CN102208631A - 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法，属于锂离子电池电极材料及其制备领域。V2O5纳米线/石墨烯正极材料是由二维石墨烯纳米片与一维V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线有序的分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构。制备方法是：首先分别将钒氧化物粉末和市售石墨分散在去离子水中，再加入氧化剂并充分搅拌均匀，超声，然后将二者混合放入高压釜，在一定温度保持若干时间，真空干燥后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。优点在于，复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性都得到显著的提高。工艺简单、环保，操作方便，易于实现规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料及其制备技术领域，特别是提供了一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的制备方法，并且这种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料表现出良好的电化学性能。
背景技术
锂离子电池是20世纪70年代后发展起来的一种新型电池，由Sony公司于1990年率先投入商业化。由于锂离子电池有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、无记忆效应和对环境友好等优点，在实际应用中显示出无法取代的巨大优势，广泛应用于移动电话、笔记本电脑、电动汽车、武器装备等。
近年来，锂离子电池的产量快速增长，应用领域不断扩大，已成为影响国际民生的重要高新技术产品。然而，正极材料研究较为滞后，成为制约锂离子电池整体性能进一步提高的关键。目前，研究、应用最多的正极材料包括“LiCoO2，LiNiO2，LiMn2O4，LiFePO4”等，而V2O5以其可嵌入结构、高容量、低成本、资源丰富等优点，成为最具有发展前途的可充锂电池正极材料。
V2O5，具有二维层状结构，属三斜方晶系，在这种结构中，V处于由5个O原子所包围的一个畸变了的四方棱锥体中的中间，V原子与5个O原子形成5个V-O键，因此V2O5，结构可以看作VO4四面体单元通过桥氧结合为链状，链与链之间通过双键氧与下一条链上的V作用构成锯齿的层状排列结构，从结构上看，分子或原子嵌入V2O5，拉大了层间距离，从而削弱了V2O5层对Li+的静电作用，同时Li+与嵌入物之间具有较好的相容性，使其能较好的脱嵌。V2O5电化学嵌/脱锂离子的电位窗口为4.0～1.5V(vs.Li/Li+)，每个V2O5最多能够嵌入3个Li+，且其理论放电容量可达442mAh g-1，因此我们预计正极材料V2O5可满足下一代锂离子电池能量密度高和比容量大的需求。
自从Whittingham在1975年首次报道锂离子能可逆地嵌入到V2O5中，人们已对V2O5的电化学性质进行了大量的研究，发现它电子导电率低(10-2-10-3S/cm)和锂离子扩散系数小(10-12-10-13cm2/s)等问题，这些限制了V2O5在实际应用中的嵌入容量和倍率性能。为克服V2O5存在的问题，人们研究采取了多种改性措施和方法，这主要包括制备纳米结构的V2O5和掺杂活性碳。
纳米尺度的V2O5可以提高锂离子的扩散系数，因为纳米材料具有较大的表面积和短的扩散路径，可以提供更多的电化学活性位点和减弱电极材料的浓度极化。目前，人们已合成了大量的纳米结构V2O5，如纳米带、纳米线、纳米棒、纳米卷、空心微球等。我们课题组也合成出几十毫米长的V2O5纳米线，并且在电流密度50mA/g下进行充放电性能测试，其首次放电容量高达351mAh g-1，然而充放电循环20周后放电容量衰减到175mAh g-1。由此可知，纳米尺度的V2O5只能在一定程度上提高它的电化学活性。
具有高电导率的V2O5是其作为锂离子电池正极材料的关键因素。掺杂导电碳可提高V2O5的电导率。Dunn课题组将V2O5气凝胶引入单壁碳纳米管，大倍率条件下放电，其首次放电容量高达400mAh g-1；Maier et al等人合成了一种V2O5/CTIT复合物，且表现出好的电化学活性，其中CTIT类似于电线，为活性材料提供电子；V2O5纳米线与碳纳米管的复合物也能够提高V2O5的电导率。
活性碳包括富勒烯、碳纳米管和石墨，石墨烯(GN)是其基本结构单元，为单原子厚度的碳原子层，近年才被发现的二维碳原子晶体。因其具有导电率高(103-104S/m)，表面积大(ca.2630m2/g)，蜂窝状结构和低成本等优点，成为炙手可热的导电支持体。在过去的几年中，人们致力于合成石墨烯纳米片为基础的功能材料，诸如Co3O4/GN，TiO2/GN，Fe3O4/GN，Sn/GN等。这些复合物大多是由二维的石墨烯纳米片(GNS)与零维纳米粒子结合，而2D GNS与1D纳米结构化合物结合的复合物报道甚少。目前，纳米结构的V2O5/GNS(或GONS)还没有报道。
石墨烯纳米片一般是按照Hummer的方法来合成，首先将石墨溶解在浓硫酸中，再用KMnO4和NaNO3氧化，最后得到剥离的石墨烯纳米片。然而，这种方法会产生大量有毒气体，如NO2，N2O4等。因此急需一种简单且环保的方法生产石墨烯纳米片。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料及其制备方法，较厚的石墨片先用H2O2和超声处理得到薄的石墨片，水热条件下较薄的石墨片会再次被H2O2和[VO4]-(V2O5粉末和H2O2反应的中间体)进攻，遂合成出剥离的石墨烯纳米片。与此同时，V2O5纳米线在石墨烯纳米片上同步行成。石墨烯纳米片表面上自组装的纳米线可以有效地减少GNS的重新堆叠和蜷曲。另一方面，具有高电导率的GNS有利于电子在复合材料中的传输，从而超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料表现出良好的电化学性能。
本发明的V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料由二维石墨烯纳米片与一维V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线(大于10微米)有序的分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构。
该超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的制备方法按如下步骤进行：首先，将钒氧化物粉末溶解在去离子水中，形成溶液，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂H2O2，室温持续搅拌2～4小时；同时，将片状商业石墨(质量百分比含量为钒氧化物的1～20％)溶解在去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂H2O2并100W下超声降解4～15h；然后，将上述两种溶液混合放入高压釜，180～220℃下保持2～8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30～120分钟，80～150℃真空干燥箱中烘干8～12小时，在空气气氛中400℃～450℃退火处理10～40分钟后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。
本发明所述的钒氧化物可以为五氧化二钒V2O5、二氧化钒VO2、三氧化二钒V2O3、V6O13中的一种；所述的氧化还原剂可以为双氧水、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇中的一种；所述的片状商业石墨可以为KS-6、KS-15、super-p、天然鳞片石墨、膨胀石墨中的一种。
采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM，Zeiss supra55)和透射电子显微镜(TEM)对超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的形貌分析(图2、图3)表明，长约几十毫米的V2O5纳米线有序地分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构；X射线衍射(XRD)分析(图4)表明最终产品分别含有GNS和正交晶系V2O5衍射峰，且V2O5纳米线/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征。
将采用本发明方法合成的超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料与市售乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯(PTFE)粘合剂按80∶15∶5的质量比混合，涂在集流体钛网上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，以金属锂片为负极，隔膜为标准的Entek PE，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol/L LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成实验电池。采用武汉蓝电CT2001A型电池测试系统进行电化学性能测试(结果见图5、图6、图7所示)，与按照同样合成方法得到的纯V2O5纳米线相比，超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性得到显著的提高。采用上海辰华的CHI650D电化学工作站正极材料进行测试，循环伏安曲线(图8)表明锂离子在超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料中能快速地嵌入/脱出，动力学明显提高。
本发明的实施效果及优点在于：水热条件下采用H2O2和超声降解法制得的剥离石墨烯纳米片，与文献报道合成GNS的制备方法相比，采用本发明的制备方法不会产生有毒气体，非常环保和简单。同时本发明制备的超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料，能够明显提高正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性，并且锂离子嵌入/脱出动力学特征有显著的提高。此外本发明的制备方法工艺简单、环保，操作方便，易于扩展制备系列钒氧化物/GNS复合锂离子电极材料，易于实现规模化生产。
附图说明
图1为超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的合成机理。其中，(A)V2O5纳米线/GNS复合物的合成路线机理(B)V2O5纳米线/GNS复合物的理想电子传输路径
图2水热条件下石墨薄片剥离过程。
图3.V2O5纳米线/石墨烯复合物的SEM全景图。
图4为V2O5纳米线/石墨烯复合物的SEM局部图。
图5为纯V2O5纳米线的SEM全景图。
图5为V2O5纳米线/石墨烯复合物的TEM图。a.V2O5纳米线/石墨烯复合物的TEM全景图，b.V2O5纳米线/GNS复合物中的V2O5纳米线晶格图
图6V2O5纳米线/GNS复合物和纯V2O5纳米线的TEM图。c.V2O5纳米线/GNS复合物的三明治结构图，d.纯V2O5纳米线的TEM全景图。
图7为商业V2O5粉末、纯V2O5纳米线及采用本发明方法制备的V2O5纳米线/GNS复合物的XRD谱图。横坐标为角度2θ，单位为：度(°)，纵坐标为衍射强度，单位为：绝对单位(a.u.)。其中，
曲线(a)-商业V2O5粉末的XRD谱图；
曲线(b)-V2O5纳米线/GNS复合物的XRD谱图
曲线(c)-纯V2O5纳米线的XRD谱图。
图8为纯V2O5纳米线在不同电流密度下首次充放电曲线。横坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)；纵坐标为电压，单位为：伏。
图9为V2O5纳米线/石墨烯复合物在不同电流密度下的首次充放电曲线。
图10为纯V2O5纳米线及V2O5纳米线/GNS复合物在电流密度为0.2(0.5C)and 0.4A/g(1C)时的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周期，单位为：周；纵坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)。
图11为V2O5纳米线/石墨烯复合物在电流密度从0.4(1C)到1.6A/g(4C)时的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周期，单位为：周；纵坐标为质量比容量，单位为：(毫安时/克)。
具体实施方式
实施例1
首先，将0.364g V2O5粉末(99.8％)溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0182g(5wt％ofV2O5)商业石墨(KS-6)溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL30％H2O2并100W下超声降解6h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，205℃下保持5天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，再空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料。SEM和TEM分析(图2、图3、图4、图5、图6)表明，长约几十微米的V2O5纳米线有序地分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，形成一种三明治结构；X射线衍射(XRD)分析(图7)表明最终产品分别含有GNS和正交晶系V2O5衍射峰，且V2O5纳米线/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征。将所得超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料与市售乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯(PTFE)粘合剂按80∶15∶5的质量比混合，涂在集流体钛网上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，以金属锂片为负极，隔膜为标准的Entek PE，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol/L LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成实验电池。采用武汉蓝电CT 2001A型电池测试系统进行电化学性能测试(结果见图8、图9、图10所示)，与按照同样合成方法得到的纯V2O5纳米线相比，超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料的首次放电容量、倍率性能及电化学循环稳定性得到显著的提高(图10)。
实施例2
首先，将0.182g V2O5粉末(99.8％)溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入5.0mL异丙醇并室温持续搅拌4小时；同时，将0.0091g(5wt％ofV2O5)商业石墨(super-p)溶解在5mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入1.5mL异丙醇并100W下超声降解4h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，210℃下保持4天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到VO2纳米棒/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和VO2衍射峰，且VO2纳米棒/石墨烯复合材料中的GNS保持原有结构特征，电化学测试结果表明VO2纳米棒/石墨烯复合正极材料具有良好的倍率性能和循环稳定性。
实施例3
将0.364g V6O13粉末溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0364g(10wt％ofV6O13)商业可膨胀石墨溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解12；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，215℃下焙烧8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有较高的首次充放电容量和动力学嵌入/脱出能力。
实施例4
将0.728g V2O3粉末溶解在40mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入8.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0364g(5wt％ofV2O3)商业石墨(KS-15)溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解8；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，190℃下焙烧8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，在空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有良好的电化学循环性能。
实施例5
将0.364g VO2粉末溶解在20mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入4.0mL 30％H2O2并室温持续搅拌2小时；同时，将0.0182g(5wt％ofVO2)商业天然鳞片石墨溶解在10mL去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入3.0mL 30％H2O2并100W下超声降解4h；然后，将上述两种溶液混合放入50mL高压釜，185℃下焙烧6天；最后，产物用去离子水清洗，离心30分钟，80℃真空干燥箱中烘干12小时，再空气气氛中400℃退火处理30分钟，得到纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料。X射线衍射分析表明最终产品分别含有GNS和钒氧化物衍射峰，且电化学测试结果表明纳米结构的钒氧化物/石墨烯复合正极材料具有良好的倍率性能和动力学嵌入/脱出能力。
Claims (5)
1.一种超长单晶V2O5纳米线/石墨烯正极材料，其特征在于：V2O5纳米线/石墨烯复正极材料由二维石墨烯纳米片与一维V2O5纳米线组成，超长单晶V2O5纳米线有序的分布在透明的石墨烯纳米片表面和层间，单晶V2O5纳米线大于10微米。
2.一种制备权利要求1所述超长单晶V2O5纳米线/石墨烯正极材料的方法，其特征在于，工艺步骤为：首先，将钒氧化物粉末溶解在去离子水中，形成溶液，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂，室温持续搅拌2～4小时；同时，将片状商业石墨溶解在去离子水中，再在机械搅拌下向上述溶液中加入氧化剂并100W下超声降解4～15h；然后，将上述两种溶液混合放入高压釜，180～220℃下保持2～8天；最后，产物用去离子水清洗，离心30～120分钟，80℃～150℃真空干燥箱中烘干8～12小时，再空气气氛中400℃～450℃退火处理10-40分钟后得到超长单晶V2O5纳米线/石墨烯复合正极材料，片状商业石墨质量百分比含量为钒氧化物的1～20％。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的钒氧化物为五氧化二钒V2O5、二氧化钒VO2、三氧化二钒V2O3、V6O13中的一种。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的氧化还原剂为双氧水H2O2、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇中的一种。
5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的片状商业石墨为KS-6、KS-15、super-p、天然鳞片石墨、膨胀石墨中的一种。
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|---|---|
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Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102836703A (zh) * | 2012-09-18 | 2012-12-26 | 黑龙江科技学院 | 钒氧化物/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法 |
| CN103117379A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-22 | 武汉理工大学 | B相二氧化钒自缓冲混合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN103208619A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-07-17 | 武汉理工大学 | 钾离子预嵌入型五氧化二钒纳米线及其制备方法和应用 |
| CN103227317A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-07-31 | 武汉理工大学 | V2o5量子点/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN103700826A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-02 | 武汉理工大学 | 超薄预锂化v6o13纳米片及其制备方法和应用 |
| CN103746100A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-04-23 | 中国计量学院 | 一种v2o5纳米颗粒/石墨烯锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN103966638A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种大面积晶态/非晶核壳结构的五氧化二钒纳米线的制备方法 |
| CN104009215A (zh) * | 2013-02-25 | 2014-08-27 | 张慧娟 | 一种二氧化钒-石墨烯复合物及其用作锂离子电池正极材料的用途 |
| CN104261472A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-07 | 安徽工业大学 | 一种五氧化二钒纳米带及其常温合成方法与应用 |
| CN106006733A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-10-12 | 武汉理工大学 | 一种水热法制备三氧化二钒的方法 |
| CN106219528A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-14 | 湖南师范大学 | 一种可控制备氧化石墨烯和氧化石墨烯量子点的方法 |
| CN106340633A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-01-18 | 杭州启澄科技有限公司 | 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 |
| CN107455388A (zh) * | 2017-11-09 | 2017-12-12 | 中国海洋大学 | 一种明暗场杀菌的ZnO/V2O5复合材料及其制备方法 |
| CN107464699A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-12-12 | 郴州国盛新材科技有限公司 | 一种石墨烯/五氧化二钒正极电极片及其制备方法和应用 |
| CN107611410A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-19 | 湖南国盛石墨科技有限公司 | v2o5/石墨烯复合材料制备方法及电池正极 |
| CN109192934A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-11 | 北京理工大学 | 一种石墨烯支撑的多孔二氧化钒微米球复合材料及其制备方法 |
| CN109502578A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-22 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种氧化钒—石墨烯插层复合材料的制备方法 |
| CN109638257A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-16 | 中科廊坊过程工程研究院 | 一种复合型五氧化二钒系材料及其制备方法和用途 |
| CN109935781A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 成都亦道科技合伙企业（有限合伙） | 正极结构及其制备方法、锂电池 |
| CN112499682A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-16 | 北方民族大学 | 一种v4+自掺杂v2o5纳米线及其制备方法和应用 |
| CN113224371A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-08-06 | 武汉理工大学 | 高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池 |
| CN113948669A (zh) * | 2021-09-18 | 2022-01-18 | 中南大学 | 一种金属氧化物-石墨烯量子点复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114551892A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-05-27 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 负载铌酸钴氧化物的石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115124008A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-30 | 西安热工研究院有限公司 | 一种紫磷纳米长带及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101857221A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-13 | 哈尔滨工业大学 | 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法 |
| CN101950593A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-01-19 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种复合材料及其作为超级电容器电极材料的用途 |
-
2011
- 2011-04-27 CN CN2011101076964A patent/CN102208631B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101857221A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-13 | 哈尔滨工业大学 | 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法 |
| CN101950593A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-01-19 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种复合材料及其作为超级电容器电极材料的用途 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ZHONG-SHUAI WU，ET AL.: "High-Energy MnO2 Nanowire/Graphene and Graphene Asymmetric Electrochemical Capacitors", 《ACS NANO》 * |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102836703B (zh) * | 2012-09-18 | 2014-04-23 | 黑龙江科技学院 | 钒氧化物/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法 |
| CN102836703A (zh) * | 2012-09-18 | 2012-12-26 | 黑龙江科技学院 | 钒氧化物/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法 |
| CN103117379A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-22 | 武汉理工大学 | B相二氧化钒自缓冲混合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN104009215B (zh) * | 2013-02-25 | 2016-01-27 | 张慧娟 | 一种二氧化钒-石墨烯复合物及其用作锂离子电池正极材料的用途 |
| CN104009215A (zh) * | 2013-02-25 | 2014-08-27 | 张慧娟 | 一种二氧化钒-石墨烯复合物及其用作锂离子电池正极材料的用途 |
| CN103208619B (zh) * | 2013-03-13 | 2015-02-04 | 武汉理工大学 | 钾离子预嵌入型五氧化二钒纳米线及其制备方法和应用 |
| CN103208619A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-07-17 | 武汉理工大学 | 钾离子预嵌入型五氧化二钒纳米线及其制备方法和应用 |
| CN103227317A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-07-31 | 武汉理工大学 | V2o5量子点/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN103700826A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-02 | 武汉理工大学 | 超薄预锂化v6o13纳米片及其制备方法和应用 |
| CN103700826B (zh) * | 2013-12-26 | 2015-09-30 | 武汉理工大学 | 超薄预锂化v6o13纳米片及其制备方法和应用 |
| CN103746100B (zh) * | 2014-01-21 | 2015-12-30 | 中国计量学院 | 一种v2o5纳米颗粒/石墨烯锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN103746100A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-04-23 | 中国计量学院 | 一种v2o5纳米颗粒/石墨烯锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN103966638B (zh) * | 2014-05-07 | 2017-01-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种大面积晶态/非晶核壳结构的五氧化二钒纳米线的制备方法 |
| CN103966638A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种大面积晶态/非晶核壳结构的五氧化二钒纳米线的制备方法 |
| CN104261472A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-07 | 安徽工业大学 | 一种五氧化二钒纳米带及其常温合成方法与应用 |
| CN106006733A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-10-12 | 武汉理工大学 | 一种水热法制备三氧化二钒的方法 |
| CN106219528A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-14 | 湖南师范大学 | 一种可控制备氧化石墨烯和氧化石墨烯量子点的方法 |
| CN106219528B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-06-15 | 湖南师范大学 | 一种可控制备氧化石墨烯和氧化石墨烯量子点的方法 |
| CN106340633A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-01-18 | 杭州启澄科技有限公司 | 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 |
| CN106340633B (zh) * | 2016-11-24 | 2019-09-06 | 杭州启澄科技有限公司 | 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 |
| CN107464699A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-12-12 | 郴州国盛新材科技有限公司 | 一种石墨烯/五氧化二钒正极电极片及其制备方法和应用 |
| CN107611410A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-19 | 湖南国盛石墨科技有限公司 | v2o5/石墨烯复合材料制备方法及电池正极 |
| CN107455388A (zh) * | 2017-11-09 | 2017-12-12 | 中国海洋大学 | 一种明暗场杀菌的ZnO/V2O5复合材料及其制备方法 |
| CN109935781B (zh) * | 2017-12-19 | 2023-11-28 | 成都大超科技有限公司 | 正极结构及其制备方法、锂电池 |
| CN109935781A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 成都亦道科技合伙企业（有限合伙） | 正极结构及其制备方法、锂电池 |
| CN109192934A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-11 | 北京理工大学 | 一种石墨烯支撑的多孔二氧化钒微米球复合材料及其制备方法 |
| CN109502578A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-22 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种氧化钒—石墨烯插层复合材料的制备方法 |
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| CN109638257B (zh) * | 2018-12-18 | 2022-04-26 | 中科廊坊过程工程研究院 | 一种复合型五氧化二钒系材料及其制备方法和用途 |
| CN112499682A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-16 | 北方民族大学 | 一种v4+自掺杂v2o5纳米线及其制备方法和应用 |
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