CN102239230B - 光敏组合物和用所述组合物制得的电子器件 - Google Patents

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Abstract

提供了光敏组合物，所述组合物包含：(a)第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于-5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；(b)第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和(c)电致发光掺杂剂材料。第一基质材料与第二基质材料的重量比在99∶1至1.5∶1的范围内。

Description

光敏组合物和用所述组合物制得的电子器件
相关专利申请
本专利申请根据35U.S.C.§119(e)要求2008年12月12日提交的临时申请61/122,081的优先权，将所述文献全文以引用方式并入。
背景信息
技术领域
总的来说，本公开涉及可用于有机电子器件中的光敏组合物。
相关领域说明
在诸如构成OLED显示器的有机发光二极管(“OLED”)的有机光敏电子器件中，有机活性层夹置在OLED显示器的两个电接触层之间。在OLED中，当在整个电接触层上施加电流时，有机活性层透过所述透光的电接触层发射光。
已知在发光二极管中将有机电致发光化合物用作活性组分。简单有机分子、共轭聚合物、以及有机金属络合物已经得到应用。
采用光敏材料的器件通常包括一层或多层电荷传输层，所述电荷传输层位于光敏(例如，发光)层与接触层(空穴注入接触层)之间。器件可包括两个或更多个接触层。空穴传输层可位于光敏层与空穴注入接触层之间。空穴注入接触层也可以称为阳极。电子传输层可位于光敏层与电子注入接触层之间。电子注入接触层也可以称为阴极。电荷传输材料也可与光敏材料组合用作基质。
持续需要用于电子器件的新型材料。
发明内容
提供了光敏组合物，所述组合物包含：(a)第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于-5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；(b)第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和(c)电致发光掺杂剂材料；其中第一基质材料与第二基质材料的重量比在99∶1至1.5∶1范围内。
还提供了有机电子器件，所述器件包括阳极、空穴传输层、光敏层、电子传输层、和阴极，其中所述光敏层包含上述光敏组合物。
还提供了用于制备有机发光器件的方法，所述方法包括：
提供其上具有图案化阳极的基板；
通过沉积液体组合物形成空穴传输层，所述液体组合物包含第一液体介质中的空穴传输材料；
通过沉积液体组合物形成光敏层，所述液体组合物包含(a)第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于-5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；(b)第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和(c)电致发光掺杂剂材料；其中第一基质材料与第二基质材料的重量比在99∶1至1.5∶1范围内；
通过气相沉积电子传输材料形成电子传输层；并且
形成整个阴极。
以上综述以及以下发明详述仅出于示例性和说明性的目的，而不是对本发明进行限制，本发明受所附权利要求的限定。
附图简述
附图中示出了实施方案，以增进对本文所述概念的理解。
图1A包括HOMO和LUMO能级图。
图1B包括两种不同材料的HOMO和LUMO能级图。
图2包括示例性有机器件的图示。
技术人员理解，附图中的物体是以简洁明了的方式示出的并且不一定按比例绘制。例如，图中一些物体的尺寸相对于其他物体可能有所放大，以便于更好地理解实施方案。
发明详述
许多方面和实施方案已在上文进行了描述，并且仅是示例性而非限制性的。在读完本说明书后，技术人员应认识到，在不脱离本发明范围的情况下，其他方面和实施方案也是可能的。
通过阅读以下的发明详述和权利要求，任何一个或多个实施方案的其它特征和有益效果将变得显而易见。发明详述首先定义和阐明术语，接着描述光敏组合物、电子器件，并且最后描述实施例。
1.术语的定义和阐明
在提出下述实施方案详情之前，先定义或阐明一些术语。
术语“烷基”旨在表示衍生自脂族烃的基团。在一些实施方案中，烷基具有1-20个碳原子。
术语“芳基”旨在表示衍生自芳族烃的基团。术语“芳族化合物”旨在表示包含至少一个具有离域π电子的不饱和环状基团的有机化合物。术语旨在包括仅具有碳和氢原子的芳族化合物，和其中环状基团中的一个或多个碳原子已被另一个原子如氮、氧、硫等取代的杂芳族化合物。在一些实施方案中，芳基具有4-30个碳原子。
术语“电荷传输”当涉及层、材料、构件、或结构时旨在表示此类层、材料、构件、或结构促进所述电荷以相对高的效率和小的电荷损失穿过所述层、材料、构件、或结构的厚度进行迁移。空穴传输材料促进正电荷的迁移；电子传输材料则促进负电荷的迁移。虽然发光材料也可具有某些电荷传输特性，但术语“电荷传输层、材料、构件、或结构”并不旨在包括其主要功能为发光的层、材料、构件、或结构。
术语“掺杂剂”旨在表示包含基质材料的层内的材料，与缺乏此类材料时所述层辐射发射、接收或过滤的一种或多种电特性或一个或多个波长相比，所述掺杂剂改变了所述层辐射发射、接收或过滤的一种或多种电特性或一个或多个指标波长。
术语“稠合芳基”是指具有两个或更多个稠合芳环的芳基。
术语“HOMO”是指最高分子占据轨道。如图1A中所示，HOMO能级是相对于真空能级测定的。按照惯例，HOMO以负值示出，即真空能级被设为零，并且束缚电子能级比这更深。“更浅”是指能级更接近真空能级。这示于图1B中，其中HOMO B浅于HOMO A。
术语“基质材料”旨在表示通常为层形式的材料，可向所述基质材料中加入或不加入掺杂剂。基质材料可或可不具有发射、接收或过滤辐射的电子特性或能力。
术语“层”与术语“薄膜”可互换使用，并且是指覆盖所需区域的涂层。该术语不受尺寸的限制。所述区域可以大如整个器件，也可以小如例如实际可视显示器的特定功能区，或者小如单个子像素。层和薄膜可以由任何常规的沉积技术形成，包括气相沉积、液相沉积(连续和不连续技术)、以及热转移。连续沉积技术包括但不限于旋涂、凹版涂布、帘式涂布、浸涂、槽模涂布、喷涂、以及连续喷涂。不连续沉积技术包括但不限于喷墨印刷、凹版印刷、以及丝网印刷。
术语“LUMO”是指最低分子空轨道。如图1A中所示，LUMO能级是相对于真空能级测定的，以eV为单位。按照惯例，LUMO为负值，即真空能级被设为零，并且束缚电子能级比这更深。“越深”的能级距离真空能级越远。这示于图1B中，其中LUMO B深于LUMO A。
术语“有机电子器件”或有时仅为“电子器件”旨在表示包括一个或多个有机半导体层或材料的器件。
术语“光敏”旨在表示被所施加电压激活时发光(如在发光二极管或化学电池中)，或者对辐射能响应并且在或不在所施加的偏压下产生信号(如在光电探测器中)的材料或层。
术语“甲硅烷基”是指基团-SiR3，其中R在每次出现时相同或不同，并且选自烷基和芳基。
术语“Tg”是指材料的玻璃化转变温度。
术语“三重态能量”是指材料的最低激发三重态，以eV为单位。三重态能量作为正数报导，并且表示三重态能量高于基态，所述基态通常为单重态。
除非另外指明，所有基团可以是未取代的或取代的。除非另外指明，所有基团在可能的情况下可以是直链、支链或环状的。在一些实施方案中，所述取代基选自烷基、烷氧基、芳基、和甲硅烷基。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
同样，使用“一个”或“一种”来描述本文所描述的要素和组分。这样做仅仅是为了方便，并且对本发明的范围提供一般性的意义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非很明显地另指他意。
与元素周期表内的列相对应的族序号使用如在“CRC Handbook ofChemistry and Physics”，第81版(2000-2001)中所述的“新命名法”公约。
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语的含义均与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于本发明实施方案的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其他参考文献均全文以引用方式并入本文，除非引用具体的段落。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。此外，材料、方法和实施例仅是示例性的，并不旨在进行限制。
本文未描述的有关特定材料、加工方法和电路的许多细节均是常规的，并且可以在有机发光二极管显示器、光电探测器、光伏和半导体构件领域的教科书和其他来源中找到。
2.光敏组合物
电子传输材料已被用作光敏层中的基质材料。基于喹啉配体与例如Al、Ga或Zr的金属配合物的电子传输材料已被用于这些应用中。然而，存在若干缺陷。当用作基质时，所述配合物可能具有不良的大气稳定性。难以等离子清洗采用此类金属配合物的加工件。三重态能量低，导致被＞2.0eV能量的磷光发光淬灭。还已使用红菲绕啉和蒽材料。然而，对于作为基质材料的某些应用而言，加工特征尤其是溶解度在很多情况下是不令人满意的。
本文所述光敏组合物包含：(a)第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于-5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；(b)第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和(c)电致发光掺杂剂材料；其中第一基质材料与第二基质材料的重量比在99∶1至1.5∶1范围内。所述第一基质材料不同于所述第二基质材料。
在一些实施方案中，所述第一和第二基质材料在甲苯中各具有至少0.6重量％的溶解度。在一些实施方案中，所述溶解度为至少1重量％。
在一些实施方案中，第一基质材料与第二基质材料的重量比在19∶1至2∶1范围内；在一些实施方案中在9∶1至2.3∶1范围内。
在一些实施方案中，所有基质材料(第一基质+第二基质)与掺杂剂的重量比在5∶1至25∶1范围内；在一些实施方案中为10∶1至20∶1。
在一些实施方案中，所述光敏组合物包含两种或更多种电致发光掺杂剂材料。在一些实施方案中，所述组合物包含三种掺杂剂。
在一些实施方案中，所述光敏组合物基本上由如上所述定义并且比率如上所述的第一基质材料、第二基质材料、和一种或多种电致发光掺杂剂材料组成。
所述组合物可用作可以溶液形式加工的空穴占主导的用于OLED器件的光敏组合物。“空穴占主导”是指发光层中基质和掺杂剂材料的组合在发光层的电子传输层侧形成重组区域。所得器件具有高效率和长寿命。在一些实施方案中，所述材料可用于任何印刷电子器件应用中，包括光电应用和TFT。
a.第一基质材料
所述第一基质材料具有浅于-5.6eV的HOMO能级。测定HOMO能级的方法是熟知并且充分理解的。在一些实施方案中，由紫外光电子能谱(“UPS”)测定能级。在一些实施方案中，HOMO介于-5.0和-5.6eV之间。
所述第一基质材料具有大于95℃的Tg。高Tg允许形成光滑并且牢固的薄膜。有两种常规测定Tg的主要方法：差示扫描量热法(“DSC”)和热力学分析(“TMA”)。在一些实施方案中，由DSC测定Tg。在一些实施方案中，所述Tg介于100和150℃之间。
在一些实施方案中，所述第一基质材料具有大于2.0eV的三重态能级。当掺杂剂为磷光材料时，为了防止发光淬灭，这是尤其有用的。三重态能量可由演绎法计算出来，或者可采用脉冲射解或低温发光光谱研究来测定。
在一些实施方案中，所述第一基质材料具有式I：
Figure BPA00001388533700071
其中：
Ar1至Ar4相同或不同，并且为芳基；
Q选自多价芳基和
T选自(CR’)a、SiR2、S、SO2、PR、PO、PO2、BR和R；
R在每次出现时相同或不同，并且选自烷基和芳基；
R’在每次出现时相同或不同，并且选自H和烷基；
a为1-6的整数；并且
m为0-6的整数。
在式I的一些实施方案中，相邻的Ar基团合在一起形成环如咔唑。在式I中，“相邻”是指Ar基团键合相同的N。
在一些实施方案中，Ar1至Ar4独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、萘基苯基、和菲基苯基。也可使用高于四联苯基的具有5-10个苯环的类似物。
上文涉及的基团如下定义，其中虚线表示可能的连接点。
Figure BPA00001388533700081
Figure BPA00001388533700091
在一些实施方案中，Ar1至Ar4中有至少一个具有至少一个取代基。可存在取代基，以改变基质材料的物理或电特性。在一些实施方案中，所述取代基改善了基质材料的可加工性。在一些实施方案中，所述取代基提高了基质材料的溶解度和/或提高了基质材料的Tg。在一些实施方案中，所述取代基选自烷基、烷氧基、甲硅烷基、以及它们的组合。
在一些实施方案中，Q为具有至少两个稠合环的芳基。在一些实施方案中，Q具有3-5个稠合的芳环。在一些实施方案中，Q选自
Figure BPA00001388533700092
菲、苯并菲、菲咯啉、萘、蒽、喹啉和异喹啉。
虽然m可具有0-6的值，但是应当理解，对于某些Q基团而言，m的值受基团化学性质的限制。在一些实施方案中，m为0或1。
第一基质材料的实例包括但不限于下列化合物A1至A14。
A1：HOMO＝-5.36eV；Tg＝180℃
Figure BPA00001388533700101
Figure BPA00001388533700111
Figure BPA00001388533700121
Figure BPA00001388533700131
Figure BPA00001388533700151
所述第一基质材料可通过已知的偶联和取代反应制得。示例性制备方法在实施例中给出。
b.第二基质材料
所述第二基质材料为LUMO深于-2.0eV的材料。所述LUMO可采用逆光电光谱法(“IPES”)测定。在一些实施方案中，第二基质材料的LUMO具有与掺杂剂LUMO相类似的值。
在一些实施方案中，所述第二基质材料也具有大于2.0eV的三重态能级。当掺杂剂为磷光材料时，为了防止发光淬灭，这是尤其有用的。在一些实施方案中，所述第一基质材料和所述第二基质材料均具有大于2.0eV的三重态能级。
在一些实施方案中，所述第二基质材料为电子传输材料。在一些实施方案中，所述第二基质材料选自菲咯啉、喹喔啉、苯基吡啶、苯并二呋喃、和金属喹啉酸盐配合物。
在一些实施方案中，所述第二基质材料为具有式II的菲咯啉化合物：
Figure BPA00001388533700152
其中：
R1相同或不同，并且选自苯基、萘基、萘基苯基、三苯基氨基、和咔唑基苯基；
R2和R3相同或不同，并且选自苯基、联苯基、萘基、萘基苯基、菲基、三苯基氨基、和咔唑基苯基。
在式II的一些实施方案中，R1至R3选自苯基和取代的苯基。
在式II的一些实施方案中，两个R1均为苯基，并且R2和R3选自2-萘基、萘基苯基、菲基、三苯基氨基、和间咔唑基苯基。
上文没有提及的基团如下定义，其中虚线表示可能的连接点。
Figure BPA00001388533700161
在一些实施方案中，菲咯啉化合物是对称的，其中两个R1相同，并且R2＝R3。在一些实施方案中，R1＝R2＝R3。在一些实施方案中，菲咯啉化合物是非对称的，其中两个R1基团相同，但是R2≠R3；两个R1基团不同，并且R2＝R3；或两个R1基团不同，并且R2≠R3。
在一些实施方案中，R1基团相同，并且选自苯基、三苯基氨基、和咔唑基苯基。在一些实施方案中，R1基团选自对三苯基氨基(其中连接点位于氮的对位)和间咔唑基苯基(其中连接点位于氮的间位)。
在一些实施方案中，R2＝R3，并且选自三苯基氨基、萘基苯基、三苯基氨基、和间咔唑基苯基。
第二基质材料的实例包括但不限于下列化合物B1至B7。
B1：LUMO＝-2.37eV
Figure BPA00001388533700171
Figure BPA00001388533700181
Figure BPA00001388533700191
所述第二基质化合物可由已知的合成工艺制得。这进一步示于实施例中。在一些实施方案中，菲咯啉基质化合物通过二氯菲咯啉与具有所需取代基的硼酸类似物的Suzuki偶联反应制得。
c.掺杂剂材料
电致发光掺杂剂材料包括小分子有机荧光化合物、荧光和磷光金属配合物、以及它们的混合物。荧光化合物的实例包括但不限于嵌二萘、苝类、红荧烯、香豆素、它们的衍生物，以及它们的混合物。金属配合物的实例包括但不限于金属螯合的8-羟基喹啉酮化合物，如三(8-羟基喹啉)铝(AlQ)；环金属化铱和铂电致发光化合物，如Petrov等人的美国专利6,670,645和公布的PCT申请WO 03/063555和WO 2004/016710中公开的铱与苯基吡啶、苯基喹啉、苯基异喹啉或苯基嘧啶配体的配合物，和例如公布的PCT申请WO 03/008424、WO 03/091688、和WO 03/040257中所述的有机金属配合物，以及它们的混合物。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为环金属铱配合物。在一些实施方案中，所述配合物具有两个选自苯基吡啶、苯基喹啉和苯基异喹啉的配体，和第三个为β-二烯醇盐的配体。所述配体可以是未取代的或被F、D、烷基、全氟烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、CN、甲硅烷基、氟烷氧基或芳基取代。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂选自非聚合的螺二芴化合物和荧蒽化合物。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为具有芳胺基团的化合物。在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂选自下式：
其中：
A在每次出现时相同或不同并且为具有3-60个碳原子的芳族基团；
Q为单键或具有3-60个碳原子的芳族基团；
n和m独立地为1-6的整数。
在上式的一些实施方案中，各式中A和Q有至少一个具有至少三个稠环。在一些实施方案中，m和n等于1。
在一些实施方案中，Q为苯乙烯基或苯乙烯基苯基。
在一些实施方案中，Q为具有至少两个稠环的芳族基团。在一些实施方案中，Q选自萘、蒽、
Figure BPA00001388533700211
嵌二萘、并四苯、呫吨、苝类、香豆素、玫瑰精、喹吖啶酮、以及红荧烯。
在一些实施方案中，A选自苯基、甲苯基、萘基、以及蒽基。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂具有下式：
Figure BPA00001388533700212
其中：
Y在每次出现时相同或不同并且为具有3-60个碳原子的芳族基团；
Q’为芳族基团、二价三苯胺残基、或单键。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为芳基并苯。在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为非对称的芳基并苯。
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为
Figure BPA00001388533700213
衍生物。术语
Figure BPA00001388533700214
旨在表示1，2-苯并菲。在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为具有芳基取代基的
Figure BPA00001388533700215
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为具有芳氨基取代基的
Figure BPA00001388533700216
在一些实施方案中，所述光敏掺杂剂为具有两种不同芳氨基取代基的
Figure BPA00001388533700217
在一些实施方案中，所述
Figure BPA00001388533700218
衍生物发出深蓝色的光。
在一些实施方案中，使用具有不同掺杂剂的不同光敏组合物来提供不同的颜色。在一些实施方案中，选择掺杂剂以发出红光、绿光和蓝光。如本文所用，红是指最大波长在600-700nm范围内的光；绿是指最大波长在500-600nm范围内的光；而蓝是指最大波长在400-500nm范围内的光。
发出蓝光的材料的实例包括但不限于二芳基蒽、二氨基
Figure BPA00001388533700219
二氨基芘、具有苯基吡啶配体的环金属铱配合物、和聚芴聚合物。发出蓝光的材料已公开于例如美国专利6,875,524和公布的美国专利申请2007-0292713和2007-0063638中。
发出红光的材料的实例包括但不限于具有苯基喹啉或苯基异喹啉配体的环金属铱配合物、二茚并(1，2，3-CD:1，2，3-LM)苝、荧蒽、和苝。发出红光的材料已公开于例如美国专利6,875,524和公布的美国专利申请2005-0158577中。
发出绿光的材料的实例包括但不限于具有苯基吡啶配体的环金属铱配合物、二氨基蒽、和聚苯乙炔聚合物。发出绿光的材料已公开于例如公布的PCT专利申请WO 2007/021117中。
掺杂剂材料的实例包括但不限于下列化合物C1至C9。
Figure BPA00001388533700231
Figure BPA00001388533700241
Figure BPA00001388533700251
3.电子器件
因具有本文所述光敏组合物而受益的有机电子器件包括但不限于：(1)将电能转换成辐射的器件(例如，发光二极管、发光二极管显示器、或二极管激光器)，(2)使用电子方法探测信号的器件(例如，光电探测器、光电导管、光敏电阻器、光控开关、光电晶体管、光电管、红外探测器、生物传感器)，(3)将辐射转换成电能的器件(例如，光伏器件或太阳能电池)，和(4)包括一个或多个电子元件的器件(例如，晶体管或二极管)，所述电子元件包括一个或多个有机半导体层。
在一些实施方案中，有机发光器件包括：
阳极；
空穴传输层；
光敏层；
电子传输层，和
阴极；
其中所述光敏层包含上述组合物。
有机电子器件结构的一个例证示于图1中。所述器件100具有第一电接触层、阳极层110和第二电接触层、阴极层160、和介于它们之间的光敏层140。与阳极相邻的是缓冲层120。与缓冲层相邻的是包含空穴传输材料的空穴传输层130。与阴极相邻的可以是包含电子传输材料的电子传输层150。作为选择，该器件可以使用一个或多个紧邻阳极110的附加的空穴注入层或空穴传输层(未示出)，和/或一个或多个紧邻阴极160的附加的电子注入层或电子传输层(未示出)。
层120至150单独或统称为活性层。
在一个实施方案中，不同的层具有下列厚度范围：阳极110为
Figure BPA00001388533700262
在一个实施方案中为
Figure BPA00001388533700263
缓冲层120为
Figure BPA00001388533700264
在一个实施方案中为
Figure BPA00001388533700265
空穴传输层130为
Figure BPA00001388533700266
在一个实施方案中为
Figure BPA00001388533700267
光敏层140为在一个实施方案中为
Figure BPA00001388533700269
Figure BPA000013885337002610
层150为
Figure BPA000013885337002611
在一个实施方案中为
Figure BPA000013885337002612
阴极160为在一个实施方案中为
Figure BPA000013885337002614
各层的相对厚度能够影响器件中电子空穴重组区的位置，从而影响器件的发射光谱。所需的各层厚度的比率将取决于所用材料的确切性质。
根据器件100的应用，光敏层140可以是由施加的电压激活的发光层(诸如在发光二极管或发光电化学电池单元中)，或者是响应辐射能并且在有或无施加的偏压下产生信号的材料的层(诸如在光电探测器中)。光电探测器的实例包括光电导管、光敏电阻器、光控开关、光电晶体管和光电管、以及光伏电池，这些术语描述于Markus，John的“Electronics andNucleonics Dictionary”第470和476页(McGraw-Hill，Inc.，1966)中。
a.光敏层
所述光敏层包含上述光敏组合物。
在一些实施方案中，所述第一基质材料为具有至少一个二芳基氨基取代基的
Figure BPA00001388533700271
衍生物，并且所述第二基质材料为菲咯啉衍生物。在一些实施方案中，将这两种基质材料与磷光发射剂联合使用。在一些实施方案中，所述磷光发射剂为环金属化铱配合物。
所述光敏层可通过如下所述的液体组合物液相沉积而形成。在一些实施方案中，所述光敏层通过气相沉积形成。
在一些实施方案中，通过液相沉积施加三种不同的光敏组合物以形成红、绿和蓝亚像素。在一些实施方案中，使用如本文所述的光敏组合物形成每一种有色亚像素。在一些实施方案中，就所有颜色而言，所述第一和第二基质材料相同。
b.其他器件层
器件中的其他层可由已知用于此类层的任何材料制成。
阳极110是用于注入正电荷载体的尤其有效的电极。它可由例如包含金属、混合金属、合金、金属氧化物或混合金属氧化物的材料制成，或者它可以是导电聚合物，或它们的混合物。适宜的金属包括第11族金属、第4-6族中的金属、和第8-10族的过渡金属。如果使阳极具有透光性，则一般使用12、13和14族金属的混合金属氧化物，例如氧化铟锡。阳极110还可包含有机材料，如“Flexible light-emitting diodes made from solubleconducting polymer”(Nature，第357卷，第477-479页，1992年6月11日)中所述的聚苯胺。阳极和阴极中有至少一个适宜是至少部分透明的，以允许观察到所产生的光。
缓冲层120包含缓冲材料，并且可在有机电子器件中具有一个或多个功能，包括但不限于：下层的平面化、电荷传输和/或电荷注入性能、对杂质诸如氧气或金属离子的清除，以及其他方面，以有利于或改善有机电子器件的性能。缓冲材料可以是聚合物、低聚物、或小分子。它们可蒸汽沉积或由液体沉积，所述液体可为溶液、分散体、悬浮液、乳液、胶态混合物或其他组合物形式。
可使用聚合材料来形成缓冲层，诸如聚苯胺(PANI)或聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)，所述聚合材料通常掺入有质子酸。质子酸可以是例如聚(苯乙烯磺酸)、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸)等。
缓冲层可包含电荷转移化合物等，诸如铜酞菁和四硫富瓦烯-四氰基对苯二醌二甲烷体系(TTF-TCNQ)。
在一些实施方案中，缓冲层包含至少一种导电聚合物和至少一种氟化酸聚合物。此类材料已描述于例如公布的美国专利申请2004-0102577、2004-0127637和2005/205860中。
层130的空穴传输材料的实例已总结于例如Y.Wang的1996年“Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第4版第18卷第837-860页中。空穴传输分子和空穴传输聚合物均可使用。常用的空穴传输分子是：N，N′-二苯基-N，N′-双(3-甲基苯基)-[1，1′-联苯基]-4，4′-二胺(TPD)、1，1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N，N′-双(4-甲基苯基)-N，N′-双(4-乙基苯基)-[1，1′-(3，3′-二甲基)联苯基]-4，4′-二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N，N，N′，N′-2，5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙氨基)苯甲醛二苯腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N，N-二乙氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[对-(二乙氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙氨基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1，2-反式双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N，N，N′，N′-四(4-甲基苯基)-(1，1′-联苯基)-4，4′-二胺(TTB)、N，N’-双(萘-1-基)-N，N’-双-(苯基)对二氨基联苯(α-NPB)、和卟啉化合物如铜酞菁。常用的空穴传输聚合物是聚乙烯咔唑、(苯基甲基)聚硅烷、以及聚苯胺。还可通过将空穴传输分子诸如上述那些掺杂到聚合物诸如聚苯乙烯和聚碳酸酯中，来获得空穴传输聚合物。在一些情况下，使用三芳基胺聚合物，尤其是三芳基胺-芴共聚物。在一些情况下，所述聚合物和共聚物是可交联的。在一些实施方案中，所述空穴传输层还包含p型掺杂剂。在一些实施方案中，所述空穴传输层掺杂有p型掺杂剂。p型掺杂剂的实例包括但不限于四氟四氰基对苯二醌二甲烷(F4-TCNQ)和苝-3，4，9，10-四甲酸-3，4，9，10-二酸酐(PTCDA)。
可用于层150的电子传输材料的实例包括但不限于金属螯合的8-羟基喹啉酮化合物，包括金属喹啉衍生物，如三(8-羟基喹啉)铝(AlQ)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对-苯基酚氧基)铝(BAlq)、四-(8-羟基喹啉)铪(HfQ)和四-(8-羟基喹啉)锆(ZrQ)；以及唑化合物，例如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-
Figure BPA00001388533700291
二唑(PBD)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)和1，3，5-三(苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBI)；喹喔啉衍生物，例如2，3-双(4-氟代苯基)喹喔啉；菲咯啉，例如4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(DPA)和2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(DDPA)；以及它们的混合物。在一些实施方案中，所述电子传输层还包含n型掺杂剂。n型掺杂剂的实例包括但不限于Cs和其它碱金属。
阴极160是用于注入电子或负电荷载体尤其有效的电极。阴极可以是功函低于阳极的任何金属或非金属。用于阴极的材料可选自1族的碱金属(例如锂、铯)、第2族(碱土)金属、第12族金属，包括稀土元素和镧系元素、以及锕系元素。可使用诸如铝、铟、钙、钡、钐和镁、以及它们的组合的材料。还可将含锂有机金属化合物LiF和Li2O沉积在有机层和阴极层之间，以降低操作电压。
已知在有机电子器件中存在其他层。例如，在阳极110和缓冲层120之间可存在层(未示出)，以控制所注入的正电荷数量和/或提供层的能带隙匹配，或用作保护层。可使用本领域已知的层，例如铜酞菁、氮氧化硅、碳氟化合物、硅烷、或金属诸如铂的超薄层。作为另外一种选择，可将某些或所有的阳极层110、活性层120、130、140和150或阴极层160进行表面处理，以增加电荷负载传输效率。优选通过平衡发射极层中的正电荷和负电荷来确定每个组件层的材料的选择，以提供具有高电致发光效率的器件。
应当理解，每个功能层可由一个以上的层构成。
c.器件制造
器件层可以通过任何沉积技术或技术的组合形成，这些技术包括气相沉积、液相沉积和热转移。可使用诸如玻璃、塑料、以及金属的基板。可使用常规的蒸汽沉积技术诸如热蒸发、化学气相沉积等。可使用常规的涂布或印刷技术，包括但不限于旋涂、浸涂、卷对卷技术、喷墨印刷、连续喷印、丝网印刷、照相凹版印刷等，由适宜溶剂中的溶液或分散体来施加有机层。
在一些实施方案中，用于制备有机发光器件的方法包括：
提供其上具有图案化阳极的基板；
通过沉积液体组合物形成空穴传输层，所述液体组合物包含空穴传输材料的第一液体介质溶液；
通过沉积液体组合物形成光敏层，所述液体组合物包含(a)第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于-5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；(b)第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和(c)电致发光掺杂剂材料；和(d)第二液体介质，其中第一基质材料与第二基质材料的重量比在99∶1至1.5∶1范围内；
通过气相沉积电子传输材料形成电子传输层；并且
形成整个阴极。
术语“液体组合物”旨在表示其中材料溶解形成溶液的液体介质，其中材料分散形成分散体的液体介质，或其中材料悬浮形成悬浮液或乳液的液体介质。
可使用任何已知的液相沉积技术或技术的组合，包括连续和非连续技术。连续液相沉积技术的实例包括但不限于旋涂、凹版涂布、帘式涂布、浸涂、槽模涂布、喷涂、和连续喷印。非连续沉积技术的实例包括但不限于喷墨印刷、照相凹版印刷、和丝网印刷。在一些实施方案中，由选自连续喷涂和喷墨印刷的方法，形成图案形式的光敏层。虽然喷印可被认为是连续技术，但是通过将喷嘴仅放置在所期望的成层区域上，就能够形成图案。例如，能够形成连续带图案。
本领域技术人员能够易于确定具体待沉积组合物的适宜液体介质。就某些应用而言，期望所述化合物可溶解于非水性溶剂中。此类非水性溶剂可以是相对极性的，如C1至C20醇、醚和酸酯，或可以是相对非极性的，如C1至C12烷烃或芳烃如甲苯、二甲苯、三氟甲苯等。另一种适用于制备如本文所述的包含新型化合物的溶液或分散体形式的液体组合物的液体包括但不限于氯化烃(如二氯甲烷、氯仿、氯苯)、芳烃(如取代或未取代的甲苯或二甲苯，包括三氟甲苯)、极性溶剂(如四氢呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP))、酯(如乙酸乙酯)、醇(如异丙醇)、酮(如环戊酮)、或它们的任何混合物。发光材料的溶剂混合物的实例已描述于例如公布的美国专利申请2008-0067473中。
在一些实施方案中，所有基质材料(第一基质和第二基质)与掺杂剂的重量比在5∶1至25∶1范围内。
沉积后，使材料干燥形成层。可采用任何常规的干燥技术，包括加热、抽真空、以及它们的组合。
在一些实施方案中，器件由缓冲层、空穴传输层和光敏层的液相沉积以及阳极、电子传输层、电子注入层和阴极的气相沉积制成。
实施例
本文所描述的概念将在下列实施例中进一步描述，所述实施例不限制在权利要求中描述的本发明的范围。
实施例1
此实施例示出了第一基质材料A1的制备
Figure BPA00001388533700311
a.制备1-(4-叔丁基苯乙烯基)萘。
在经烘箱干燥的500mL三颈圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、加料漏斗和氮气入口连接器。向烧瓶中加入(1-萘基甲基)三苯基氯化磷(12.07g，27.5mmol)和200mL无水THF。将氢化钠(1.1g，25mmol)一次性加入。混合物变为亮橙色，并且在室温下搅拌过夜。将4-叔丁基苯甲醛(7.1g，25mmol)的无水THF(30mL)溶液通过插管加入到加料漏斗中。在45分钟内将该醛溶液滴加到反应混合物中。在室温下将反应混合物搅拌24小时(橙色褪去)。向反应混合物中加入硅胶并在减压下除去挥发物。通过硅胶柱层析法使用5-10％的二氯甲烷的己烷溶液来纯化粗产物。分离的产物为顺式和反式异构体的混合物(6.3g，89％))并且不进一步分离直接使用。1H NMR(CD2Cl2)：δ1.27(s，9H)，7.08(d，1H，J＝16Hz)，7.33-7.49(m，7H)，7.68(d，1H，J＝7.3Hz)，7.71(d，1H，J＝8.4Hz)，7.76-7.81(m，2H)，8.16(d，1H，J＝8.3Hz)。
b.制备3-叔丁基
Figure BPA00001388533700321
在配有氮气入口和搅拌棒的1升光化学容器中，将1-(4-叔丁基苯乙烯基)萘(4.0g，14.0mmol)溶于无水甲苯(1l)中。将一瓶干燥的环氧丙烷在冰水中冷却，然后使用注射器从中抽取100mL并加入到反应混合物中。最后加入碘(3.61g，14.2mmol)。将冷凝器连接在光化学容器的顶部并打开卤素灯(Hanovia，450W)。当反应混合物中不再存在碘时(由其颜色消失作为证据)，通过熄灭灯使反应停止。反应在3.5小时内完成。在减压下除去甲苯和过量的环氧丙烷，得到深黄色固体。将粗产物溶于少量25％的二氯甲烷的己烷溶液中，通过4英寸的中性氧化铝滤塞进行过滤，并使用25％的二氯甲烷的己烷溶液(约一升)进行洗涤。移除挥发性物质，获得3.6g(91％)黄色固体状3-叔丁基
Figure BPA00001388533700322
1H NMR(CD2Cl2)：δ1.41(s，9H)，7.51(app t，1H)，7.58(app t，1H)，7.63(dd，1H，J＝1.8，8.4Hz)，7.80-7.92(m，4H)，8.54(d，1H，J＝9.1Hz)，8.63-8.68(m，3H)。
c.制备6，12-二溴-3-叔丁基
Figure BPA00001388533700323
在500mL圆底烧瓶中混合3-叔丁基
Figure BPA00001388533700324
(4.0g，14.1mmol)和磷酸三甲酯(110ml)。加入溴(4.95g，31mmol)，然后将回流冷凝器连接到烧瓶上，并将反应混合物在105℃的油浴中搅拌一小时。几乎立即形成白色沉淀。将反应混合物倒在少量冰水(100mL)上来逐渐完成反应。将混合物进行真空过滤，并用水充分洗涤。在真空下干燥所得的棕褐色固体。将粗产物在甲醇(100mL)中煮沸，冷却至室温后再次过滤，最终得到3.74g(60％)白色固体。1H NMR(CD2Cl2)：δ1.46(s，9H)，7.70(m，2H)，7.79(dd，1H，J＝1.9，8.8Hz)，8.28(d，1H，J＝8.7Hz)，8.36(dd，1H，J＝1.5，8.0)，8.60(d，1H，J＝1.8Hz)，8.64(dd，1H，J＝1.5，8.0Hz)，8.89(s，1H)，8.97(s，1H)。
d.基质材料A1。
在干燥箱中，将3-叔丁基-6，12-二溴
Figure BPA00001388533700331
(0.5g，1.13mmol)和N-(4-(1-萘基)苯基)-4-叔丁基苯胺(0.83g，2.37mmol)混合于厚壁玻璃管中，并且溶于20mL无水甲苯中。将三(叔丁基)膦(0.009g，0.045mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.021g，0.023mmol)溶解于5mL无水甲苯中，并且搅拌10分钟。将催化剂溶液加入到反应混合物中，搅拌5分钟，然后加入叔丁醇钠(0.217g，2.26mmol)和15mL无水甲苯。再经过10分钟后，将反应烧瓶从干燥箱中取出，连接到氮气管并在80℃下搅拌过夜。次日，将反应混合物冷却至室温，通过4英寸的硅胶和1英寸的硅藻土滤塞过滤，然后用1升氯仿和300mL二氯甲烷洗涤。在减压下除去挥发物之后得到黄色固体。通过柱层析法使用5-12％的CH2Cl2的己烷溶液纯化粗产物。收率为440mg(33.6％)。1H NMR(dmf-d7)：δ1.29(s，9H)，1.30(s，9H)，1.43(s，9H)，7.23(m，4H)，7.31(m，4H)，7.41-7.46(m，10H)，7.46-7.59(m，6H)，7.66(app t，1H，J＝7.6Hz)，7.75(app t，1H，J＝7.6Hz)，7.81(dd，1H，J＝1.8，8.5Hz)，7.93(dd，2H，J＝3.3，8.4Hz)，8.25(d，1H，J＝8.8Hz)，8.27(dd，1H，J＝1.1，8.9Hz)，8.83(d，1H，J＝1.7Hz)，8.98(s，1H)，8.99(d，1H，J＝8.3Hz)，9.03(s，1H)。
实施例2
此实施例示出了第一基质材料A02的制备
Figure BPA00001388533700341
a.制备3-溴
Figure BPA00001388533700342
采用实施例1中所述的方法(a和b)，由(1-萘基甲基)三苯基氯化膦和4-溴苯甲醛制备3-溴
Figure BPA00001388533700343
b.制备N-(联苯-4-基)-N-(4-叔丁基苯基)
Figure BPA00001388533700344
-3-胺(基质A2)
在干燥箱中，将3-溴(0.869g，2.83mmol)和N-(4-叔丁基苯基)联苯-4-胺(0.9g，2.97mmol)混合于厚壁玻璃管中并且溶于20mL无水邻二甲苯中。将三(叔丁基)膦(0.01g)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.023g)溶于10mL无水邻二甲苯中，并且搅拌10分钟。将催化剂溶液加入到反应混合物中，搅拌5分钟，然后加入叔丁醇钠(0.27g，2.83mmol)和25mL无水邻二甲苯。再经过10分钟后，将反应烧瓶从干燥箱中取出，连接到氮气管并在75℃下搅拌过夜。第二天，将反应混合物冷却至室温，并且过滤通过一英寸硅胶滤塞和一英寸硅藻土，用二氯甲烷洗涤。减压移除挥发性物质，获得固体，所述固体用乙醚粉化。收率为1.27g(85.2％)。1H NMR(500MHz，二氯甲烷-d2)d＝1.27(s，9H)，7.09(br d，2H，Japp＝7.7Hz)，7.16(br d，2H，Japp＝7.6Hz)，7.23(brt，1H，Japp＝7.4Hz)，7.29(br d，2H，Japp＝8.6Hz)，7.32-7.37(m，3H)，7.47(br d，2H，Japp＝8.6Hz)，7.52-7.56(m，3H)，7.62(ddd，1H，Japp＝1.6，7.0，8.4Hz)，7.81(br dd，2H，Japp＝6.5，8.6Hz)，7.88(br d，2H，Japp＝8.4Hz)，8.31(br d，1H，Japp＝9.0Hz)，8.38(br s，1H)，8.53(br d，1H，Japp＝9.8Hz)，8.69(br d，1H，Japp＝8.2Hz)。
实施例3
该实施例示出采用2，9-二氯-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉与4-三苯基氨基硼酸的Suzuki偶联反应制备第二基质材料B3。
部分A：制备中间体二氯红菲绕啉化合物2，9-二氯-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉。
a)如下采用Yamada等人在“Bull Chem Soc Jpn”(63，2710，1990)中的方法来制备三亚甲基桥联的红菲绕啉：将2g红菲绕啉加入到20g 1，3-二溴丙烷中，并且在空气下回流。约30分钟后冷却浓稠的橙色浆液。加入甲醇以溶解固体，然后加入丙酮以沉淀出橙黄色固体。将它过滤并且用甲苯和二氯甲烷洗涤，获得橙色粉末，产量2.8g。
Figure BPA00001388533700351
b)将得自上文的2.8g产物溶解于12mL水中，并且在约30分钟期间内滴到冰冷却的21g铁氰化钾和10g氢氧化钠的30mL水溶液中，然后搅拌90分钟。将它再次冰冷却，并且用60mL 4M HCl中和至pH为约8。过滤出浅棕褐色/黄色固体，并且抽干。将滤出的固体放入到索氏抽提器中，并且用氯仿提取，以提取出褐色溶液。将它蒸发至褐色油状固体，然后用少量甲醇洗涤，获得浅褐色固体(～1.0g，47％)。通过从混合物中蒸发出氯仿，所述物质可以金黄色片状物从氯仿/甲醇中重结晶出来。由NMR鉴定结构，为下面的二酮。
Figure BPA00001388533700361
c)将得自上文步骤(b)的共5.5g(13.6mM)合并二酮部分悬浮在39mL POCl3中，并且加入5.4g PCl5。将它脱气，并且在氮气下回流8小时。通过蒸发移除过量的POCl3。加入冰以分解剩余的氯化物，并且用氨中和所述混合物。收集褐色沉淀并且真空干燥，同时用二氯甲烷萃取母液。合并所有褐色物质，蒸发至褐色胶状物，并且加入甲醇。摇荡并且搅拌后，分离出浅黄色固体，所述固体以灰白色针状物从CHCl3和甲醇(1∶10)中重结晶出来。NMR分析示出下面的二氯红菲绕啉结构。
Figure BPA00001388533700362
部分B：制备第二基质材料B3
向2.0g得自部分A的二氯红菲绕啉(5mM)中，加入3.0g(11mM)对二苯基氨基苯硼酸。向其中加入0.15g Pd2DBA3(0.15mM)、0.1g三环己基膦(0.35mM)和3.75g磷酸钾(17mM)，并且将所有溶于30mL二氧杂环己烷和15mL水中。在手套箱中将它混合并且在100℃下加热1小时，然后在氮气下温和升温(最低变阻器设置)过夜。到达80℃时，所述混合物为棕褐色浆液，其缓慢变为透明的褐色，具有密集的沉淀物。随着溶液的回流(空气冷凝管)，形成白色粉末状沉淀。将混合物冷却并且从手套箱中取出。蒸发移除二氧杂环己烷，并且加入额外的水。通过过滤分离出浅褐色胶粘固体，并且用水洗涤。所述固体易溶于甲苯和二氯甲烷中。产物为化合物B3。
实施例4
采用与实施例3类似的方法，利用2，9-二氯-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉与苯硼酸的Suzuki偶联反应，制备第二基质材料B1。
实施例5
该实施例示出了第二基质材料B2的制备，并且采用与实施例3类似的方法，利用2，9-二氯-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉与9-(3-硼吡啶甲酸-苯基)咔唑的Suzuki偶联反应制得。
实施例6
该实施例示出了第二基质材料B5的制备。
实施例7
采用与美国专利6,670,645中所述相类似的方法制得掺杂剂材料C8。
实施例8-16
这些实施例示出了OLED器件的制造和性能。使用以下材料：
氧化铟锡(ITO)：180nm
缓冲层＝缓冲液1(20nm)，其为导电聚合物和聚合氟化磺酸的含水分散体。此类材料已描述于例如公布的美国专利申请US 2004/0102577、US 2004/0127637、和US 2005/0205860中。
空穴传输层＝HT-1，其为包含芳胺的共聚物。此类材料已描述于例如公布的美国专利申请US 2008/0071049中。
光敏层＝示于表1中的组合物
电子传输层＝金属喹啉衍生物
阴极＝CsF/Al(0.5/100nm)
通过溶液工艺和热蒸发技术的组合来制造OLED器件。使用得自ThinFilm Devices，Inc.的图案化氧化铟锡(ITO)镀膜玻璃基板。这些ITO基板基于涂覆有ITO的Corning 1737玻璃，其具有30欧/平方的薄膜电阻和80％的透光率。在含水洗涤剂溶液中超声清洁图案化ITO基板并且用蒸馏水漂洗。随后在丙酮中超声清洁图案化ITO，用异丙醇漂洗并且在氮气流中干燥。
在即将制造器件之前，用紫外臭氧清洗机将洁净的图案化ITO基板处理10分钟。在冷却后立即在ITO表面上旋涂缓冲液1的含水分散体并且加热移除溶剂。冷却后，接着用空穴传输材料的溶液旋涂所述基板，然后加热移除溶剂。通过将表1中所述的一种或多种基质和掺杂剂溶于甲苯中，形成发光层溶液。冷却后，用发光层溶液旋涂基质，并且加热以移除溶剂。将所述基板用掩模遮盖并且放置于真空室中。通过热蒸发沉积电子传输层，然后沉积CsF层。然后在真空下更换掩模并通过热蒸发来沉积铝层。将室排气，并且使用玻璃封盖、干燥剂和紫外可固化环氧化物来封装所述器件。
通过测量它们的(1)电流-电压(I-V)曲线，(2)相对于电压的电致发光辐射，和(3)相对于电压的电致发光光谱，来表征OLED样本。所有三个测试均同时进行并且由计算机控制。通过将LED的电致发光辐射除以运行器件所需的电流密度来确定某一电压下器件的电流效率。单位是cd/A。功率效率为电流效率除以操作电压。单位是lm/W。结果列于表2中。
表1：光敏组合物
  实施例   第一基质   第二基质   基质比率   掺杂剂   基质/掺杂剂比率
  比较A   A1   无   --   C8   92∶8
  8   A1   B1   9∶1   C8   85∶15
  9   A1   B2   9∶1   C8   85∶15
  10   A1   B5   9∶1   C8   85∶15
  11   A1   B3   9∶1   C8   85∶15
  12   A1   B3   8∶2   C8   85∶15
  13   A1   B3   7∶3   C8   85∶15
  比较B   A2   无   --   C8   85∶15
  14   A2   B2   8∶2   C8   85∶15
  15   A2   B2   8.8∶2   C8   92∶8
  16   A2   B2   14∶9   C3   92∶8
基质比率＝第一基质∶第二基质的重量比
基质/掺杂剂比率＝(第一基质+第二基质)∶掺杂剂的重量比
表2：器件结果
Figure BPA00001388533700391
CE＝电流效率；EQE＝外量子效率；PE＝功率效率；根据C.I.E.色度(CommissionInternationale de L′Eclairage，1931)，CIEx和CIEy是x和y颜色坐标。
注意到，上文一般性描述或实施例中所描述的行为不是所有都是必须的，一部分具体行为不是必需的，并且除了所描述的那些以外，还可实施一个或多个其它行为。此外，所列行为的顺序不必是实施它们的顺序。
在上述说明书中，已参考具体的实施方案描述了不同概念。然而，本领域的普通技术人员认识到，在不脱离如下文权利要求中所述的本发明范围的情况下，可进行各种修改和变化。因此，说明书和附图应被认为是示例性而非限制性的，并且所有此类修改形式均旨在包括于本发明的范围内。
上文已结合具体的实施方案描述了有益效果、其他优点以及问题的解决方案。然而，有益效果、优点、问题的解决方案、以及可致使任何有益效果、优点或解决方案产生或变得更显著的任何特征不可解释为是任何或所有权利要求的关键、必需或基本特征。
应当认识到，为清楚起见，本文不同实施方案的上下文中所描述的某些特点也可在单个实施方案中以组合方式提供。反之，为简化起见，在单个实施方案上下文中所描述的多个特点也可以分别提供，或以任何子组合的方式提供。此外，范围内描述的相关数值包括所述范围内的每个值。

Claims (8)

1.一种光敏组合物，所述光敏组合物包含：
（a）第一基质材料，所述第一基质材料具有浅于或等于–5.6eV的HOMO能级并且具有大于95℃的Tg；
（b）第二基质材料，所述第二基质材料具有深于-2.0eV的LUMO；和
（c）电致发光掺杂剂材料；其中第一基质材料与第二基质材料的重量比在99:1至1.5:1的范围内；
所述第一基质材料具有式I：
Figure FDA0000466064920000011
其中：
Ar1至Ar4相同或不同并且为苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、萘基苯基和菲基苯基，它任选地被C1-20烷基所取代；
Q选自自
Figure FDA0000466064920000012
它是未取代的或者任选地被至少一个Ｃ1-20烷基所取代；
m为0-1的整数；
所述第二基质材料选自化合物B5和具有式II的菲咯啉化合物：
其中：
R1相同或不同并且选自苯基、萘基和萘基苯基；
R2和R3相同或不同并且选自苯基、萘基、菲基、二苯基氨基苯基和咔唑基苯基；
Figure FDA0000466064920000021
2.权利要求1的光敏组合物，其中所述第一基质材料和所述第二基质材料在甲苯中各具有至少0.6重量%的溶解度。
3.权利要求1的组合物，其中所述第一和第二基质材料具有大于2.0eV的三重态能量。
4.权利要求1的组合物，其中所述第二基质材料为具有式II的菲咯啉化合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述掺杂剂为磷光材料。
6.权利要求1的组合物，其中所述掺杂剂材料为环金属化铱配合物。
7.一种有机发光器件，所述器件包括：
阳极；
空穴传输层；
光敏层；
电子传输层；和
阴极；
其中所述光敏层包含权利要求1-6中任一项所述的光敏组合物。
8.一种制备有机发光器件的方法，所述方法包括：
提供其上具有图案化阳极的基板；
通过沉积液体组合物形成空穴传输层，所述液体组合物包含第一液体介质中的空穴传输材料；
通过沉积液体组合物形成光敏层，所述液体组合物包含如权利要求1-6中任一项所述的光敏组合物和第二液体介质；
通过气相沉积电子传输材料形成电子传输层；并且
形成整个阴极。
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