CN102215678B - 水分散粒剂农药组合物的制备方法 - Google Patents

水分散粒剂农药组合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种水分散粒剂农药组合物的制备方法，其能够有效地制备提高了在水中的崩解分散性的水分散粒剂农药组合物，所述水分散粒剂农药组合物的粒度在50～1,000μm的范围内，其中，所述水分散粒剂农药组合物的制备方法的特征在于，包括以下的工序(a)～(e)：(a)将农药活性成分、表面活性剂和水进行捏合的工序；(b)将捏合物用孔径600～2,000μm的筛网挤出而进行造粒的工序；(c)将造粒物进行干燥的工序；(d)通过将在辊表面设置有凹凸的2根齿辊平行配置并旋转，使干燥的造粒物通过该齿辊之间而进行破碎的工序；(e)将破碎物进行筛分的工序。

Description

水分散粒剂农药组合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于农园艺作物的病虫害和杂草的防除等的水分散粒剂农药组合物的制备方法。 
背景技术
目前，作为农药制剂，已知有粉剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、液体制剂、水性悬浮剂、乳剂等各种制剂。在这些农药制剂中，由于水分散粒剂在使用时不起粉，使用者曝露于农药中的情况少，另外，计量容易，因此，对使用者而言，是容易操作的剂型。因此，近年来的农药制剂的剂型有从可湿性粉剂向水分散粒剂转变的倾向。 
水分散粒剂一般优选容易分散在水中，为此，考虑利用在造粒时不施加压力、不形成压紧结构的颗粒的制备方法。作为这样的制备方法，已知有如下方法：使混合有农药活性成分、表面活性剂及增量剂等的粉体在热风流入的层内流动，喷雾含有粘合剂的水溶液，使粉体粒子之间凝集，从而得到粒状物的所谓流化床造粒法；将混合有农药活性成分和表面活性剂、增量剂等的粉体在高速搅拌下，喷雾含有粘合剂的水溶液，使粉体粒子之间凝集，从而得到粒状物的所谓搅拌造粒法等(参照非专利文献1、2)。 
但是，这些方法由于造粒物的粒度分布广，因此，筛分至所需要的粒度时成品率变差，另外，由于是间歇生产的造粒工序，因此，每单位时间的造粒量也少，基本上不适于农药的工业生产。 
另一方面，作为农药制剂的生产率高的造粒法，已知有如下方法：在农药活性成分和表面活性剂、增量剂等中添加水进行捏合，从形成有细孔的筛网中挤出，从而得到圆柱状的造粒物的所谓挤出造粒法(参照非专利文献1)。在该方法中，在将捏合物从细孔中挤出时施加高压 力，其结果，得到的造粒物由于成为压紧结构的颗粒，因此，存在在水中分散差的问题。因此，也考虑了通过使细孔的直径变小、使造粒物变小，从而使颗粒在水中的分散性变好的方案，但由于使细孔的直径变得越小，施加在筛网上的压力就会越大，筛网容易破损，因此，造粒本身可能无法进行。 
另外，作为制备提高农药制剂的水中分散性、悬浮性的颗粒状农药组合物的方法，已知有如下方法：在含有农药活性成分和表面活性剂的混合物中加入水进行捏合，将该捏合物粉碎而制成规定的粒度后进行干燥、或将该捏合物干燥后制成规定粒度的方法(参照专利文献1)。对该方法来说，由于最终得到的粒状物不为压紧状态，因此水中分散性良好，但是在捏合物的粉碎过程中产生以下问题。即，在粉碎干燥前的捏合物时，由于捏合物中含有水，因此，在粉碎机上的附着显著，另外，粉碎干燥后的捏合物时，由于干燥后的捏合物非常脆，粉碎后的粒度的差异大，因此，存在目标粒度的颗粒状农药组合物的成品率极低的问题。 
专利文献1：日本特开2001-288004号公报 
非专利文献1：造粒手册日本粉体工业技术协会编 
非专利文献2：造粒便览日本粉体工业技术协会编 
发明内容
发明要解决的课题 
因此，本发明的课题在于，提供一种有效制备提高在水中的崩解分散性的水分散粒剂农药组合物的方法。 
解决课题的手段 
本发明人等对颗粒状农药组合物的制备方法进行了潜心研究，结果发现，通过挤出造粒法，使用具有比期望的粒度稍大的孔径的筛网制作造粒物，将其干燥后，以不使造粒物产生微粉的方式进行破碎(粉碎)，进一步将该破碎物筛分至所期望的粒度，从而，可以极有效地得到具有期望的粒度范围的水分散粒剂农药组合物，从而完成了本发 明。 
即，本发明的特征在于，具有以下要点。 
(1)一种粒度在50～1,000μm范围的水分散粒剂农药组合物的制备方法，其特征在于，包括以下的工序(a)～(e)： 
(a)将农药活性成分、表面活性剂和水进行捏合的工序； 
(b)将捏合物从孔径600～2,000μm的筛网中挤出而进行造粒的工序； 
(c)将造粒物进行干燥的工序； 
(d)通过将在辊表面设置有凹凸的2根齿辊平行配置并旋转，使干燥后的造粒物通过该齿辊之间而进行破碎的工序； 
(e)将破碎物进行筛分的工序。 
(2)如上述(1)所述的水分散粒剂农药组合物的制备方法，其中，使用网眼在50～1,000μm范围的2种筛进行工序(e)的破碎物的筛分。 
(3)如上述(2)所述的水分散粒剂农药组合物的制备方法，其中，工序(e)的破碎物的筛分如下进行：使用网眼在50～1,000μm范围的2种筛中的网眼大的筛筛分粉碎物，对通过其的粉碎物再使用网眼小的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎物。 
发明效果 
本发明的水分散粒剂农药组合物的制备方法为一种制备工序中的原料损耗少、对制备中使用的机械的负担也少、并且与以往的制备方法相比目标粒度的水分散粒剂农药组合物的成品率高的方法。 
因此，本发明的制备方法在制备水分散粒剂农药组合物上是效率高、经济性高的方法。 
具体实施方式
在本说明书中，“粒度”是指水分散粒剂农药组合物中的各个粒状物的粒度分布的范围。例如，所谓粒度为250～500μm的水分散粒剂农药组合物，是指通过网眼为500μm的筛而截留在网眼为250μm的筛上的组合物，即全部粒状物的粒径为250～500μm范围的组合物。 
本发明的粒度在50～1,000μm范围的水分散粒剂农药组合物的制备方法(以下称为“本发明方法”)的特征在于包括以下的工序(a)～(e)。 
(a)将农药活性成分、表面活性剂和水进行捏合的工序； 
(b)将捏合物从孔径600～2,000μm的筛网中挤出而进行造粒的工序； 
(c)将造粒物进行干燥的工序； 
(d)通过将在辊表面设置有凹凸的2根齿辊平行配置并旋转，使干燥后的造粒物通过该齿辊之间而进行破碎的工序； 
(e)将破碎物进行筛分的工序。 
本发明方法的工序(a)是将农药活性成分、表面活性剂及根据需要的其它成分和水进行捏合的工序。通过本工序，上述各成分均匀混合，从而成为可以在下一工序(b)中高效造粒的状态。对于该捏合，可以使用亨舍尔混合机、双臂捏合机、桨式混合机、桨叶混合器、高速混合机、立式混合机等装置。捏合时的水的量为适于挤出造粒的量即可，相对于所述农药活性成分、表面活性剂及根据需要的其它成分的合计量100份，捏合时的水的量为5～30份，优选为10～20份。 
另外，在与水进行捏合之前，优选预先将农药活性成分及表面活性剂等混合，根据需要将这些成分利用以冲击式粉碎机或高速气流辅助式粉碎机等为代表的粉碎机粉碎成均匀粒径的粉体。粉碎成的粉体的平均粒径为1～20μm，优选为1～15μm，更优选为2～10μm。这里，“平均粒径”是指体积中位径。 
作为上述的农药活性成分，可举出杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等农药领域中公知的农药活性成分。另外，这些农药活性成分的性状为液体、固体、糊状中的任意一种即可，可例示出以下的成分，但本发明不限定于这些例子。 
作为杀虫剂的具体例，可举出：氟丙菊酯、啶虫脒、乙酰甲胺磷、双甲脒、棉铃威、arimarua、armigerua、 
Figure GDA0000100312820000041
唑磷、吡虫啉、茚虫威MP、 uwabarua、乙拌磷、乙螨唑、醚菊酯、甲维盐、杀线威、orifurua、油酸钠、威百亩铵盐、威百亩钠盐、硫线磷、杀螟丹盐酸盐、丁硫克百威、噻虫胺、四螨嗪、环虫酰肼、氯化苦、毒死蜱、甲基毒死蜱、虫螨腈、氟啶脲、硅藻土、苯丁锡、遍地克、乙氰菊酯、呋虫胺、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、除虫脲、氯氰菊酯、脂肪酸甘油酯、乐果、溴甲烷、氟硅菊酯、灭蝇胺、多杀菌素、螺螨酯、硫丙磷、二嗪磷、Diamolure、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫环、甲基乙拌磷、cheritoria、三氯杀螨砜、十四碳烯乙酸酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、氟苯脲、四溴菊酯、唑虫酰胺、烯啶虫胺、侵入巴斯德氏芽菌(Pasteuriapenetrans)、苄螨醚、Peachflure、pitoamirua、联苯肼酯、联苯菊酯、吡蚜酮、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、哒螨灵、啶虫醚、Pirimarua、嘧螨醚、甲基嘧啶磷、除虫菊酯、氟虫腈、苯硫威、氰戊菊酯、唑螨酯、甲氰菊酯、噻嗪酮、呋线威、嘧螨酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟虫脲、丙硫磷、丙虫磷、丙二醇脂肪酸酯、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、杀虫磺、硫丹、丙硫克百威、伏杀硫磷、噻唑磷、机油、氨氟乐灵、弥拜菌素、灭多威、四聚乙醛、敌线酯、甲氧虫酰肼、litlure(夜蛾诱剂)、虱螨脲、鱼藤酮、BPMC、BPPS、BRP、BT、CYAP、D-D、DCIP、DDVP、DEP、DMTP、ECP、EPN、MEP、MPP、NAC、PAP、XMC、乙虫腈等。这些杀虫剂中，优选醚菊酯。 
作为杀菌剂的具体例，可举出：嘧菌酯、代森铵、硫、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、双胍三辛烷基苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、亚胺唑、氯唑灵、 
Figure GDA0000100312820000051
霜灵、土霉素、富马酸 
Figure GDA0000100312820000052
咪唑、喹菌酮、春雷霉素、环丙酰菌胺、灭螨猛、克菌丹、醚菌酯、氰霜唑、蘑菇菌丝体提取物、乙霉威、双氯氰菌胺、哒菌酮、二氰蒽醌、苯醚甲环唑、环丙唑醇、环氟苄酰胺、嘧菌环胺、硅氟唑、烯酰吗啉、霜脲氰、假单胞菌属细菌CAB-02菌株、福美锌、链霉素、石硫合剂混合物、棉隆、碳酸氢钾、碳酸氢钠、代森环、噻酰菌胺、噻菌灵、秋兰姆、甲基硫菌灵、噻氟菌胺、叶枯酞、戊唑醇、四氟醚唑、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、氢氧化铜、三唑酮、敌菌灵、深绿木霉SKT-1、三环唑、氟菌唑、肟菌酯、嗪氨灵、甲 基立枯磷、菜籽油、壬基苯酚磺酸铜、枯草杆菌(活菌)、有效霉素、联苯三唑醇、 
Figure GDA0000100312820000061
霉灵、非病原性胡萝卜欧文氏菌、啶斑肟、pyribencarb、咯喹酮、 唑菌酮、氯苯嘧啶醇、稻瘟酰胺、嘧菌腙、腈苯唑、环酰菌胺、四氯苯酞、灭瘟素、呋吡菌胺、氟啶胺、氟氯菌核利、咯菌腈、磺菌胺、氟酰胺、咪酰胺、腐霉利、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、烯丙苯噻唑、己唑醇、苯菌灵、稻瘟酯、戊菌隆、苯噻菌胺酯、乙膦铝(fosetyl)、多抗霉素、代森福美锌、代森锰锌、代森锰、米多霉素、无水硫酸铜、甲霜灵、苯氧菌胺、嘧菌胺、灭锈胺、有机铜、DBEDC、EDDP、IBP、TPN、啶酰菌胺等。这些杀菌剂中，优选Pyribencarb、苯噻菌胺酯、双胍三辛烷基苯磺酸盐、嘧菌胺、灭锈胺。 
作为除草剂的具体例，可举出：碘苯腈、四唑嘧磺隆、磺草灵、莠去津、莎稗磷、甲草胺、异 
Figure GDA0000100312820000063
草胺、异 
Figure GDA0000100312820000064
隆、甲氧咪草烟铵盐、唑吡嘧磺隆、茚草酮、禾草畏、乙氧磺隆、乙氧苯草胺、氯酸盐、 
Figure GDA0000100312820000065
草酮、 
Figure GDA0000100312820000066
嗪草酮、唑草胺、特胺灵、喹禾灵、苄草隆、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草硫膦盐、草甘膦钠盐、草铵磷、烯草酮、氯甲酰草胺、氰草津、氰酸钠、环丙嘧磺隆、敌草快、环草隆、氰氟草酯、吡氟草胺、异戊净、二甲吩草胺、西草净、哌草丹、稀禾定、特草定、杀草隆、噻吩磺隆、甜菜安、甲氧噻草胺、丁噻隆、吡喃草酮、氟乐灵、烟嘧磺隆、百草枯、氯吡嘧磺隆、双丙氨膦、双草醚、甲羧除草醚、苄草唑、吡嘧黄隆、吡唑特、吡草醚、环酯草醚、稗草丹、Pyrimisulfan、嘧草醚、Pyroxasulfone、 
Figure GDA0000100312820000067
唑禾草灵、四唑酰草胺、甜菜宁、丁草胺、抑草磷、啶嘧黄隆、精吡氟禾草灵、丙草胺、除草定、扑草净、溴丁酰草胺、苄嘧磺隆、双环磺草酮、吡草酮、灭草松、禾草丹、二甲戊乐灵、环戊 
Figure GDA0000100312820000068
草酮、呋草黄、苯嗪草酮、异丙甲草胺、嗪草酮、苯噻酰草胺、禾草敌、利谷隆、环草定、2，4PA、ACN、CAT、DBN、DCMU、DCPA、DPA、IPC、2甲4氯乙酯、2甲4氯硫代乙酯、2甲4氯钠、MCPB、MDBA、PAC、SAP、及式[I] 
[化1] 
Figure DEST_PATH_GDA00003086810700011
[式中，n表示0～2的整数，T1及T2相互独立地表示氢原子、卤原子、氰基、低级烷氧羰基或C1～C6烷基，G1及G2相互独立地表示氢原子、C1～C6烷基或C1～C6卤代烷基，W表示(被1～5个相同或不同的V取代的)苯基，V表示氢原子、{可被相同或不同的1～3个卤原子、C1～C6烷氧基、羟基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6烷基氨基、C1～C6二烷基氨基、氰基或(可被取代的)苯氧基取代的}C1～C6烷基、(可被相同或不同的1～3个卤原子、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C1～C6烷氧羰基、C1～C6烷基羰基或C3～C8环烷基取代的)C1～C6烷氧基、C3～C8环烷氧基或卤原子。]表示的异唑啉衍生物等。这些除草剂中，优选嘧草醚、Pyrimisulfan、Pyroxasulfone、式[I]表示的异
Figure DEST_PATH_GDA00003086810700013
唑啉衍生物。 
作为植物生长调节剂的具体例，可举出：1-萘乙酰胺、抗倒胺、吲哚丁酸、烯效唑P、吲熟酯、乙烯利、过氧化钙、坐果酸、矮壮素、胆碱、2，4-滴丙酸、赤霉素、丁酰肼、癸醇、多效唑、调环酸钙、苄氨基嘌呤、调吡脲、甲哌4-CPA等。 
这些农药活性成分可以单独使用，另外，根据作为防除对象的病虫害和杂草、作为控制对象的作物，也可以组合2种以上使用。在由本发明方法制备的水分散粒剂农药组合物中的农药活性成分的配合量的合计没有特殊限定，相对于组合物100重量份，通常为1～85重量份左右。 
另外，作为上述的表面活性剂，可以自由地使用非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。若例示各种表面活性剂，如下所示，但本发明不限定于这些表面活性剂。 
作为非离子型表面活性剂的具体例，可举出：聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基芳基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、山梨糖醇酐单烷基化物、炔醇及炔二醇以及这些化合物的环氧化物加成物等。 
作为阴离子型表面活性剂的具体例，可举出：烷基硫酸、烷基磺酸、烷基磷酸、烷基膦酸、烷基芳基磺酸、烷基芳基膦酸、聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯、聚氧亚烷基烷基芳基醚硫酸酯、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯、聚氧亚烷基烷基芳基醚磷酸酯、聚羧酸型高分子、木质素磺酸、芳基磺酸、芳基磺酸甲醛缩合物、烷基芳基磺酸甲醛缩合物的碱金属盐、碱土类金属盐、铵盐等。这些阴离子型表面活性剂中，优选烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、芳基磺酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物。 
作为阳离子型表面活性剂的具体例，可举出：烷基胺、聚烷基胺、烷醇胺、聚烷醇胺、聚亚烷基聚胺、烷基吡啶、烷基吗啉、烷基肼的盐酸盐、硫酸盐、羧酸盐等。 
这些表面活性剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。由本发明制备方法制备的水分散粒剂农药组合物中的表面活性剂的配合量的合计没有特殊限，相对于组合物100重量份，通常为2～30重量份左右。 
相对于上述的农药活性成分、表面活性剂和水，作为根据需要添加的其它成分，可举出：通常的农药可湿性粉剂组合物中所使用的成分，例如可以根据需要配合水溶性微粉、矿物质微粉、吸油性微粉、粘合剂、粉碎助剂、消泡剂等处方助剂。作为水溶性微粉，例如可举出：乳糖、水溶性淀粉、尿素、有机酸或无机酸的碱金属盐或铵盐等。作为矿物质微粉，例如可举出：硅藻土、粘土、碳酸钙等。作为吸油性微粉，例如可举出：白炭黑、硅藻土、微结晶纤维素等。作为粘合剂，例如可举出：聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素等。作为粉碎助剂，例如可举出：白炭黑、硅砂、浮石粉等。作为消泡剂，没有特殊限定，例如可举出：硅酮类表面活性剂、长链脂肪酸的自由体或碱金属盐等。 
在所述工序中被捏合的捏合物接着在工序(b)中利用孔径600～2,000μm的筛网进行挤出造粒。作为该筛网的孔径，优选为600～ 1,800μm，特别优选为600～1,500μm。在筛网的孔径低于该范围的情况下，不仅挤出造粒的每单位时间的造粒量显著降低，而且，由于通过筛网时的压力变高，筛网破损的频率增加。另一方面，在高于该范围的情况下，虽然每单位时间的造粒量增多，但干燥所需要的时间变长，另外，由于工序(d)的破碎中目标以外的微粉增加，成品率降低，因此，效率低。另外，上述筛网的孔径为在后述工序(e)的筛分中使用的网眼较大的筛的网眼的0.6～3倍，特别优选为0.8～2倍。 
作为可用于挤出造粒的造粒机，只要是具有可用于造粒目的的功能的机器即可，其形状没有特殊限定，作为该具体例，可举出：卧式挤出式螺杆式挤出造粒机、圆盘模具式辊式挤出造粒机、篮式叶片式挤出造粒机等。 
上述造粒的造粒物接着在工序(c)中干燥。该干燥使用流化床干燥器等干燥机，在热风温度50～100℃左右下进行10～20分钟左右。通过该操作，造粒物中的层内温度也上升到和热风温度相同的程度，其水分含量通常衰减到0.5～3质量％左右。不进行该干燥时，在下一工序(d)中，通过破碎机的旋转运动，造粒物之间再次捏合在一起，因此无法进行造粒物的粉碎。 
另外，在上述工序中所得的造粒物的形状为具有一定尺寸的圆柱状，另外，造粒物内部的各成分均匀分散、为压紧状态(具有强力挤压加固的均匀密度的状态)。 
接着将上述的造粒物用于工序(d)。该工序为如下工序：将在辊表面设置有凹凸的2根齿辊之间隔一定的距离平行配置，使这2根齿辊旋转，使干燥后的造粒物通过旋转的辊之间，从而进行破碎。利用该工序，由于在破碎物中存在大量期望粒度的粒状物，因此，最终，可以有效地得到具有期望粒度范围的水分散粒剂农药组合物。另外，在该工序中，齿辊与地面平行设置，干燥后的造粒物优选从齿辊的上方投入。 
在该工序中使用的齿辊在辊的表面设置有凹凸，通常辊的直径为50mm～300mm、长度为20mm～1500mm。作为该齿辊的凹凸的形状，没 有特殊限定，优选为剖面连续的三角形的山形。另外，该三角形的形状也没有特殊限定，例如，三角形的高度和宽度(底边)为0.3mm～10mm的范围，特别优选高度和宽度相同。进而，辊和辊之间的距离没有特殊限定，通常为0.05mm～1.5mm。通过改变这些辊齿的形状及辊与辊之间的距离，可以控制破碎物的大小。通常，辊上的齿的三角形的高度和宽度越小、并且辊与辊之间的距离越小，破碎后所得的破碎物就越小。作为可以进行这样的破碎的装置，可举出框架式破碎装置。 
另外，在本发明中，为了将经过上述那样破碎的破碎物进一步破碎，可以将上述的2根1组的齿辊组合2组以上。在该情况下，优选以使后一破碎比前一破碎的粒度小的方式，设定辊齿的形状及辊与辊之间的距离。作为这样的齿辊的组合，例如可举出：将用于前一破碎的辊的齿的三角形的高度和宽度设为1mm、辊与辊之间的距离设为0.27mm，将用于后一破碎的辊的齿的三角形的高度和宽度设为0.6mm、辊与辊之间的距离设为0.25mm等。 
接着将上述破碎后的破碎物在工序(e)中筛分。该筛分以水分散粒剂农药组合物的粒度变成50～1,000μm、优选为100～850μm、更优选为250～700μm范围的方式进行。具体而言，该筛分可以使用网眼为50～1,000μm范围的2种筛来进行。更具体而言，将粉碎物使用网眼为50～1,000μm范围的2种筛中网眼大的筛来进行筛分，对通过该网眼大的筛的部分，再使用网眼小的筛来进行筛分，回收筛上残留的粉碎物。例如，对于具有250～600μm粒度的水分散粒剂农药组合物，通过首先使用网眼为600μm的筛筛分破碎物，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物而得。作为可以进行这样的筛分的机械，可举出旋转筛、振动筛等。 
通过以上说明的工序(a)～(e)，可以高效地制备粒度为50～1,000μm的水分散粒剂农药组合物。 
这样制备的水分散粒剂农药组合物在水中的崩解分散性也优异。 
另外，在本发明中，可以高效制备粒度为50～1,000μm的水分散粒剂农药组合物的理由是因为在工序(a)中制备农药活性成分等各成 分均匀的捏合物、在工序(b)中制备具有一定尺寸的圆柱形且为压实状态的造粒物的缘故。而且，在将工序(c)中干燥的造粒物通过后续工序(d)中使用的2根齿辊之间的情况下，由于该造粒物是具有一定尺寸的圆柱状，几乎所有的造粒物从圆柱的侧面被剪断而进行破碎，另外，在该破碎时，由于该造粒物为压实(压紧)状态，因此不会产生大量目标以外的微粉，能够以高成品率且高效地得到规定粒度的农药水分散粒剂。 
另一方面，对于工序(d)中使用的造粒物的各成分不为均质的情况、造粒物的密度不均匀的情况、或造粒物的形状不定形的情况，则由(d)工序所得的破碎物的粒度分布广，特别是产生大量目标以外的微粉，因此收率变差。 
实施例 
以下，通过实施例及比较例对本发明进行更详细地说明，但本发明不限定于这些例子。予以说明，在以下的实施例中，“份”表示“重量份”。 
[实施例1] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为800μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。将该得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[实施例2] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为1,800μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥20分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有上下2组与地面平行设置的2根1组的齿辊和在辊上方具有投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。上面一组齿辊的齿的三角形的高度和宽度为1.5mm、辊与辊之间的距离为0.8mm，下面一组齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。将该得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[实施例3] 
将嘧菌胺40份、烷基硫酸钠2份、木质素磺酸钠8份、粘土50份进行混合，以使各成分的平均粒径成为5μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加18份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为1,000μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式粉碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。得到的破碎物用网眼600μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼150μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物，得到粒度在150～600μm 范围的水分散粒剂农药组合物。 
[实施例4] 
将Pyribencarb 10份、双胍三辛烷基苯磺酸盐与白炭黑的重量比为1∶1的混合物30份、烷基硫酸钠4份、马来酸酐-异丁烯缩聚物15份、碳酸钙41份进行混合，以使各成分的平均粒径成为9μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加20份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为600μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。得到的粉碎物用网眼600μm的筛进行筛分，对通过其的粉碎物进一步用网眼150μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物，得到粒度在150～600μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[实施例5] 
将嘧草醚50份、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物20份、聚氧亚烷基烷基芳基醚1份、烧结硅藻土29份进行混合，以使各成分的平均粒径成为4μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为700μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎 物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[实施例6] 
将Pyroxasulfone 85份、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物3份、木质素磺酸钠8份、聚氧亚烷基芳基醚1份、烧结硅藻土3份进行混合，以使各成分的平均粒径成为5μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为800μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃为止。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行粉碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的间隔为0.25mm。得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[比较例1] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为300μm，但由于筛网破裂，不能进行造粒，无法得到期望的水分散粒剂农药组合物。 
[比较例2] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加15份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧 式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为3,000μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥20分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有上中下3组与地面平行设置的2根1组的齿辊和在辊上方具有投入口的框架式粉碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎。上面一组齿辊的齿的三角形的高度和宽度为2.0mm、辊与辊之间的距离为1.5mm，中间一组齿辊的齿的三角形的高度和宽度为1.5mm、辊与辊之间的距离为0.8mm，下面一组齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[比较例3] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机粉碎。接着，对得到的粉碎物100份喷雾15份的水，同时，用搅拌造粒机造粒成粒径为100～5,000μm左右的颗粒。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。然后，使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将干燥后的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行粉碎。齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。得到的破碎物用网眼500μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼250μm的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎物，得到粒度在250～500μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[比较例4] 
将Pyribencarb 40份、烷基硫酸钠4份、木质素磺酸钠5份、碳酸钙51份进行混合，以使各成分的平均粒径成为7μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，对得到的粉碎物100份喷雾15 份的水，同时，用搅拌造粒机造粒成粒径为100～5,000μm左右的颗粒。不进行干燥而直接使用具有与地面平行设置的2根齿辊和设置在辊上方的投入口的框架式破碎装置，将得到的造粒物通过该装置的旋转的2根辊之间的间隙进行破碎，但由于在辊之间，造粒物之间再次捏合在一起，不能被粉碎，无法得到期望的水分散粒剂农药组合物。另外，齿辊的齿的三角形的高度和宽度为0.6mm、辊与辊之间的距离为0.25mm。 
[比较例5] 
将Pyribencarb 10份、双胍三辛烷基苯磺酸盐与白炭黑的重量比为1∶1的混合物30份、烷基硫酸钠4份、萘磺酸甲醛缩合物钠盐15份、碳酸钙41份进行混合，以使各成分的平均粒径成为9μm的方式用高速气流辅助式粉碎机进行粉碎。接着，在得到的粉碎物100份中添加20份的水，进一步进行捏合。在所添加的水浸透整体时，将捏合物用卧式挤出式螺杆型挤出造粒机进行造粒。挤出造粒时使用的筛网的孔径为600μm。将得到的造粒物在热风温度55℃下用流化床干燥器干燥10分钟左右，直至层内温度变为55℃。该干燥后的破碎物用网眼600μm的筛进行筛分，对通过其的破碎物进一步用网眼150μm的筛进行筛分，回收筛上残留的破碎物，得到粒度为150～600μm范围的水分散粒剂农药组合物。 
[试验例1] 
崩解试验： 
将碳酸钙0.3077g及氧化镁0.092g溶解于少量的稀盐酸后，在砂浴上加热，使其沸腾以除去盐酸。向残留的溶液中加入蒸馏水至总量为10L。接着，将得到的溶液100mL放入100mL的带塞量筒中，在恒温室中保持20℃。在该量筒内投入实施例1～6及比较例5中制备的水分散粒剂农药组合物100mg，静置30秒后，以每秒钟1次的频率反复颠倒量筒，测定使该水分散粒剂农药组合物完全崩解所需要的颠倒次数。结果示于表1。 
[表1] 
  制剂例   崩解所需的颠倒次数
  实施例1   5
  实施例2   5
  实施例3   4
  实施例4   8
  实施例5   10
  实施例6   7
  比较例5   50次以上
由表1可知，本发明的水分散粒剂农药组合物的水中崩解性高、分散性优异。 
[试验例2] 
制备效率的评价： 
使用总计10kg的原料，按照上述实施例和比较例制备水分散粒剂农药组合物，测定最终所得的水分散粒剂农药组合物的重量。结果示于表2。 
[表2] 
Figure GDA0000100312820000171
由表2可知，本发明的水分散粒剂农药组合物的制备方法在制备时的成品率高、制备效率优异。 
产业实用性 
本发明的水分散粒剂农药组合物的制备方法是一种在制备工序中原料的损耗少、用于制备的机械的负担也少、并且与以往的制备方法相比达到目标粒度的水分散粒剂农药组合物的成品率高的方法。 
因此，本发明方法可以有利地用于在农园艺作物的病虫害和杂草的防除等中使用的水分散粒剂农药组合物的制备。 

Claims (1)

1.一种粒度在50～1,000μm范围的水分散粒剂农药组合物的制备方法，其特征在于，包括以下的工序(a)～(e)：
(a)将农药活性成分、表面活性剂和水进行捏合的工序；
(b)将捏合物用孔径600～2,000μm的筛网挤出而进行造粒的工序；
(c)将造粒物进行干燥的工序；
(d)通过将在辊表面设置有凹凸的2根齿辊平行配置并旋转，使干燥的造粒物通过该齿辊之间而进行破碎的工序；
(e)将破碎物进行筛分的工序，所述破碎物的筛分如下进行：使用网眼在50～1,000μm范围的2种筛中的网眼大的筛筛分粉碎物，对通过其的粉碎物进一步使用网眼小的筛进行筛分，回收筛上残留的粉碎物，
其中所述农药活性成分选自醚菊酯、Pyribencarb、苯噻菌胺酯、双胍三辛烷基苯磺酸盐、嘧菌胺、灭锈胺、嘧草醚、Pyrimisulfan、Pyroxasulfone和式[I]表示的异
Figure FDA0000455254180000011
唑啉衍生物，
Figure FDA0000455254180000012
式中，n表示0～2的整数，T1及T2相互独立地表示氢原子、卤原子、氰基、或C1～C6烷基，G1及G2相互独立地表示氢原子、C1～C6烷基或C1～C6卤代烷基，W表示被1～5个相同或不同的V取代的苯基，V表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C3～C8环烷氧基或卤原子，
V的定义中的C1～C6烷基可被以下基团取代：相同或不同的1～3个卤原子、C1～C6烷氧基、羟基、C1～C6烷硫基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6烷基氨基、C1～C6二烷基氨基、氰基或可被取代的苯氧基，
V的定义中的C1～C6烷氧基可被以下基团取代：相同或不同的1～3个卤原子、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C1～C6烷氧羰基、C1～C6烷基羰基或C3～C8环烷基。
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