CN102224193A - 热固性组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热固性组合物，其具有优良的热固化性。具体地公开一种如下特征的热固性组合物：包含具有两个或更多不饱和键的二烯类聚合物(A)、衍生自巯基羧酸的多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)。

Description

热固性组合物
技术领域
本发明涉及热固性组合物，更特别地涉及具有优良热固性的热固性组合物。
背景技术
现今，液体热固性组合物用于各种用途，即辊类如显影辊、充电辊和转印辊等；刮板类如显影刮板和清洁刮板等；密封垫、显示器用密封剂和建筑物用密封材料等。作为此类液体热固性组合物，通常使用通过将有机过氧化物添加至液体橡胶如液体苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶或液体聚异戊二烯橡胶等获得的组合物。
例如，JP-A-2007-131665公开了包括以下的液体橡胶组合物：液体橡胶如液体丁二烯橡胶或液体异戊二烯橡胶等，和有机过氧化物如1，1-二(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷等。由此类液体橡胶组合物制成的固化产物具有以下特性：不管硬度低，压缩永久应变也是低的，并优选作为辊类如显影辊、充电辊和转印辊等；刮板类如显影刮板和清洁刮板等。
现有技术
专利文献
专利文献1：JP-A-2007-131665
发明内容
发明要解决的问题
然而，本发明人进行研究并发现在包括液体橡胶如二烯类聚合物等和有机过氧化物的组合物中，由于来源于有机过氧化物的过氧化自由基的反应性低，热固化反应非常缓慢或彻底不进行。出于该原因，具有高反应性的有机过氧化物应当与具有高反应性的二烯类聚合物组合使用，以使材料的选择自由度低。此外，为了促进热固化反应，需要升高温度，以致于考虑到使用性而存在问题。
因此，本发明的目的是解决上述常规技术的问题且提供具有优良热固性的热固性组合物。
用于解决问题的方案
本发明人已进行各种研究以实现所述目的，并发现(1)通过将特定的多硫醇进一步添加至包括二烯类聚合物和热自由基生成剂且在热固化反应中变化缓慢的组合物中，热固化反应变得非常快，和(2)通过将特定的多硫醇进一步添加至包括二烯类聚合物和热自由基生成剂且不促进热固化反应的组合物中，使得热固化反应能够进行，结果完成了本发明。
即，根据本发明的热固性组合物，其特征在于包括具有两个或更多不饱和键的二烯类聚合物(A)、衍生自巯基羧酸的多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)。
在根据本发明热固性组合物的优选实施方案中，二烯类聚合物(A)在25℃下是液体。在此情况下，二烯类聚合物(A)与多硫醇(B)和热自由基生成剂的相容性高，因此混合变得容易。
在根据本发明的热固性组合物的另一个优选实施方案中，二烯类聚合物为由二烯类单体合成的聚合物，或由二烯类单体与马来酸酐和/或苯乙烯单体合成的共聚物。
在根据本发明的热固性组合物中，二烯类聚合物(A)优选具有数均分子量(Mn)为1500-40000。在此时，作为二烯类聚合物(A)，优选具有结合苯乙烯含量为15-90质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为20-90质量％的液体苯乙烯-丁二烯共聚物。此外，液体苯乙烯-丁二烯共聚物进一步优选在其一个末端或两个末端具有羟基。在本发明中，数均分子量(Mn)是换算为苯乙烯的值，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，结合苯乙烯含量为通过核磁共振光谱法测量的值，乙烯基键含量为通过核磁共振光谱法(NMR)测量的值。
作为二烯类聚合物(A)，还优选数均分子量(Mn)为1500-40000和在其一个末端或两个末端具有羟基的液体聚异戊二烯。
作为在根据本发明热固性组合物中的多硫醇，优选四甘醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯(tris[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]isocyanurate)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)和1，3，5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(1，3，5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1，3，5-triazine-2，4，6(1H，3H，5H)-trion)。在此情况下，二烯类聚合物(A)、多硫醇(B)和热自由基生成剂之间的相容性高，因此可均一地获得具有稳定性能的组合物。此外，通过使用上述多硫醇可产生较高的固化性。
作为在根据本发明热固性组合物中的热自由基生成剂，优选有机过氧化物和偶氮双系(azobis-based)化合物。
此外，根据本发明的热固性组合物优选在25℃下是液体。在此情况下，不需要加热或混炼操作且加工变得容易，可以组合各种液体聚合物并从微细注射器中挤出，因此其可应用于密封构件或显示器用密封材料等的微细加工。
发明的效果
根据本发明，通过将特定的多硫醇进一步添加至包括二烯类聚合物和热自由基生成剂且在热固化反应中非常缓慢的组合物中能使热固化反应非常快。此外，根据本发明，通过将特定的多硫醇进一步添加至包括二烯类聚合物和热自由基生成剂且不促进热固化反应的组合物中使得热固化反应能够进行。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。根据本发明的热固性组合物，其特征在于包括具有两个或更多不饱和键的二烯类聚合物(A)、衍生自巯基羧酸的多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)。必要时，该热固性组合物可包含通常可用的一种或多种添加剂。
本发明人已检验该组合物，其包括多种二烯类聚合物(A)和多种热自由基生成剂(C)，并发现热固性根据二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂的各组合而不同且热固化反应整体上非常缓慢，存在不促进热固化反应的一些组合。认为这归因于来自热自由基生成剂的自由基反应性低的事实。
反之，本发明人进一步研究并发现：通过将衍生自巯基羧酸的多硫醇进一步添加至包括二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)的组合物极大地改进了该组合物的热固性，通过多硫醇(B)的添加极大地改进了在仅通过二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)促进热固化反应的体系中的热固化反应速率，以及在仅通过二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)不促进热固化反应的体系中添加多硫醇(B)也可以促进热固化反应。认为这归因于以下事实：来自热自由基生成剂(C)的自由基与多硫醇(B)作用生成含硫自由基(thiyl radical)，可将该含硫自由基添加至二烯类聚合物(A)的不饱和键以促进固化(交联)反应，因为含硫自由基的反应性比来自热自由基生成剂(C)的自由基的反应性高。
因此，根据本发明的热固性组合物不需要在较高温度下固化，可以在相对低的温度下固化，这是因为固化速率非常高。此外，可以组合多种二烯类聚合物(A)与热自由基生成剂(C)，由此可极大地改进材料选择的自由度从而设计适合于应用的热固性组合物。
用于本发明的热固性组合物的二烯类聚合物(A)具有两个或更多不饱和键。作为不饱和键，提及碳-碳不饱和键如碳-碳双键和碳-碳三键等。
作为二烯类聚合物(A)，可使用各种聚合物，其具体地包括天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和聚氯丁二烯等。可改性或不改性这些二烯类聚合物的末端。此外，这些二烯类聚合物可单独使用或两种以上组合使用。
二烯类聚合物(A)优选在25℃(室温)下是液体。当作为热固性组合物的主要组分的二烯类聚合物(A)在25℃下是液体时，各种组分的混合变得容易。
二烯类聚合物(A)的生产方法不特别限定，可例如通过以下获得：通过聚合二烯类单体如1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯或2，3-二甲基丁二烯等，或者通过共聚此类二烯类单体与另一单体如马来酸酐或苯乙烯等。在聚合或共聚中，可使用锂系引发剂，必要时可进一步使用无规化剂等。当二烯类聚合物使用锂系引发剂通过阴离子聚合生产时，也可以任选地用各种改性剂改进聚合物链的活性末端。例如，在其一个末端或两个末端具有羟基的二烯类聚合物可通过使用烯化氧如环氧乙烷或环氧丙烷等作为改性剂来获得。
二烯类聚合物(A)优选具有数均分子量(Mn)为1500-40000。当使用的二烯类聚合物(A)的数均分子量(Mn)不小于1500时，不饱和键的含量没有问题，且性质如强度和拉伸等是良好的，而当其不大于40000时，与多硫醇的相容性或成型中的加工性是良好的。
作为二烯类聚合物(A)，优选具有结合苯乙烯含量为15-90质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为20-90质量％的液体苯乙烯-丁二烯共聚物。通过使用具有结合苯乙烯含量和在丁二烯部分中的乙烯基键含量在上述范围内的液体苯乙烯-丁二烯共聚物，改进固化性以及与多硫醇的相容性。
此外，液体苯乙烯-丁二烯共聚物优选在其一个末端或两个末端具有羟基。当将在一个末端或两个末端具有羟基的液体苯乙烯-丁二烯共聚物用作二烯类聚合物(A)时，进一步改进其与多硫醇的相容性。
作为二烯类聚合物(A)，优选在其一个末端或两个末端具有羟基的液体聚异戊二烯。通过使用在一个末端或两个末端具有羟基的液体聚异戊二烯，改进其与多硫醇的相容性。
用于根据本发明的热固性组合物的多硫醇为衍生自巯基羧酸的多硫醇，优选衍生自3-巯基丙酸的多硫醇。多硫醇优选在其分子中具有多个巯基酰氧基(mercaptoacyloxy groups)，更优选2-6个该基团。作为巯基酰氧基，具体提及3-巯基丙酰氧基[HS-(CH2)2-COO-]和3-巯基丁氧基(3-mercaptobutyloxy group)[HS-CH(CH3)-CH2-COO-]等，优选3-巯基丙酰氧基。衍生自巯基羧酸(B)的多硫醇通过衍生自热自由基生成剂(C)的自由基生成含硫自由基。将含硫自由基添加至二烯类聚合物(A)的不饱和键以促进固化(交联)反应。
作为多硫醇(B)，具体地优选由下式(I)表示的四甘醇双(3-巯基丙酸酯)、由下式(II)表示的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、由下式(III)表示的三[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯、由下式(IV)表示的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、由下式(V)表示的二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、由下式(VI)表示的1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、由下式(VII)表示的季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)和由下式(VIII)表示的1，3，5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮。
Figure BPA00001373909900081
多硫醇(B)可提供具有稳定性能的均一组合物，因为与二烯类聚合物(A)的相容性高。此外，这些多硫醇(B)可单独使用或以两种以上组合使用。
多硫醇的配混量不特别限定，但优选0.5-50质量份，进一步优选2-40质量份，更优选5-30质量份，基于100质量份二烯类聚合物(A)。当多硫醇(B)的配混量不小于5质量份时，可充分地改进组合物的热固性，而当其不大于30质量份时，可保持与液体橡胶的良好相容性。
用于本发明热固性组合物的自由基生成剂通过热生成自由基并起到开始(促进)组合物热固化的作用。作为热自由基生成剂(C)，优选有机过氧化物和偶氮双系化合物。这些热自由基生成剂(C)可单独使用或以两种以上组合使用。
作为有机过氧化物，提及例如，1，1-二(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、二(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化苯甲酰、1，1′-二(叔丁基过氧化)环己烷、过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔己酯和二枯基过氧化物等。
作为偶氮双系化合物，提及例如，2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等。
自由基生成剂(C)的配混量不特别限定，但优选0.05-30质量份，进一步优选0.2-20质量份，更优选0.5-15质量份。当自由基生成剂(C)的配混量不小于0.05质量份时，可开始组合物的热固化反应，而当其不大于30质量份时，可抑制由自由基生成剂生成的气体、残留自由基生成剂的渗出和除气生成(out gas generation)。
根据本发明的热固性组合物优选在25℃(室温)下是液体。当组合物是液体时，加工容易且不需要加热或混炼操作，并且还可以与多种液体单体组合。此外，由于是液体，可以通过微细注射器挤出，这可应用于密封构件和显示器用密封材料等的微细加工。
根据本发明的热固性组合物可用于在常规热固性组合物使用中的各种应用，因为热固性高。特别地，根据本发明的热固性组合物可用于在印刷机和复印机等中使用的辊类如显影辊、充电辊和转印辊等；刮板类如显影刮板和清洁刮板等；密封构件、显示器用密封材料和建筑物用密封材料等。
实施例
参考实施例详细描述本发明。本发明不限于以下实施例。
(SB共聚物A的合成例)
为充分地脱水和纯化环己烷溶剂，添加1mol 1，3-(二异丙烯基)苯，其后连续地添加2mol三乙胺和2mol仲丁基锂，将它们在50℃下搅拌2小时以制备二锂系引发剂。
向用氩气置换的7升聚合反应器中，装入1.5kg脱水和纯化的环己烷、1.65kg 22.9质量％的1，3-丁二烯单体在己烷中的溶液、1.00kg 20.0质量％的苯乙烯单体在环己烷中的溶液和200ml 1.15mol/l 2，2-双(四氢呋喃基)丙烷在己烷中的溶液，其后230ml 0.5mol/l上述二锂系引发剂以开始聚合。
在聚合反应器的温度升高至50℃的同时进行聚合1.5小时，其后添加254ml 1mol/l的环氧乙烷在环己烷中的溶液，进行搅拌另外的2小时，然后添加50ml异丙醇。所得聚合物在己烷中的溶液在异丙醇中沉淀并充分地干燥以获得作为在其两个末端具有羟基的SBR的液体SBR多元醇。
由此获得的液体SBR多元醇为在其两个末端具有羟基的苯乙烯-丁二烯共聚物A，其中结合苯乙烯含量为35质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为65％。此外，数均分子量为5200，重均分子量为6700，分子量分布为1.28。
(SB共聚物B的合成例)
为充分地脱水和纯化环己烷溶剂，添加1mol 1，3-(二异丙烯基)苯，其后连续地添加2mol三乙胺和2mol仲丁基锂，将它们在50℃下搅拌2小时以制备二锂系引发剂。
向用氩气置换的7升聚合反应器中，装入1.45kg脱水和纯化的环己烷、1.15kg 22.9质量％的1，3-丁二烯单体在己烷中的溶液、1.65kg 20.0质量％的苯乙烯单体在环己烷中的溶液和200ml 1.15mol/l 2，2-双(四氢呋喃基)丙烷在己烷中的溶液，其后230ml 0.5mol/l上述二锂系引发剂以开始聚合。
在聚合反应器的温度升高至50℃的同时进行聚合1.5小时，其后添加254ml 1mol/l的环氧乙烷在环己烷中的溶液，进行搅拌另外的2小时，然后添加50ml异丙醇。所得聚合物在己烷中的溶液在异丙醇中沉淀并充分地干燥以获得作为在其两个末端具有羟基的SBR的液体SBR多元醇。
由此获得的液体SBR多元醇为在其两个末端具有羟基的苯乙烯-丁二烯共聚物B，其中结合苯乙烯含量为55质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为65％。此外，数均分子量为4000，重均分子量为4800，分子量分布为1.20。
(SB共聚物C的合成例)
为充分地脱水和纯化环己烷溶剂，添加1mol 1，3-(二异丙烯基)苯，其后连续地添加2mol三乙胺和2mol仲丁基锂，将它们在50℃下搅拌2小时以制备二锂系引发剂。
向用氩气置换的7升聚合反应器中装入1.45kg脱水和纯化的环己烷、2.00kg 22.9质量％的1，3-丁二烯单体在己烷中的溶液、0.765kg 20.0质量％的苯乙烯单体在环己烷中的溶液和200ml 1.15mol/l 2，2-双(四氢呋喃基)丙烷在己烷中的溶液，其后224ml 0.5mol/l上述二锂系引发剂以开始聚合。
在聚合反应器的温度升高至50℃的同时进行聚合1.5小时，其后添加254ml 1mol/l的环氧乙烷在环己烷中的溶液，进行搅拌另外的2小时，然后添加50ml异丙醇。所得聚合物在己烷中的溶液在异丙醇中沉淀并充分地干燥以获得作为在其两个末端具有羟基的SBR的液体SBR多元醇。
由此获得的液体SBR多元醇为在其两个末端具有羟基的苯乙烯-丁二烯共聚物C，其中结合苯乙烯含量为23质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为65％。此外，数均分子量为4900，重均分子量为6200以及分子量分布为1.26。
<热固性组合物的制备和评价>
根据示于表1-3的配混配方使用上述合成的苯乙烯-丁二烯共聚物或商购可得的二烯类聚合物制备热固性组合物，通过以下方法评价固化性和相容性。
(固化性的评价)
使用curastometer在150℃或170℃下测量由该组合物产生的转矩，以确定达到最大转矩的90％转矩的时间(T90)。在此情况下，目视观察组合物的固化性，其中固化的情形为○，稍微固化的情形为△和非固化的情形为×。结果示于表1-3中。
(相容性的评价)
目视评价混合各组分后获得的组合物。评价标准示于以下。
○：透明
○△：稍微白色浑浊
△：白色浑浊
△×：轻微相分离
×：完全相分离或不溶解
Figure BPA00001373909900141
Figure BPA00001373909900151
*1 Ricon 100，由Sartomer Co.，Ltd制造，数均分子量＝4200，结合苯乙烯含量＝25质量％，在丁二烯部分中的乙烯基键含量＝60％，末端官能团：无，在25℃下是液体
*2 Ricon 181，由Sartomer Co.，Ltd.制造，数均分子量＝3200，结合苯乙烯含量＝25质量％，在丁二烯部分中的乙烯基键含量＝30％，末端官能团：无，在25℃下是液体
*3 SB共聚物A，由上述方法合成，数均分子量＝5200，结合苯乙烯含量＝35质量％，在丁二烯部分中的乙烯基键含量＝65％，末端官能团：OH，在25℃下是液体
*4 SB共聚物B，由上述方法合成，数均分子量＝4000，结合苯乙烯含量＝55质量％，在丁二烯部分中的乙烯基键含量＝65％，末端官能团：OH，在25℃下是液体
*5 SB共聚物C，由上述方法合成，数均分子量＝4900，结合苯乙烯含量＝23质量％，在丁二烯部分中的乙烯基键含量＝65％，末端官能团：OH，在25℃下是液体
*6 Poly-IP，由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造，数均分子量＝2500，末端官能团：OH，在25℃下是液体
*7 TMMP，三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)
*8 PEMP，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
*9 DPMP，二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)
*10 2，4，6-三巯基均三嗪，由Sankyo Kasei Co.，Ltd.制造
*11 perhexa TMH，由NOF Corporation制造，1，1-二(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷
*12 Trigonox 121，由Akzo Nobel N.V.制造
*13 perbutyl P，由NOF Corporation制造，二(2-叔丁基过氧化异丙基)苯
*14 AIBN，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造，2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)
如从表1中比较例1和2以及实施例1的结果中所见，在包括二烯类聚合物(A)、多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)的实施例1的组合物中固化速率快出很多，胜于包括二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)但不包含多硫醇(B)的比较例1的组合物或包括二烯类聚合物(A)和多硫醇(B)但不包含热自由基生成剂(C)的比较例2的组合物。
此外，从实施例2和3的结果中可见，固化速率可通过使用各种多硫醇(B)增加。
另外，从比较例3和实施例4的结果中可见，通过将多硫醇(B)添加至包括二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)但不促进热固化反应的组合物中能够促进热固化反应。从比较例4结果中可见，即使将不是衍生自巯基羧酸的化合物作为多硫醇配混，也不促进热固化反应。
此外，从比较例5和实施例5的结果中可见，当使用各种有机过氧化物时，固化速率通过多硫醇(B)的添加而增加。
从表2中的比较例6和实施例6之间、比较例8和实施例8之间以及比较例9和实施例9之间的结果中可见，即使当将各种聚合物用作二烯类聚合物(A)时，固化速率通过添加多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)也增加。
从比较例7和实施例7的结果中可见，在二烯类聚合物(A)和热自由基生成剂(C)的组合(比较例7)中不引起固化，但通过添加多硫醇(B)(实施例7)使热固化变得可行。
如表3中的比较例10和实施例10中所示，当将偶氮双系化合物用作热自由基生成剂(C)时，不包括多硫醇(B)的比较例10的组合物未固化，而添加有多硫醇(B)的实施例10的组合物固化，从此可看出多硫醇(B)的添加对多种热自由基生成剂(C)有作用。此外，从比较例11的结果中还可见，即使将不是衍生自巯基羧酸的化合物作为多硫醇配混，也不促进热固化反应。
如比较例12和实施例11中所示，当将聚异戊二烯用作二烯类聚合物(A)时，不含多硫醇(B)的比较例12的组合物未固化，而添加多硫醇(B)的实施例11的组合物固化，从此可看出多硫醇(B)的添加对多种二烯类聚合物(A)有作用。
从上述结果中，证实与不包含多硫醇(B)和/或热自由基生成剂(C)的组合物相比，在包括二烯类聚合物(A)、多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)的根据本发明的组合物中，固化性得到极大改进。

Claims (10)

1.一种热固性组合物，其包括具有两个或更多不饱和键的二烯类聚合物(A)、衍生自巯基羧酸的多硫醇(B)和热自由基生成剂(C)。
2.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中所述二烯类聚合物(A)在25℃下是液体。
3.根据权利要求1或2所述的热固性组合物，其中所述二烯类聚合物(A)为由二烯类单体合成的聚合物，或由二烯类单体与马来酸酐和/或苯乙烯单体合成的共聚物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的热固性组合物，其中所述二烯类聚合物(A)的数均分子量为1500-40000。
5.根据权利要求1-4任一项所述的热固性组合物，其中所述二烯类聚合物(A)为具有结合苯乙烯含量为15-90质量％和在丁二烯部分中的乙烯基键含量为20-90质量％的液体苯乙烯-丁二烯共聚物。
6.根据权利要求5所述的热固性组合物，其中所述液体苯乙烯-丁二烯共聚物在其一个末端或两个末端具有羟基。
7.根据权利要求1-4任一项所述的热固性组合物，其中所述二烯类聚合物(A)为在其一个末端或两个末端具有羟基的液体聚异戊二烯。
8.根据权利要求1-7任一项所述的热固性组合物，其中所述多硫醇(B)为选自由四甘醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)和1，3，5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮组成的组中的至少一种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的热固性组合物，其中所述热自由基生成剂(C)为选自由有机过氧化物和偶氮双系化合物组成的组中的至少一种。
10.根据权利要求1-9任一项所述的热固性组合物，其中所述组合物在25℃下是液体。
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