CN102341516A - 耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢 - Google Patents

耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,以质量%计含有C:0.030%以下、N:0.030%以下、Si:0.30%以下、Mn:0.30%以下、P:0.040%以下、S:0.020%以下、Cr:16~26%、Al:0.015~0.5%、Ti:0.05~0.50%、Nb:0.05~0.50%、Mo:0.5~3.0%,剩余部分包含Fe及不可避免的杂质,在将Al含有率相对于Si含有率的比设为Al/Si时,满足下述式(1):Al/Si≥0.10(1)。

Description

耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢
技术领域
本发明涉及在供水/供热水设备、食品制造设备、建筑外装材料或设备、家庭电气化制品中的在含有氯化物离子等卤化物离子的环境中使用的机器中,作为要求优良的耐局部腐蚀性的部件使用的铁素体系不锈钢。
本申请基于2009年3月27日在日本提出申请的特愿2009-078605号及2010年3月23日在日本提出申请的特愿2010-66608号并主张其优先权,这里引用其内容。
背景技术
奥氏体系不锈钢通常耐腐蚀性及延伸率、外伸性等加工性优良,因而用途遍及较广的范围。但是,奥氏体系不锈钢因价格变动大而在经济上不稳定或有发生应力腐蚀裂纹的可能性,因此用耐应力腐蚀裂纹性优良、经济上稳定的铁素体系不锈钢的代替和应用在不断扩大。铁素体系不锈钢与奥氏体系不锈钢相比,只要是适当的成分体系,不仅具有高耐腐蚀性,而且还具有高深拉伸成型性或/及优良的表面品位等特性,因此研究了将这些优点有效利用,在至今只采用奥氏体系不锈钢的更大范围的用途中的应用。但是,由于铁素体系不锈钢的腐蚀展开速度比奥氏体系不锈钢更快,因此一旦产生腐蚀,腐蚀就以红锈状展开。因此,在用于适用机器的外装时,有红锈显眼的问题,在卫生上连生锈都不准许的食品制造设备等中的应用中存在问题。即使在将它们应用于具有复杂的形状或焊接部等裂隙构造的构造物时,作为裂隙腐蚀也有同样的问题,即有流锈或腐蚀造成穿孔等的可能性。
作为不锈钢的通常的局部腐蚀,对点腐蚀的发生机理进行说明。在不锈钢暴露于含有氯化物离子等卤化物离子的环境中时,在氯化物离子浓度升高、或环境的电位升高的情况下,因氯化物离子使得钝态皮膜中的局部弱的部分被有选择性地破坏。在破坏被膜的同时,产生不锈钢坯料的局部溶解,进而产生腐蚀孔,其中生成的金属离子引起水解反应,产生氢离子。因该氢离子而使得孔内部的液体为低pH,在由不锈钢成分决定的腐蚀临界pH(脱钝态化pH)降低时,点腐蚀展开。
在裂隙腐蚀时,腐蚀的发生机理与点腐蚀相同,但裂隙结构造成的液体性质的变化比点腐蚀更显著。因此在裂隙腐蚀时,需要分成直到裂隙腐蚀发生的诱导期间和裂隙腐蚀发生后的母材的溶解中的生长期间这两个期间来考虑。所以,为了提高耐裂隙腐蚀性,需要防止发生腐蚀,或延迟裂隙腐蚀的进行,进而对不锈钢赋予这两方面的耐腐蚀性的提高。
如上所述,不锈钢的局部腐蚀是因钝态皮膜被局部破坏而产生的现象,如果钝态被膜的弱的部分少,则难以产生局部腐蚀。作为使该被膜减弱的因素,熟知有坯料所含的非金属夹杂物的存在。通过将非金属夹杂物设定为在使用环境下不容易溶解的组成,可抑制局部腐蚀的发生。
关于局部腐蚀的发生的抑制,例如,在专利文献1中,对于因非金属夹杂物而产生的钝态皮膜的溶解,通过添加Mo而提高皮膜的修复能力,确保优良的耐点腐蚀性,另外为了提高焊接部的耐腐蚀性,提出了规定C、N量、并添加Ti或Nb等稳定化元素。这是通过降低C量或N量,且添加Ti及Nb而与C及N形成碳氮化物,从而防止Cr碳化物的晶界析出,提高耐晶界腐蚀性。在专利文献1中,列举了通过Cr和Mo来提高耐腐蚀性,但不能控制非金属夹杂物本身的溶解性。因此需要添加过剩的Cr或Mo,具有由此引起加工性或韧性降低、成本上升的问题。
此外,作为控制了非金属夹杂物本身的溶解性的例子,在专利文献2中,记载了如上述在添加了Ti后,通过降低S、Al来抑制起因于水溶性夹杂物的初期锈的方法。可是在该方法中,要降低S或Al,除了精炼时间的增加及成本的上升不可避免以外,耐腐蚀性要求水平低的相当于Cr含量为11.5~13.5%的钢的初期锈也成为问题,不适用于供水/供热水设备、食品制造设备等耐腐蚀性要求高的用途。
此外,关于裂隙腐蚀,在专利文献3和专利文献4中,公开了裂隙腐蚀的耐穿孔性优良的铁素体系不锈钢。在前者专利文献3中,通过添加Ni及使Cu、Nb与Ni复合化,确保优良的耐裂隙腐蚀性,此外在专利文献4中,通过添加Sn、Sb,抑制裂隙腐蚀发生后的生长速度,确保优良的耐裂隙腐蚀性。但是,这些技术虽然使得腐蚀的生长得到抑制,但没有谈及抑制裂隙腐蚀的发生。因此,例如,在食品制造设备或供水/供热水设备等卫生管理严格的用途中,在发生了腐蚀的情况下,金属离子溶出不可避免。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公昭55-21102号公报
专利文献2:日本特开2004-323907号公报
专利文献3:日本特开2006-257544号公报
专利文献4:日本特开2008-190003号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在本发明中,作为课题提供一种考虑了防止局部腐蚀即点腐蚀或裂隙腐蚀的、耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,对非金属夹杂物的组成和耐局部腐蚀性的评价进行了锐意研究,结果发现:通过适量添加Cr、Mo,且适量添加脱氧元素即Al,并根据Al/Si比的平衡控制非金属夹杂物的组成,可抑制局部腐蚀的发生。此外,通过进一步研究最佳的Ni添加量,还得到了能够抑制裂隙腐蚀的生长的见识。本申请发明提供一种上述耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,作为其要旨的部分为权利要求书中记载的下述内容。
本发明基于上述结果,将以下构成作为要旨。也就是说本发明的要旨如下。
(1)一种耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计含有C:0.030%以下、N:0.030%以下、Si:0.30%以下、Mn:0.30%以下、P:0.040%以下、S:0.020%以下、Cr:16~26%、Al:0.015~0.5%、Ti:0.05~0.50%、Mo:0.5~3.0%、Nb:0.05~0.50%,剩余部分包含Fe及不可避免的杂质,满足下述式(1):
Al/Si≥0.10    (1)。
(2)根据上述(1)所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有Ni:大于0.32%且小于等于3.0%。
(3)根据上述(1)或(2)所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有Cu:1.0%以下、V:0.2%以下、Zr:0.2%以下之中的1种以上。
(4)根据上述(1)~(3)所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有B:0.005%以下。
发明的效果
对于本发明的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,在供水/供热水设备、食品制造设备、建筑设备、家庭电气化制品等结构上存在裂隙部、在含有氯化物离子等卤化物离子的环境中使用的机器中,作为要求优良的耐局部腐蚀性的部件中使用的部件是有用的。特别是,通过添加本发明的优选形态的Ni,可显著改善上述裂隙部的耐裂隙腐蚀性。
附图说明
图1是表示Cr、Mo、Al量在本发明的范围内的钢中的Al/Si与点腐蚀性的关系的图。
图2是表示Cr、Mo、Al量在本发明的范围内的钢中的Al/Si、Ni量与耐裂隙腐蚀性的关系的图。
具体实施方式
在供水/供热水设备、食品制造设备、建筑设备、家庭电气化制品等中,在含有氯化物离子等卤化物离子的环境中使用的机器等中,有时起因于局部腐蚀的金属离子的溶出所导致的红锈成为外观上的问题,或金属离子的流出本身成为问题。本发明人等首先对直到发生局部腐蚀的诱导期间和其材料因素进行了锐意研究。其结果是,发现:对于抑制腐蚀的发生即钝态皮膜的破坏,重要的因素是控制非金属夹杂物中所含的S析出物的组成,因此适量添加Cr、Mo及适量添加脱氧元素即Al及确保Al/Si比的最佳范围是有效的,从而完成了本发明。
为了抑制不锈钢的点腐蚀及裂隙腐蚀的发生频率,通常已知提高Cr量及添加Mo是有效的。但是,Cr量的增大有助于钝态皮膜的强化,而不能缓和不均匀性。这里所说的不均匀性,是不锈钢表面上的钝态皮膜的脆弱部分,认为偏析、晶界及非金属夹杂物的存在为其原因之一。作为其中可成为腐蚀的起点的非金属夹杂物的组成,通常已知CaS或MnS,特别是在铁素体系不锈钢中CaS为支配地位。由于这些非金属夹杂物是易水溶性的,因此如果以在不锈钢表面露出的状态与水溶液接触,则即使钝态被膜健全,CaS也优先溶出而成为腐蚀的起点。为了抑制其发生,已知有降低S本身的方法,或通过抑制成为生成CaS的根源的CaO·Al2O3的生成而生成非水溶性的非金属夹杂物的方法。降低S是根本的方法,但有不锈钢的精炼时间延长、成本增高的问题。
下面对一方的非金属夹杂物的非水溶性化进行论述。对于非金属夹杂物CaS,如前所述,已知通过精炼时作为脱氧剂添加的Ca或Al而生成的CaO·Al2O3在制造过程中的加热处理中生成CaS。作为抑制其的方法之一,有通过添加Ti而生成非水溶性的非金属夹杂物即Ti2Ca4S4的方法。但是,如果精炼时的Ti添加时机等不恰当,则即使含有Ti,也生成CaO·Al2O3,有时存在成为腐蚀起点的CaS。此外在作为脱氧剂采用Si时,也有可能生成非水溶性的非金属夹杂物。可是Si脱氧与Al脱氧相比,有脱氧及脱硫能力低的问题。
为了抑制此种现象,以使作为腐蚀起点的水溶性的非金属夹杂物极小化为目的,调查了多种夹杂物组成与耐腐蚀性的关系,结果搞清楚,在添加Ti时,将钢中的Al/Si的值控制在一定值以上是有效的。在以往的见识中,已知在Ti不存在时,添加Si可抑制CaO·Al2O3的生成,并使CaS降低,但本见识基于下述新见识:在Ti存在时,使Al/Si在一定值以上即相对地降低Si添加量可抑制CaS生成。
关于本见识,以下示出通过实验确认的结果。为了研究Al、Si、Ti、Cr等各种成分元素对耐局部腐蚀性、特别是这里对耐点腐蚀性的影响,实施了加速型的盐水喷雾试验。该方法是按照比通常的盐水喷雾试验更接近实际的大气腐蚀环境的方式设定的试验方法,特别是为了显著地溶解水溶性的非金属夹杂物而作为本试验采用。喷雾液为在0.5%NaCl水溶液中加入0.2%的过氧化氢水H2O2而成的喷雾液,在35℃的环境下,连续对不锈钢表面喷雾24小时。将供试材料的表面用#600的金刚砂纸进行湿式研磨,将供试材料以相对于垂直方向倾斜30度的方式设置在喷雾试验机内。
详细结果记载于实施例中,但在Cr、Mo、Al的元素含量在本申请范围内、且Ti共存的钢种中,在Al/Si为0.10以上时,完全没有发生点锈或流锈。另一方面,在即使上述Cr、Mo、Al的元素含量在本申请范围内、且Ti共存、但Al/Si低于0.10时,或在即使Ti共存、Al/Si为0.10以上、但Cr、Mo、Al的元素含量在本申请范围外时,都发生点锈及流锈。此外,在Ti在本申请范围外时,即使满足其它要件,焊接部的耐腐蚀性也恶化。根据此结果,发现了下述见识:通过使Ti共存,同时控制Cr等元素的比例、Al/Si的平衡,可提高铁素体系不锈钢的耐局部腐蚀性。
在上述的添加了Ti的铁素体系不锈钢中使Al/Si在一定值以上的见识阐明即使在裂隙腐蚀中也发挥同样的效果。
这是因为,裂隙腐蚀的发生机理因裂隙内部的液体性质为低pH、高Cl化,钝态皮膜溶解而产生,因皮膜溶解的起点为皮膜中的脆弱的水溶性非金属夹杂物。但是在裂隙腐蚀时,与点腐蚀不同,裂隙内的液体性质变化大,而且裂隙内的液量也比点腐蚀大,因此即使降低腐蚀起点,有时也发生裂隙腐蚀。此时通过适量添加Cr、Mo和Ni能够抑制裂隙腐蚀的生长速度。
为了确认此效果,重合两片相同组成的不锈钢,然后进行点焊,将得到的不锈钢浸渍在用氯化钠及氯化铜调节得到的含有600ppm的氯化物离子(Cl-)及20ppm的2价铜离子(Cu2+)的水溶液中,在吹入氧的状态下在80℃分别保持14天后,根据裂隙腐蚀有无发生及裂隙腐蚀深度评价了耐裂隙腐蚀性。本环境是作为贮热水罐内的环境的模拟试验而使用的方法的一种,但为了更加严格地评价裂隙腐蚀性,将Cu2+离子浓度设定为比相当于通常的温水环境中的Cu2+离子浓度(大约0.2~10ppm)更高。
其结果是,在Al/Si比为0.10以上、且添加Ni的情况下,裂隙腐蚀的降低效果大,没有产生裂隙腐蚀,或即使产生裂隙腐蚀裂隙腐蚀深度也未达到40μm。由此发现了通过Al/Si比的平衡控制及添加Ni可提高铁素体系不锈钢的耐裂隙腐蚀性的见识。
本发明是基于上述见识而完成的。以下对本发明中规定的化学组成进行更详细的说明。
C及N在铁素体系不锈钢中其固溶限度小,因此在C及N过多时或在焊接部析出Cr的碳氮化物,特别是在晶粒产生局部的Cr缺乏部,使耐腐蚀性劣化。因此需要将C及N都规定在0.030%以下。
再有,C及N的优选范围为0.015%以下,更优选为0.002~0.008%。
Al作为脱氧元素是有用的元素,在本见识中在与Ti共存下对于防止发生局部腐蚀是有效果的。在本发明作为对象的Cr含量中,通过Al为0.015%以上,且与Si的平衡满足式(1)的关系,可得到此效果。但是,如果过剩地添加,则在制造时容易产生表面损伤。因此,将上限规定为0.5%。优选为0.020~0.4%。
Si作为脱氧元素是有用的,是对耐腐蚀性有效的元素。可是,在本见识中在Ti存在下,结果是促进CaS的生成的元素,因此将上限规定为0.30%。再有,Si的优选的范围为0.05~0.20%。
Ti是为使C、N稳定化而添加的,但在本见识中还是用于固定S所必需的元素。此外Ti还具有提高焊接部的延展性的效果。可是多量的添加在制造时容易产生表面损伤,使耐腐蚀性及焊接部的强度降低,因此将上限规定为0.50%。此外在Ti较少时,如上面记载,产生成为腐蚀起点的非金属夹杂物CaS,因而得不到本发明的效果。特别是在焊接部,该效果较为显著,因此从确保平面部以及焊接部的耐腐蚀性及加工性的观点出发,将下限规定为0.05%。优选为0.07~0.30%。
Cr是提高耐腐蚀性的主要元素,浓度越高耐腐蚀性越提高。可是,如果提高Cr量,则因韧性降低而使制造性变得困难,另外钢材硬质化,使加工性降低。因此,将上限规定为26%。此外如果过低则耐腐蚀性降低,因此将下限规定为16%。Cr的优选范围为18~24%。
Mn可提高母材的强度及焊接部的韧性,但如果过多则引起耐腐蚀性下降,因此将上限规定为0.30%。再有,Mn的优选范围为0.05~0.15%。
P、S是不可避免的杂质,但也是使热加工性及耐腐蚀性降低的元素,因而优选较低。因此将P规定为0.040%以下,将S规定为0.020%以下,优选为0.010%以下。
再有,P、S的更优选的范围分别为0.010~0.025%、0.001~0.008%。
Nb与Ti同样,是为C及N的稳定化而添加的。量越多C、N的稳定化能越高,但如果过多则强度提高,使加工性降低,因此将上限规定为0.50%。此外在不添加Nb而只添加Ti时,表面损伤引起焊接部的强度降低,因此将Nb的下限规定为0.05%。优选为0.05~0.40%。
再有,作为稳定化元素的Nb、Ti的必要添加量由C、N量决定。具体而言在铁素体系不锈钢中,例如在SUS444中,需要添加JIS G4305中“Ti、Nb、Zr或它们的组合为8×(C+N%)~0.8”,在本发明中也需要据此的添加量。
Mo与Cr一同提高耐腐蚀性。提高再钝态化能,对于局部腐蚀的发生是有效果的。但是,如果Mo含量过多,则加工性及焊接时的熔深性降低,此外Mo原料的价格变动大,容易成为成本上升的主要因素。因此,将下限规定为0.5%,将上限规定为3.0%。优选为1.0~2.0%。
以下对选择元素进行说明。
Ni对于提高耐局部腐蚀性是有效的元素,在裂隙部的耐穿孔性方面,可抑制局部腐蚀发生后的生长速度。在Ni超过0.32%时体现出该效果,随着含量增加其效果提高,但过剩的添加有招致成形性降低、耐应力腐蚀裂纹性降低的可能性,因此将上限规定为3.0%。优选为0.5~2.0%。
除了Cr、Mo以外,通过添加Cu能够提高耐点腐蚀性及耐裂隙腐蚀性。但是Cu的添加使加工性降低,因此将Cu含量上限规定为1.0%。更优选的范围是将Cu设为0.05~0.50%。
除了Cr、Mo以外,通过添加V可改善铁素体系不锈钢的弱点即耐锈性及耐裂隙腐蚀性。此外通过适当的组合,不仅可得到与SUS304同等以上的耐腐蚀性,而且如果在最小限地使用Cr、Mo的情况下添加V,延伸率及平均r值的下降也小,能够与耐腐蚀性一同确保优良的加工性。V的过度添加仍使加工性降低,另外耐腐蚀性的提高效果也饱和,因此将V的上限规定为0.2%。V的优选的范围为0.05~0.15%。
Zr通过钝态皮膜的强化或夹杂物的组成控制,发挥改善耐锈性或耐裂隙腐蚀性的效果。可是,过度的添加导致延伸率降低,而且在制造工序中铸造也变得困难,因此将Zr的添加量规定为0.2%以下。Zr的优选的范围为0.05~0.15%。
B对于高纯度铁素体系不锈钢的二次加工脆性改善是有效的晶界强化元素,为得到如此的效果添加0.0002%以上。可是,过度的添加使铁素体固溶强化而成为延展性下降的原因,因此将上限规定为0.005%。优选的范围为0.0005~0.0020%。
除了以上的元素,在本发明中为了进一步提高耐腐蚀性及改善加工性和表面特性,也可以根据目的适宜添加Sn、Mg中的1种或2种以上。
实施例
以下记述本发明的实施例。
用实验室的真空熔炼炉熔炼、铸造了具有表1中记载的成分组成的铁素体系不锈钢。在实验室对该钢实施了热轧、热轧板退火及酸洗、冷轧、冷轧板退火及酸洗,制成1.0mm厚的冷轧板。再有,冷轧板的退火温度基于各个钢材的再结晶温度在950~1050℃之间调整。
耐点腐蚀性的评价按上面记载的方法实施。从供试材料上切断t×50×100mm的板,用#600金刚砂纸对试验面进行湿式研磨处理,将其作为试验片。由于端面受到大的切断影响,因此用胶带对其进行被覆处理,然后用于试验。喷雾液为在0.5%NaCl水溶液中加入0.2%的过氧化氢水H2O2而得到的喷雾液,在35℃的环境下,连续对不锈钢表面喷雾24小时。将供试材料的表面用#600的金刚砂纸进行湿式研磨,将供试材料按相对于垂直方向倾斜30度的方式设置在喷雾试验机内。关于评价方法,将不产生流锈时规定为○(良好),将没有产生流锈但产生点锈时规定为△(适中),将产生明显的流锈时规定为×(不良)。在本发明中,根据轻度锈的观点将○和△判定为合格。表3中作为试验1记载。
结果示于图1。在该图中,将Cr、Mo、Al在本权利要求范围以外的试验材料除去而表示。
在本发明钢即No.1~No.23、27、28、34~36的钢中,没有发现明显的流锈,即使发生也只看到微细的点锈。
另一方面,在式(1)的值在本发明范围以外的No.24、Si范围和式(1)的值在本发明范围以外的No.25、Ni范围和式(1)的值在本发明范围以外的No.26、Ti或Al范围在本发明范围以外的No.30、33中,产生明显的流锈。Nb范围在本发明范围以外的No.31产生表面损伤。
耐裂隙腐蚀性的评价按上面记载的方法进行。从供试材料上切断20mm×50mm及20mm×20mm的板,将两块板重合,点焊其中央部,作为裂隙腐蚀试验片。关于点焊条件,点径为8mm、电流值为大约3.8kA。关于耐裂隙腐蚀性试验,采用含有600ppm的Cl-及20ppm的Cu2+的水溶液,在使试验液充分浸透在试验片的裂隙部后,以浸渍试验片的原状放置336小时,根据取出后有无裂隙腐蚀进行评价。试验温度设为80℃。关于评价方法,将不产生裂隙腐蚀时规定为○(良好),将产生裂隙腐蚀但裂隙腐蚀为生长性的临界裂隙腐蚀深度低于40μm时规定为△(适中),将产生裂隙腐蚀且裂隙腐蚀深度为40μm以上时规定为×(不良)。在本发明中,从裂隙腐蚀不是生长性的观点出发,将○和△判定为合格。表3中作为试验2记载。
结果示于图2。在该图中,将Cr、Mo、Al在本权利要求范围以外的试验材除去而表示。此外,图中的符号○、△、×与上述的评价结果对应。
本发明钢即No.1~No.23的钢没有发生裂隙腐蚀,此外即使发生裂隙腐蚀,裂隙腐蚀深度也低于40μm,显示出良好的耐腐蚀性。另一方面,在式(1)的值在本发明范围以外的No.24、Si范围和式(1)的值在本发明范围以外的No.25、Ni范围和式(1)的值在本发明范围以外的No.26、Ni范围在本发明范围以外的No.27、No.28、No.34~36、Al范围在本发明范围以外的No.33中,产生裂隙腐蚀,而且为生长性的裂隙腐蚀的临界裂隙腐蚀深度超过40μm,判明耐腐蚀性差。此外Ti范围在本发明范围以外的No.30,不仅裂隙部的母材的耐腐蚀性差,而且焊接部的耐腐蚀性也差。Nb范围在本发明范围以外的No.31产生表面损伤。
Figure BDA0000079667970000111
Figure BDA0000079667970000121
表3
  No.   试验1   试验2   备注
  发明例   1   ○   ○
  发明例   2   ○   ○
  发明例   3   △   △
  发明例   4   ○   ○
  发明例   5   ○   ○
  发明例   6   ○   ○
  发明例   7   △   △
  发明例   8   ○   △
  发明例   9   ○   △
  发明例   10   ○   ○
  发明例   11   ○   ○
  发明例   12   ○   ○
  发明例   13   ○   ○
  发明例   14   ○   ○
  发明例   15   △   △
  发明例   16   ○   ○
  发明例   17   ○   ○
  发明例   18   ○   ○
  发明例   19   ○   ○
  发明例   20   ○   ○
  发明例   21   ○   ○
  发明例   22   ○   ○
  发明例   23   ○   ○
  比较例   24   ×   ×
  比较例   25   ×   ×
  比较例   26   ×   ×
  发明例   27   ○   ×
  发明例   28   ○   ×
  比较例   29   ×   ×
  比较例   30   ×   ×   ×焊接部耐腐蚀性
  比较例   31   △   ○   ×表面损伤
  比较例   32   ×   ×
  比较例   33   ×   ×
  发明例   34   ○   ×
  发明例   35   ○   ×
  发明例   36   △   ×
(注)带下划线部分表示在本发明的范围外。
产业上的可利用性
本发明的铁素体系不锈钢具有优良的耐局部腐蚀性,且适合用作供水/供热水设备、食品制造设备、建筑设备、家庭电气化制品等结构上存在裂隙部的、在含有氯化物离子等卤化物离子的环境中使用的机器的部件。

Claims (4)

1.一种耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计含有:
C:0.030%以下、
N:0.030%以下、
Si:0.30%以下、
Mn:0.30%以下、
P:0.040%以下、
S:0.020%以下、
Cr:16~26%、
Al:0.015~0.5%、
Ti:0.05~0.50%、
Nb:0.05~0.50%、
Mo:0.5~3.0%,
剩余部分包含Fe及不可避免的杂质,满足下述式(1):
Al/Si≥0.10    (1)。
2.根据权利要求1所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有Ni:大于0.32%且小于等于3.0%。
3.根据权利要求1或2所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有Cu:1.0%以下、V:0.2%以下、Zr:0.2%以下之中的1种或2种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的耐局部腐蚀性优良的铁素体系不锈钢,其特征在于,以质量%计进一步含有B:0.005%以下。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104831174A (zh) * 2015-05-08 2015-08-12 上海蓝铸特种合金材料有限公司 一种抗高温氧化金属材料及其制备方法
CN109881082A (zh) * 2019-03-22 2019-06-14 宁波宝新不锈钢有限公司 一种汽车排气系统冷端用铁素体不锈钢及其制备方法
CN115885055A (zh) * 2020-06-02 2023-03-31 日铁不锈钢株式会社 铁素体系不锈钢

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104515476A (zh) * 2013-09-30 2015-04-15 哈尔滨飞机工业集团有限责任公司 一种零件损伤容限试验腐蚀深度的测量方法
JP6159775B2 (ja) 2014-10-31 2017-07-05 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐排ガス凝縮水腐食性とろう付け性に優れたフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07188866A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Nkk Corp 耐硝酸腐食性に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼
JP2005089828A (ja) * 2003-09-17 2005-04-07 Nisshin Steel Co Ltd 耐隙間腐食性を改善したフェライト系ステンレス鋼板
WO2008084838A1 (ja) * 2007-01-12 2008-07-17 Jfe Steel Corporation 溶接部耐食性および鋼板の靭性に優れた温水器用フェライト系ステンレス鋼板

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01180945A (ja) * 1988-01-11 1989-07-18 Daido Steel Co Ltd 冷間鍛造用ステンレス鋼
JP4201370B2 (ja) * 1997-12-19 2008-12-24 日新製鋼株式会社 下水処理設備用ステンレス鋼
JP3884899B2 (ja) * 2000-06-30 2007-02-21 新日鐵住金ステンレス株式会社 加工性と耐食性に優れ表面疵が少ないフェライト系ステンレス鋼
JP3680272B2 (ja) * 2001-01-18 2005-08-10 Jfeスチール株式会社 フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP3989790B2 (ja) * 2002-07-30 2007-10-10 新日鐵住金ステンレス株式会社 プレス成形性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法
JP4210097B2 (ja) * 2002-10-15 2009-01-14 日新製鋼株式会社 フェライト系ステンレス鋼製角筒容器
JP4304109B2 (ja) * 2004-04-02 2009-07-29 新日鐵住金ステンレス株式会社 熱疲労特性に優れた自動車排気系部材用フェライト系ステンレス鋼
JP2006097908A (ja) * 2004-09-28 2006-04-13 Nisshin Steel Co Ltd 溶接構造貯湯タンク及びその構築方法
JP4498950B2 (ja) * 2005-02-25 2010-07-07 新日鐵住金ステンレス株式会社 加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP5119605B2 (ja) * 2006-03-31 2013-01-16 Jfeスチール株式会社 溶接部の耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼
JP5010323B2 (ja) * 2006-04-10 2012-08-29 日新製鋼株式会社 溶接構造温水容器用フェライト系ステンレス鋼および温水容器並びにその製造法
JP5042553B2 (ja) * 2006-08-03 2012-10-03 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐すきま腐食性、成形性に優れたフェライト系ステンレス鋼
JP4767146B2 (ja) * 2006-10-18 2011-09-07 日新製鋼株式会社 高圧力水用ステンレス鋼容器
JP5111910B2 (ja) * 2007-03-23 2013-01-09 新日鐵住金ステンレス株式会社 溶接部加工性および耐すき間腐食性に優れた表面疵の少ないフェライト系ステンレス鋼
JP2009161836A (ja) * 2008-01-09 2009-07-23 Nisshin Steel Co Ltd 溶接隙間部の耐食性に優れるフェライト系ステンレス鋼板
JP2009185382A (ja) * 2008-01-09 2009-08-20 Nisshin Steel Co Ltd 溶接隙間酸化皮膜の耐食性に優れるフェライト系ステンレス鋼板
EP2316979A4 (en) * 2008-07-23 2014-01-22 Nippon Steel & Sumikin Sst FERRITIC STAINLESS STEEL FOR USE IN THE MANUFACTURE OF A URINARY WATER TANK
JP5219689B2 (ja) * 2008-08-12 2013-06-26 新日鐵住金ステンレス株式会社 加工肌荒れの小さいフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07188866A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Nkk Corp 耐硝酸腐食性に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼
JP2005089828A (ja) * 2003-09-17 2005-04-07 Nisshin Steel Co Ltd 耐隙間腐食性を改善したフェライト系ステンレス鋼板
WO2008084838A1 (ja) * 2007-01-12 2008-07-17 Jfe Steel Corporation 溶接部耐食性および鋼板の靭性に優れた温水器用フェライト系ステンレス鋼板

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104831174A (zh) * 2015-05-08 2015-08-12 上海蓝铸特种合金材料有限公司 一种抗高温氧化金属材料及其制备方法
CN109881082A (zh) * 2019-03-22 2019-06-14 宁波宝新不锈钢有限公司 一种汽车排气系统冷端用铁素体不锈钢及其制备方法
CN115885055A (zh) * 2020-06-02 2023-03-31 日铁不锈钢株式会社 铁素体系不锈钢

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