CN102201570A - 锂电池电极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；提供一碳源化合物，将所述溶胶与该碳源化合物均匀混合，形成一混合溶胶；喷雾干燥上述混合溶胶获得前驱体颗粒；热处理该前驱体颗粒，从而获得锂电池电极材料。

Description

锂电池电极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂电池电极材料的制备方法，尤其涉及一种钛酸锂电极材料的制备方法。
背景技术
近年来，尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12)作为新型储能电池的电极材料日益受到重视，这是因为尖晶石型钛酸锂在锂离子嵌入-脱嵌过程中晶体结构能够保持高度的稳定性，锂离子嵌入前后都为尖晶石结构，且晶格常数变化很小，同时体积变化很小，所以钛酸锂被称为“零应变”电极材料。这能够避免充放电循环中，由于电极材料的来回伸缩而导致结构的破坏，从而提高电极的循环性能和使用寿命，减少了随循环次数的增加而带来比容量幅度的衰减，使钛酸锂具有优异的循环性能。然而钛酸锂材料自身相对于锰酸锂等材料具有电导率较低，倍率性能较差，且振实密度较低的特点。
为解决这一问题，人们通常采用的方法有：制备纳米钛酸锂颗粒以减小锂离子扩散路径，增加电化学反应的表面积；在钛酸锂粉末间混入较多的导电碳材料；进行离子掺杂等。徐宁等人于2009年3月4日公开的第CN101378119号中国发明专利申请公布说明书中揭示了一种碳包覆型复合钛酸锂的制备方法，该方法具体为：将具有一定体积比的锂盐和二氧化钛混合，向该混合物中加入分散剂并用球磨法充分混合，之后将球磨后的产物真空烘干制得前驱体；将制备的前驱体在一定温度下焙烧一定时间，制得钛酸锂；通过浸渍蒸干法将一碳源物质包覆在制得的钛酸锂表面；热处理该包覆有碳源物质的钛酸锂，从而获得碳包覆型复合钛酸锂。该种制备方法通过碳包覆材料的热解反应在钛酸锂表面直接形成化学包覆碳，这种包覆碳与钛酸锂材料表面接触更牢固紧密，从而可以大大改善材料的电子导电能力，有效提高材料的倍率充放电性能。
然而，上述方法采用球磨的方式使锂盐和二氧化钛固相混合形成前驱体，得到的前驱体仅为两种原料粉体的均匀混合，从而导致最终产物碳包覆型复合钛酸锂的形貌不规则，粒径分布不均匀，且振实密度较低，流动性及可加工性较差。
发明内容
有鉴于此，确有必要提供一种锂电池电极材料的制备方法，通过该制备方法可获得具有规则形貌、粒径分布均匀且振实密度较高的钛酸锂电极材料的球形颗粒。
一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；提供一碳源化合物，将所述溶胶与该碳源化合物均匀混合，形成一混合溶胶；喷雾干燥上述混合溶胶获得前驱体颗粒；热处理该前驱体颗粒，从而获得锂电池电极材料。
一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；喷雾干燥上述溶胶获得多个前驱体颗粒；热处理上述前驱体颗粒，从而制备获得多个二次钛酸锂颗粒；提供一碳源化合物溶液，将所获得的多个二次钛酸锂颗粒均匀分散于该碳源化合物溶液中形成一混合液；去除混合液中的溶剂，并裂解所述碳源化合物，从而获得一复合钛酸锂电极材料。
一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；喷雾干燥上述溶胶获得多个前驱体颗粒；以及热处理上述前驱体颗粒，从而制备获得多个二次钛酸锂颗粒。
与现有技术相比，本方法通过液固混合得到溶胶，并通过喷雾干燥获得前驱体颗粒，该前驱体颗粒呈球形，具有比表面积小、粒径小、粒径分布较为均匀及颗粒形貌较为规则等特点，从而使得最终获得的钛酸锂电极材料具有较高的振实密度，较好的流动性及可加工性。
附图说明
图1为本发明第一实施例的锂电池电极材料的制备方法流程图。
图2为本发明第一实施例制备的前驱体颗粒的结构示意图。
图3为本发明第一实施例制备的复合钛酸锂电极材料结构示意图。
图4为采用本发明第一实施例制备的复合钛酸锂电极材料作为负极的电池在不同倍率下首次充放电的比容量测试曲线图。
图5为采用本发明第一实施例制备的复合钛酸锂电极材料作为负极的电池在不同倍率下循环性能测试曲线图。
图6为本发明第二实施例的锂电池电极材料的制备方法流程图。
图7为本发明第二实施例制备的前驱体颗粒的结构示意图。
主要元件符号说明
复合钛酸锂电极材料    10
前驱体颗粒            100，200
氢氧化锂颗粒          102，202
二氧化钛颗粒          104，204
蔗糖颗粒              106
钛酸锂颗粒            108
碳层                  110
具体实施方式
以下将结合附图详细说明本发明实施例锂电池电极材料的制备方法。
请参阅图1、图2及图3，本发明第一实施例提供一种复合钛酸锂电极材料的制备方法。该方法包括以下步骤：
步骤一，提供锂源溶液和钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比(Li∶Ti)为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；
步骤二，提供一碳源化合物，将所述溶胶与该碳源化合物均匀混合，形成一混合溶胶；
步骤三，喷雾干燥上述混合溶胶获得前驱体颗粒100；
步骤四，热处理该前驱体颗粒100，从而获得复合钛酸锂电极材料10。
以下将对上述各步骤进行具体描述。
在步骤一中，所述锂源溶液是由锂盐或氢氧化锂(Li(OH))溶解于一溶剂中形成的。该锂盐可为碳酸锂、硫酸锂、硝酸锂或氯化锂等，且并不限于该所列举的几种。所述溶剂可为水、乙醇或丙酮等。该锂盐优选为可溶于水的锂盐，该溶剂优选为水，且该水优选为去离子水或蒸馏水，从而避免引入其它杂质元素。
所述钛源颗粒不溶于所述溶剂，该钛源颗粒的粒径范围为20纳米～100微米，优选为50纳米～50微米。所述钛源颗粒的粒径越小越有利于形成一均匀的溶胶。该钛源颗粒可为不溶于水的二氧化钛(TiO2)颗粒、水合二氧化钛(TiO2·xH2O)颗粒或羟基氧化钛(TiO(OH)2)颗粒等。若所述钛源颗粒为羟基氧化钛颗粒，则该羟基氧化钛颗粒的制备方法可以为：提供一可溶性钛盐和氨水，并将该氨水加入到该钛盐中，从而使该氨水与该钛盐发生反应形成羟基氧化钛沉淀；以及用水洗涤该羟基氧化钛沉淀。上述方法可通过反应的同时不断搅拌得到粒径较小的羟基氧化钛颗粒。该可溶性钛盐可为四氯化钛(TiCl4)或硫酸氧钛(TiOSO4)等，该氨水的加入量以将所述可溶性钛盐中的钛全部沉淀出为准，且可适当过量，所述洗涤该羟基氧化钛沉淀的目的为洗去一些残余离子，如氯离子(Cl-)、硫酸根离子(SO4 2-)等，从而防止这些残余离子影响最终获得的复合钛酸锂电极材料的电化学性能。
本实施例中，该锂源溶液为0.5mol/L～3mol/L的氢氧化锂的水溶液，该钛源颗粒为按照锂元素与钛元素摩尔比为4∶5的比例称取的具有50纳米粒径的二氧化钛颗粒。
为形成一均匀的溶胶，可进一步搅拌上述由氢氧化锂溶液和二氧化钛颗粒所形成的混合液，该搅拌的具体方式不限，可为机械搅拌、磁力搅拌或超声分散等。
在步骤二中，所述碳源化合物的量可按照碳元素与钛元素摩尔比(C∶Ti)为0.1∶1至2∶1的比例提供，所述碳源化合物优选为可溶于上述锂源溶液中的溶剂的还原性有机化合物，该类有机化合物均可裂解成碳。所述碳源化合物可为蔗糖、葡萄糖、酚醛树脂、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙二醇或聚乙烯醇等。本实施例中，该碳源化合物为蔗糖。
此外，该步骤可进一步向所述混合溶胶中加入一表面改性剂，该表面改性剂的质量为所加入的碳源化合物的质量的0.01％～0.1％，该表面改性剂为一种水包油型乳化剂，其可使上述溶胶中包含的钛源颗粒发生表面改性，从而使该钛源颗粒、锂盐或氢氧化锂、及所加入的碳源化合物三者实现均匀混合。优选地，该表面改性剂可为吐温80或司班80等。
进一步地，为使所述碳源化合物均匀分散于所述溶胶中，可采用高速搅拌或超声分散的方式进一步分散该碳源化合物。通过上述步骤一和步骤二的液固混合方式可使所述混合溶胶中的碳源化合物、锂盐或氢氧化锂及钛源颗粒三者达到均匀混合。
在步骤三中，采用气流式喷雾干燥器对混合溶胶进行喷雾干燥，该气流式喷雾干燥器具有一雾化装置，该雾化装置采用双流式喷嘴，该气流式喷雾干燥器采用并流干燥方式干燥。
具体为，采用一蠕动泵以5～40mL/min的进料速度将所述溶胶在一热空气的气流作用下输入到所述气流式喷雾干燥器中，该进料速度优选为10～20ml/min；采用所述双流式喷嘴雾化装置在约0.05MPa～0.2MPa的气压下雾化所述溶胶，从而形成雾状液滴，本实施例中，该雾化过程中的气压为0.1MPa；所形成的雾状液滴同热空气并流下降，在该热空气中，所述雾状液滴被瞬间蒸发出几乎全部的溶剂，从而形成多个多孔状的球形前驱体颗粒。在整个过程中，控制所述进料时热空气的温度在200℃～400℃左右，形成球形前驱体颗粒后空气的温度在50℃～150℃左右，且形成球形前驱体颗粒后，该喷雾干燥器中的空气经一级漩涡分离放空。本实施例中，所述进料时热空气的温度为300℃，形成球形前驱体颗粒后空气的温度为100℃。
该喷雾干燥的方法可使所述混合溶胶分散成极细的雾状液滴，从而使该雾化后的混合溶胶具有很大的比表面积，当该雾状液滴与热空气产生剧烈的热交换后，在几秒至几十秒内迅速排除雾状液滴内的溶剂便可获得多个粒径为1μm～10μm的多孔状的球形或类球形前驱体颗粒。该前驱体颗粒具有粒径分布较为均匀，流动性好、可加工性能好及形貌规则等优点。请参阅图2，本实施例中，该每个前驱体颗粒100中包括多个二氧化钛颗粒104，该每个二氧化钛颗粒104表面均匀包覆有氢氧化锂颗粒102和蔗糖颗粒106，该多个二氧化钛颗粒104之间存在孔隙，从而使该每个前驱体颗粒100为一多孔球形结构。
在步骤四中，该热处理的条件具体为：在一惰性气体的氛围下，在400℃～1000℃的温度下加热所述多个多孔状的前驱体颗粒100约2～40小时。本实施例中，该热处理温度为700℃，热处理时间为16个小时。请参阅图3，在该热处理的过程中，上述多个多孔状前驱体颗粒100内的二氧化钛颗粒104和氢氧化锂颗粒102会发生反应形成多个纳米钛酸锂颗粒108，同时，其中的蔗糖颗粒106发生裂解形成碳层110包覆在所述纳米钛酸理颗粒108的表面，从而形成具有与前驱体颗粒100基本相同的球形形貌的复合钛酸锂电极材料10。具体为，在该热处理的过程中，所述蔗糖颗粒106会脱去其中的氢和氧元素而仅剩碳元素，而该碳元素则在此过程中在表面张力的作用下吸附到钛酸锂颗粒108表面，该碳层110可抑制所述钛酸锂晶粒的长大。另外，由于通过上述喷雾干燥的方法可获得形态规则的多孔状球形前驱体颗粒100，从而使得该前驱体颗粒100具有由所述孔隙形成的多个热量传输通道，使得二氧化钛颗粒104和氢氧化锂颗粒102可在较低的热处理温度下在较短的时间内便可发生反应形成钛酸锂颗粒108。
由于该复合钛酸锂电极材料10通过球形前驱体颗粒100得到，因此也具有球形颗粒形貌，且该球形复合钛酸锂电极材料10具有均一的粒径分布及较小的直径，从而具有较高的振实密度，较好的流动性及加工性能。该球形复合钛酸锂电极材料10内部具有大量钛酸锂颗粒108及包覆于该钛酸锂颗粒108表面的碳层110。经测试，该复合钛酸锂电极材料10的振实密度为1.62g/cm3。同时，将该复合钛酸锂电极材料10作为负极材料进行电池性能测试，发现该复合钛酸锂电极材料10具有较好的充放电容量和循环性能。请参阅图4，本实施例定量测定了该复合钛酸锂电极材料10在不同倍率下的首次充放电性能，测得在电流的倍率为0.1C时，该电池的比容量可以达到约170毫安时/克；在倍率为1C时，该电池的比容量可达到约160毫安时/克；在倍率为2C时，该电池的比容量仍可达到约150毫安时/克。请参阅图5，本实施例定量测定了该复合钛酸锂电极材料10在不同倍率下的循坏性能，可见，在电流倍率分别为0.1C、1C和2C的条件下，随着循环次数的增多，该电池的比容量下降较小。
请参阅图6，本发明第二实施例提供一种钛酸锂电极材料的制备方法。该方法包括以下步骤：
步骤一，提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；
步骤二，喷雾干燥上述溶胶获得多个前驱体颗粒；以及
步骤三，热处理上述前驱体颗粒，从而制备获得多个二次钛酸锂颗粒。
步骤四，提供一碳源化合物溶液，将所获得的多个二次钛酸锂颗粒均匀分散于该碳源化合物溶液中形成一混合液；以及
步骤五，去除混合液中的溶剂，并裂解所述碳源化合物，从而获得所述复合钛酸锂电极材料。
本实施例与上述第一实施例的区别在于：上述第一实施例是通过先使所述溶胶与碳源化合物混合，再通过喷雾干燥的方式获得前驱体颗粒，最后再经过热处理等工艺获得复合钛酸理电极材料；而本实施例则是通过先将所述溶胶通过喷雾干燥的工艺获得前驱体颗粒并热处理该多个前驱体颗粒获得多个二次钛酸锂颗粒，再将该多个二次钛酸锂颗粒与碳源化合物溶液混合，最后通过裂解碳源化合物等工艺获得复合钛酸理电极材料。以下将对本实施例的各个步骤进行详细说明。
请参阅图7，本实施例中的步骤二与上述实施例中的步骤三喷雾干燥的方法基本相同，其区别在于，上述第一实施例为喷雾干燥由所述溶胶与碳源化合物均匀混合形成的混合溶胶，而本实施例为直接喷雾干燥所述溶胶，且本实施例通过该喷雾干燥方法所获得的每个前驱体颗粒200中包括多个二氧化钛颗粒204，该每个二氧化钛颗粒204表面均匀包覆有多个氢氧化锂颗粒202。该每个前驱体颗粒200中的多个二氧化钛颗粒204之间存在孔隙，从而使该每个前驱体颗粒200为一多孔球形结构。此外，本实施例中喷雾干燥的工艺参数与第一实施例的喷雾干燥参数基本相同。
在步骤三中，该热处理的条件具体为：在惰性气体的氛围下，将所述前驱体颗粒200在100℃～1000℃下加热1小时～20小时。本实施例中，该热处理加热温度为700℃，加热时间为10个小时，在该热处理的过程中，上述每个前驱体颗粒200内的多个二氧化钛颗粒204和多个氢氧化锂颗粒202发生反应生成多个纳米钛酸理颗粒，从而形成了二次钛酸锂颗粒，该二次钛酸锂颗粒的形貌与上述前驱体颗粒200的形貌基本相同，即为多孔球形结构。具体为，每个二次钛酸锂颗粒包括多个纳米钛酸理颗粒，且该多个纳米钛酸锂颗粒之间存在有多个孔隙。该二次钛酸锂颗粒可直接作为电极活性材料使用。
在步骤四中，所述碳源化合物溶液包括一溶剂及一溶解于该溶剂中的碳源化合物，该碳源化合物优选为可溶于水的还原性有机化合物，该类有机化合物均可裂解成碳。所述有机化合物可为蔗糖、葡萄糖、酚醛树脂、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙二醇或聚乙烯醇等。本实施例中，该碳源化合物为蔗糖，其中该蔗糖的比例可按照碳元素与钛元素摩尔比为0.1∶1～2∶1的比例提供。所述溶解碳源化合物的溶剂可为水、乙醇、丙醇、丙酮或N-甲基吡咯烷酮等，本实施例中，该溶剂为水。由于所述每个二次钛酸锂颗粒包括多个钛酸锂颗粒，且该多个钛酸锂颗粒之间包括多个孔隙，因此，所述碳源化合物溶液可以包覆该二次钛酸锂颗粒中的每个钛酸锂颗粒。此外，该碳源化合物溶液的浓度不宜太大，太大则使所述二次钛酸锂颗粒不容易均匀分散在该碳源化合物溶液中，且造成碳源化合物的浪费，同时，由于粘度太大，导致该碳源化合物的流动性较差，不能充分流经每个二次钛酸锂颗粒中的孔隙，从而使不能充分包覆所述每个二次钛酸锂颗粒的表面。该碳源化合物溶液的浓度也不宜太小，太小则该碳源化合物溶液的粘度太小，使碳源化合物在步骤五中裂解后形成的碳不容易充分包覆在所述二次钛酸锂颗粒中的钛酸锂颗粒表面。该碳源化合物溶液的浓度优选为10％～40％，本实施例中，该碳源化合物溶液的浓度为15％。
此外，为将所述二次钛酸锂颗粒均匀分散于该碳源化合物溶液中，可进一步加入一表面活性剂，该表面活性剂可使所述二次钛酸锂颗粒的表面改性，从而使所述二次钛酸锂颗粒均匀分散于该碳源化合物溶液中。该表面活性剂优选为吐温80、司班80等。另外，该步骤可进一步包括搅拌该分散有二次钛酸锂颗粒的碳源化合物溶液，从而使球形前驱体颗粒与碳源化合物溶液均匀混合。该搅拌方式不限，可为超声分散或高速搅拌。
在步骤五中，可首先干燥所述混合液，所述干燥该混合液的具体方式可为烘干、水浴或油浴加热等。其中该加热温度需低于200度。在该干燥过程中，随着所述水分的蒸发，所述碳源化合物会吸附到所述二次钛酸锂颗粒中的每个钛酸锂颗粒表面。
所述裂解碳源化合物的方式为：在一惰性气体的氛围下，在400℃～1000℃的温度下热处理所述多个碳源化合物包覆的二次钛酸锂颗粒4～20小时，本实施例中，该热处理温度为700℃，热处理时间为6小时。在该热处理的过程中，分布在上述二次钛酸锂颗粒中的碳源化合物发生分解碳化，形成碳层包覆在所述每个二次钛酸锂颗粒中的的钛酸理颗粒表面，从而形成复合钛酸锂电极材料。
本发明实施例通过液固混合得到一均匀的溶胶，并通过喷雾干燥获得前驱体颗粒。相较于固固混合，通过该种固液混合形成溶胶的方式，可使得所述钛源颗粒、锂源溶液和碳源化合物达到更加均匀的原子级混合，从而使最终获得的复合钛酸锂电极材料中，所述碳层可均匀包覆在所述钛酸锂颗粒表面，提高了该复合钛酸锂电极材料的导电性和电化学性能；本发明采用喷雾干燥法使所制备获得的复合钛酸锂电极材料为多孔状，即具有一定数量的纳米通道，从而增加了该复合钛酸锂电极材料的有效反应面积和锂离子进出的反应通道，使该复合钛酸锂电极材料具有很高的可逆电化学容量；由于本方法通过喷雾干燥所获得的前驱体颗粒具有比表面积小、粒径小、粒径分布较为均匀及颗粒形貌较为规则等特点，从而使得最终获得的复合钛酸锂电极材料具有较高的振实密度，较好的流动性及可加工性。
另外，本领域技术人员还可在本发明精神内做其他变化，当然，这些依据本发明精神所做的变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。

Claims (13)

1.一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：
提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；
提供一碳源化合物，将所述溶胶与该碳源化合物均匀混合，形成一混合溶胶；
喷雾干燥上述混合溶胶获得前驱体颗粒；
热处理该前驱体颗粒，从而获得锂电池电极材料。
2.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述锂源溶液是由锂盐或氢氧化锂溶于一溶剂中形成的。
3.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述钛源颗粒为二氧化钛颗粒、水合二氧化钛颗粒或羟基氧化钛颗粒。
4.如权利要求3所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述钛源颗粒的粒径为50纳米～50微米。
5.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述碳源化合物与所述溶胶按照碳元素与钛元素摩尔比为0.1∶1至2∶1的比例混合。
6.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，在将所述溶胶与该碳源化合物混合之前，进一步向所述溶胶中加入一表面改性剂。
7.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述喷雾干燥的步骤进一步包括：采用一蠕动泵将所述混合溶胶在一热空气的气流作用下以5～40mL/min输入到一喷雾干燥器中，所述热空气的温度为200℃～400℃；在该喷雾干燥器中在0.05MPa～0.2MPa的气压雾化所述混合溶胶以形成雾状液滴；以及使所述雾状液滴同所述热空气并流下降，从而形成所述前驱体颗粒。
8.如权利要求1所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述热处理所述前驱体颗粒的条件为：在一惰性气氛下，在400℃～1000℃的温度下加热所述前驱体颗粒4～20小时。
9.一种锂电池电极材料的制备方法，其包括：
提供一锂源溶液和一钛源颗粒，将该锂源溶液和该钛源颗粒按锂元素与钛元素摩尔比为4∶5至4.5∶5的比例均匀混合以制得一溶胶；
喷雾干燥上述溶胶获得多个前驱体颗粒；
热处理上述前驱体颗粒，从而制备获得多个二次钛酸锂颗粒；
提供一碳源化合物溶液，将所获得的多个二次钛酸锂颗粒均匀分散于该碳源化合物溶液中形成一混合液；以及
去除混合液中的溶剂，并裂解所述碳源化合物，从而获得一复合钛酸锂电极材料。
10.如权利要求9所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述热处理的条件具体为：在一惰性气体的氛围下，将所述前驱体颗粒在100℃～1000℃下加热1小时～20小时。
11.如权利要求9所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述碳源化合物溶液的浓度为10％～40％。
12.如权利要求9所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，将所获得的多个二次钛酸锂颗粒分散于所述碳源化合物溶液之前，进一步向所述碳源化合物溶液中加入一表面改性剂。
13.如权利要求9所述的锂电池电极材料的制备方法，其特征在于，所述裂解所述碳源化合物的方式为：在一惰性气体的氛围下，在400℃～1000℃的温度下热处理4～20小时。
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