | Dow Corning Corporation | Air and water barrier |
JP6455970B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2019-01-23 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | ダイカスト離型剤用水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
EP3320050A1 (en) * | 2015-07-09 | 2018-05-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone based emulsion, method for making same, and waterborne co-binder resin compositions comprising such emulsions |
JP2017043708A (ja) * | 2015-08-27 | 2017-03-02 | 日立化成株式会社 | エアロゲル |
JP6758161B2 (ja) * | 2016-11-15 | 2020-09-23 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
WO2018142551A1 (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 日立化成株式会社 | 撥水処理剤、撥水構造体及びその製造方法 |
WO2018142542A1 (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 日立化成株式会社 | 粒子処理用の処理剤、撥水性粒子及びその製造方法、撥水層並びに浸透防止構造体 |
WO2018142552A1 (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 日立化成株式会社 | 繊維処理用の処理剤、繊維及びその製造方法並びに繊維シートの製造方法 |
WO2019021794A1 (ja) | 2017-07-28 | 2019-01-31 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水系コーティング剤組成物、それからなる水系潤滑被膜用塗料組成物 |
MX2021005140A (es) | 2018-11-01 | 2021-09-23 | Ppg Ind Ohio Inc | Composiciones de recubrimiento que contienen polímeros de poliol con funcionalidad ácida y recubrimientos formados a partir de estas. |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101073537A (zh) * | 2006-05-17 | 2007-11-21 | 莱雅公司 | 水包油细乳剂 |
CN101247934A (zh) * | 2005-04-08 | 2008-08-20 | 蓝星有机硅法国公司 | 用于轮胎的模塑/脱模的基于硅氧烷的组合物 |
Family Cites Families (101)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891920A (en) | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
GB895091A (en) | 1959-07-13 | 1962-05-02 | Dow Corning | Improvements in or relating to organosilicon compounds |
US3094497A (en) | 1960-07-28 | 1963-06-18 | Dow Corning | Condensation catalysts |
GB1024024A (en) | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
NL131800C (zh) | 1965-05-17 | |||
NL129346C (zh) | 1966-06-23 | |||
US3819530A (en) | 1968-07-15 | 1974-06-25 | Sun Oil Co | Stabilized wax emulsions |
US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
US3715334A (en) | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
DE2229514C3 (de) | 1972-06-16 | 1979-01-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
US3923705A (en) | 1974-10-30 | 1975-12-02 | Dow Corning | Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom |
US3989667A (en) | 1974-12-02 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Olefinic siloxanes as platinum inhibitors |
US4221688A (en) | 1978-04-28 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
ES476904A0 (es) | 1979-01-16 | 1981-02-16 | Krafft S A | Mejoras introducidas en los procesos de fabricacion de composiciones endurecibles a base de silicona. |
JPS5616553A (en) | 1979-07-18 | 1981-02-17 | Dow Corning | Silicone emulsion |
NL177499C (nl) * | 1979-08-15 | 1985-10-01 | Dow Corning | Werkwijze ter bereiding van een waterige siliconemulsie. |
US4311695A (en) | 1979-12-03 | 1982-01-19 | Dow Corning Corporation | Personal-care emulsions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer |
JPS57153097A (en) | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
US4427811A (en) | 1981-12-30 | 1984-01-24 | Dow Corning Corporation | Silicone elastomeric emulsion having improved shelf life |
JPS59152972A (ja) | 1983-02-21 | 1984-08-31 | Hoechst Gosei Kk | 耐水性コ−テイング組成物 |
JPS6096650A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
DE3416694A1 (de) | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von paraffin- oder mikrowachsen fuer silikonpasten, deren konfektionierung und verwendung |
DE3428581A1 (de) | 1984-08-02 | 1986-02-13 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
CA1260795A (en) | 1985-04-02 | 1989-09-26 | Dipak Narula | Emulsification process and emulsions therefrom |
US4788001A (en) | 1985-04-02 | 1988-11-29 | Dow Corning Corporation | Oil-in-water emulsion |
JPH0639568B2 (ja) * | 1985-04-24 | 1994-05-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
US4725658A (en) | 1985-09-12 | 1988-02-16 | General Electric Company | Novel silicone-ester waxes |
DE3533028A1 (de) | 1985-09-16 | 1987-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
JPH0651863B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1994-07-06 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材 |
US5110865A (en) | 1987-03-31 | 1992-05-05 | Toray Silicone Company, Ltd. | Organopolysiloxane emulsion and method for the preparation thereof |
DE3836830A1 (de) | 1988-10-28 | 1990-05-17 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung waessriger emulsionen von hochmolekularen organopolysiloxanen |
JPH02194001A (ja) | 1989-01-20 | 1990-07-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ワックス組成物及びその製造方法 |
GB8902935D0 (en) | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for producing organosilicon products |
JP2739233B2 (ja) | 1989-04-19 | 1998-04-15 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 鉱物油含有シリコーン粒状物 |
JPH0768115B2 (ja) | 1989-05-17 | 1995-07-26 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
DE3925846A1 (de) | 1989-08-04 | 1991-02-14 | Huels Chemische Werke Ag | Emulgatoren zur herstellung von lagerstabilen, waessrigen polysiloxan- bzw. polysiloxan-paraffinoel-emulsionen |
US5189102A (en) | 1990-01-30 | 1993-02-23 | Ricoh Company, Ltd. | Method for producing a vinyl resin using a silicon oil solvent |
GB9103191D0 (en) | 1991-02-14 | 1991-04-03 | Dow Corning | Platinum complexes and use thereof |
GB9103666D0 (en) | 1991-02-21 | 1991-04-10 | Dow Corning Sa | Method of making organopolysiloxanes |
US5262087A (en) | 1991-05-01 | 1993-11-16 | Kose Corporation | Water-in-oil type emulsified composition |
US5300608A (en) * | 1992-03-31 | 1994-04-05 | Loctite Corporation | Process for preparing alkoxy-terminated organosiloxane fluids using organo-lithium reagents |
JP3251658B2 (ja) | 1992-08-26 | 2002-01-28 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
CH685392A5 (de) | 1992-09-26 | 1995-06-30 | Sandoz Ag | Wässrige Wachs- und Silicon-Dispersionen und Verfahren zu deren Herstellung. |
US5403909A (en) | 1993-07-15 | 1995-04-04 | General Electric Company | Catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
FR2710854B1 (fr) | 1993-10-08 | 1995-12-01 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau utilisable pour l'obtention d'une crème. |
DE4405510A1 (de) | 1994-02-22 | 1995-08-24 | Henkel Kgaa | Emulsionen |
US5457220A (en) | 1994-04-29 | 1995-10-10 | General Electric Company | Process for the production of crosslinked siloxanes by disproportionation |
US5434215A (en) | 1994-06-14 | 1995-07-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water-based polymeric emulsions incorporating wax |
JPH08245881A (ja) | 1995-01-12 | 1996-09-24 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン生ゴムエマルジョン |
US5504150A (en) | 1995-04-05 | 1996-04-02 | Dow Corning Corporation | Method of making polysiloxane emulsions |
US5674937A (en) | 1995-04-27 | 1997-10-07 | Dow Corning Corporation | Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers |
JP3819060B2 (ja) | 1995-12-15 | 2006-09-06 | 三菱レイヨン株式会社 | 水性被覆組成物 |
US5914362A (en) | 1996-04-19 | 1999-06-22 | Dow Corning Corporation | Silicone-based antifoam compositions cross-reference to related applications |
US5861453A (en) | 1996-04-19 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Silicone compositions and uses thereof |
US5861451A (en) | 1996-10-31 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Sprayable silicone emulsions which form elastomers having smoke and fire resistant properties |
US5973068A (en) | 1996-11-07 | 1999-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
ES2141458T3 (es) | 1996-11-19 | 2000-03-16 | Krafft S A | Composiciones de silicona endurecibles en presencia de agua o de la humedad del aire. |
JP3625246B2 (ja) | 1996-12-12 | 2005-03-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 水性被覆組成物 |
GB9703552D0 (en) | 1997-02-20 | 1997-04-09 | Dow Corning | Polymerisation of cyclosiloxanes in the presence of fillers |
US5733533A (en) | 1997-06-25 | 1998-03-31 | Lambent Technologies Inc. | Reconstituted silicone wax esters |
DE69809373T2 (de) | 1997-10-09 | 2003-09-04 | Dow Corning Corp., Midland | Verfahren zur herstellung von siliconlatexen |
US5925469A (en) | 1997-12-18 | 1999-07-20 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsions |
GB9727136D0 (en) | 1997-12-24 | 1998-02-25 | Dow Corning | Catalyst composition |
JP4141003B2 (ja) | 1998-02-06 | 2008-08-27 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを含有する化粧料 |
US6362280B1 (en) | 1998-04-27 | 2002-03-26 | Honeywell International Inc. | Emulsible polyolefin wax |
JP4439605B2 (ja) | 1998-07-09 | 2010-03-24 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 溶媒含有ポリオルガノシロキサンエマルジョン |
FR2783713B1 (fr) | 1998-09-29 | 2002-05-31 | Oreal | Utilisation d'une gomme de silicone pour stabiliser l'acide ascorbique et nouvelles compositions contenant ces composants |
US6258891B1 (en) | 1998-12-03 | 2001-07-10 | Shell Oil Company | Solventless process for making polysiloxane polymers |
GB9827069D0 (en) | 1998-12-09 | 1999-02-03 | Dow Corning | Polymerisation catalyst |
JP2000234062A (ja) | 1999-02-16 | 2000-08-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素樹脂組成物及びその製造方法並びにこれを含有する化粧料 |
US6054548A (en) | 1999-08-26 | 2000-04-25 | Dow Corning Limited | Process for producing a silicone polymer |
WO2001025389A1 (en) | 1999-10-04 | 2001-04-12 | Unilever N.V. | Detergent composition comprising fragrance particle |
AU2473401A (en) | 2000-01-06 | 2001-07-16 | Dow Corning Asia Limited | Organosiloxane compositions |
ES2220714T3 (es) | 2000-01-06 | 2004-12-16 | Dow Corning S.A. | Composiciones de organosiloxano. |
GB0009289D0 (en) | 2000-04-15 | 2000-05-31 | Dow Corning | Process for the condensation of compounds having silicon bonded hydroxy or alkoxy groups |
JP4548685B2 (ja) | 2000-07-12 | 2010-09-22 | 信越化学工業株式会社 | 固形化粧料 |
JP3664957B2 (ja) * | 2000-07-28 | 2005-06-29 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物 |
JP2002088243A (ja) | 2000-09-19 | 2002-03-27 | Toto Ltd | シリコーンエマルション組成物、およびその製造方法 |
TWI240729B (en) | 2000-11-24 | 2005-10-01 | Dow Corning | Process for making silicone emulsions |
GB0120058D0 (en) | 2001-08-17 | 2001-10-10 | Dow Corning | Polysiloxanes and their preparation |
US7311899B2 (en) | 2002-02-04 | 2007-12-25 | L'oreal S.A. | Compositions comprising at least one silicone, at least one compound comprising at least one ester group, and at least one copolymer, and methods for using the same |
US6468513B1 (en) | 2002-02-19 | 2002-10-22 | The Andrew Jergens Company | Low residue liquid antiperspirant composition |
GB0207647D0 (en) | 2002-04-03 | 2002-05-15 | Dow Corning | Emulsions |
US7041088B2 (en) | 2002-10-11 | 2006-05-09 | Ethicon, Inc. | Medical devices having durable and lubricious polymeric coating |
JP4248842B2 (ja) | 2002-10-16 | 2009-04-02 | 三井化学株式会社 | シリコーン系室温固化組成物 |
US6737444B1 (en) | 2003-01-16 | 2004-05-18 | Dow Corning Corporation | Method of making silicone resin emulsions |
ATE371434T1 (de) | 2003-03-27 | 2007-09-15 | Dow Corning | Zusammensetzungen mit verzögerter freisetzung |
US7226502B2 (en) | 2003-04-10 | 2007-06-05 | Clariant Finance (Bvi) Limited | High softening temperature synthetic alkylsilicone wax |
JP2004331784A (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物 |
EP1646696B1 (en) | 2003-07-23 | 2010-05-05 | Dow Corning Corporation | A mechanical inversion process for making silicone oil-in-water emulsions |
DE102004062430A1 (de) | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Henkel Kgaa | Pigmenthaltige Wasser-in-Siliconöl-Emulsion zur Verbesserung des Erscheinungsbildes der Haut |
EP1866375B1 (en) | 2005-04-06 | 2015-01-28 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
GB0515052D0 (en) | 2005-07-22 | 2005-08-31 | Dow Corning | Organosiloxane compositions |
CN101522758B (zh) | 2006-10-10 | 2012-07-04 | 陶氏康宁公司 | 聚硅氧烷聚合物乳液 |
WO2008060462A1 (en) | 2006-11-09 | 2008-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and siloxane surfactant |
CN101230138A (zh) | 2007-01-25 | 2008-07-30 | 汉高股份两合公司 | 水性硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用 |
GB0704871D0 (en) | 2007-03-14 | 2007-04-18 | Dow Corning | Liquid laundry detergent compositions |
KR20110133603A (ko) | 2009-03-10 | 2011-12-13 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 수중유 실리콘 에멀젼 조성물 |
GB0905507D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopol Ysiloxane Compositions Containing An Active Material |
GB0905502D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopolysiloxane emulsions and their production |
GB0905488D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopolysiloxane compositions and their production |
-
2010
- 2010-03-05 US US13/255,618 patent/US8623958B2/en active Active
- 2010-03-05 CN CN201080011088.7A patent/CN102348765B/zh active Active
- 2010-03-05 EP EP10710687.4A patent/EP2406323B1/en active Active
- 2010-03-05 WO PCT/JP2010/054268 patent/WO2010104186A2/en active Application Filing
- 2010-03-05 KR KR1020117023689A patent/KR101664816B1/ko active IP Right Grant
- 2010-03-09 JP JP2010051228A patent/JP5698915B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101247934A (zh) * | 2005-04-08 | 2008-08-20 | 蓝星有机硅法国公司 | 用于轮胎的模塑/脱模的基于硅氧烷的组合物 |
CN101073537A (zh) * | 2006-05-17 | 2007-11-21 | 莱雅公司 | 水包油细乳剂 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108348448A (zh) * | 2015-10-05 | 2018-07-31 | 道康宁东丽株式会社 | 水包油型有机聚硅氧烷乳化物、其制造方法、化妆品原料以及化妆品 |
CN113396177A (zh) * | 2019-03-13 | 2021-09-14 | Kcc有机硅株式会社 | 硅酮乳液及其制备方法 |
CN114026155A (zh) * | 2019-06-21 | 2022-02-08 | 陶氏东丽株式会社 | 水包油型有机硅乳液组合物及其用途 |
CN114096627A (zh) * | 2019-06-21 | 2022-02-25 | 陶氏东丽株式会社 | 形成减摩性涂膜的水性涂膜形成性组合物、使用它的气囊 |
CN114096627B (zh) * | 2019-06-21 | 2023-09-22 | 陶氏东丽株式会社 | 形成减摩性涂膜的水性涂膜形成性组合物、使用它的气囊 |
CN114026155B (zh) * | 2019-06-21 | 2024-02-27 | 陶氏东丽株式会社 | 水包油型有机硅乳液组合物及其用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2406323B1 (en) | 2013-07-24 |
KR101664816B1 (ko) | 2016-10-11 |
JP2010235931A (ja) | 2010-10-21 |
JP5698915B2 (ja) | 2015-04-08 |
EP2406323A2 (en) | 2012-01-18 |
US8623958B2 (en) | 2014-01-07 |
US20120004354A1 (en) | 2012-01-05 |
WO2010104186A3 (en) | 2010-12-02 |
KR20110133604A (ko) | 2011-12-13 |
WO2010104186A2 (en) | 2010-09-16 |
CN102348765B (zh) | 2015-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102348765B (zh) | 水包油硅氧烷乳液组合物 | |
CN102348764A (zh) | 水包油硅氧烷乳液组合物 | |
CN102959016A (zh) | 水包油有机硅乳液组合物 | |
EP1360253B1 (en) | Silicone resin composition for water repellent coating | |
JP4768507B2 (ja) | 架橋されたオルガノシロキサンの分散液の製造方法、かかる分散液、該分散液から得られる成形体、支持体の被覆方法並びに支持体の含浸もしくは浸透のための方法 | |
EP1122703A2 (en) | Amusement system having typing practice function, typing practice system, and computer readable storage medium | |
JP5186079B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物、塗料添加剤および防汚塗料組成物 | |
US20080107815A1 (en) | Preparation Of Aqueous Dispersions Of Organopolysiloxanes | |
US6433041B2 (en) | Method for producing water based coating compositions | |
AU721429B2 (en) | Aqueous dispersions of organopolysiloxanes | |
EP2888327B1 (en) | Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions | |
CN105899617A (zh) | 用于有机硅防粘涂料组合物的锚固剂乳液 | |
CN101137721A (zh) | 有机硅水分散体、包含其的配制剂尤其是油漆及其制备方法之一 | |
RU2223989C2 (ru) | Водная силиконовая дисперсия, сшиваемая с образованием прозрачного эластомера | |
JP4772953B2 (ja) | 水性塗料組成物、およびその製造方法 | |
KR950005910A (ko) | 필름 형성 실리콘 유제 조성물 | |
CN101353267A (zh) | 含有机硅化合物的水性乳液、其制备和在表面处理上的应用 | |
JPH1192694A (ja) | エマルジョン組成物 | |
CN103865064B (zh) | 一种具有半互穿网络结构的硅氧烷乳液 | |
JP2018080244A (ja) | シリコーンエマルジョン組成物 | |
CA2221949C (en) | Aqueous dispersions of organopolysiloxanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |