CN102186891A - 含有长链丙烯酸酯的共聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物：i)相对于组分i至iv的总重量计，10-90重量％的至少一种选自以下的单体：(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烃，及不饱和C8-C30羧酸的甘油三酯；ii)相对于组分i至iv的总重量计，0.5-70重量％的一种含有双键并带有至少一个环氧基团、异氰酸酯基团、碳二亚胺基团、硅烷基团、β-二羰基基团、噁唑啉基团或酸酐基团的单体；iii)相对于组分i至iv的总重量计，0-75重量％的一种或多种选自以下的单体：乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯键式不饱和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯键式不饱和腈、烯键式不饱和酰胺、乙烯基卤化物、C2-C7烯烃、环内酰胺和所述单体的混合物；和iv)相对于组分i至iv的总重量计，0-10重量％的一种带有羧酸、磺酸或膦酸基团或其盐的可自由基聚合的单体。本发明还涉及包含所述共聚物的聚合物混合物以及所述共聚物作为链增长剂、增容剂和/或水解稳定剂用于生产纸张和纸板、用于纸张、织物和皮革工业中的表面处理以及用于粘合剂中的用途。

Description

含有长链丙烯酸酯的共聚物
本发明涉及可通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iv的总重量计，10-90重量％的至少一种选自以下的单体：(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烃和不饱和C8-C30羧酸的甘油三酯；
ii)基于组分i至iv的总重量计，0.5-70重量％的一种含有双键并带有至少一个环氧基团、异氰酸酯基团、碳二亚胺基团、硅烷基团、β-二羰基基团、噁唑啉基团或酸酐基团的单体；
iii)基于组分i至iv的总重量计，0-75重量％的一种或多种选自以下的单体：乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯键式不饱和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯键式不饱和腈、烯键式不饱和酰胺、乙烯基卤化物、C2-C7烯烃、环内酰胺和所述单体的混合物；和
iv)基于组分i至iv的总重量计，0-10重量％的一种带有羧酸、磺酸或膦酸基团或其盐的可自由基聚合的单体。
本发明进一步涉及包含所述共聚物的聚合物混合物以及所述共聚物作为链增长剂、增容剂和/或水解稳定剂用于制备纸张和纸板、用于纸张、织物和皮革工业中的表面抛光以及在粘合剂中的用途。
包含甲基丙烯酸缩水甘油酯和短链丙烯酸酯的共聚物——例如丙烯酸正丁酯——自EP-A 1 316 597获知。这些共聚物例如适合用作粘合剂。
此外，由
Figure BPA00001348221900011
 1998 vol 50，no.11-12，484-486已知，长链脂肪酸与淀粉的螺旋结构相互作用并导致聚合物基质中淀粉的相容性改善。
US 6,984,694描述了将丙烯酸的共聚物作为链增长剂加入至缩聚物(例如聚酯)中，由于该共聚物的活性共聚单体(甲基丙烯酸缩水甘油醚即为这种单体的一个实例)含量高，所以其附着于聚酯上。但所述共聚单体不包含长链丙烯酸酯。向含有聚酯和淀粉的聚合物混合物中加入这类化合物可——如EP 1 656 423中所示——提高这种体系的拉伸强度，但是性质上的改进对于多种挤出用途而言仍是不足的。
已发现包含i)一种含有双键的长链单体和ii)一种活性单体的本发明共聚单体极大地改进了聚合物混合物、尤其是淀粉混合物的性质。
特别是已证实下述共聚物A)、B)和C)的实施方案是有利的。
A)可通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iii的总重量计，10-90重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；特别优选(甲基)丙烯酸C10-C20烷基酯；
ii)基于组分i至iv的总重量计，0.5-60重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、顺丁烯二酸酐(MAAn)、烯丙基缩水甘油基醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯、二甲基-间异丙烯基-苄基异氰酸酯、和亚甲基丁二酸酐；特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯；
iii)基于组分i至iv的总重量计，0-75重量％的一种乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯或这些单体的混合物；特别优选苯乙烯或丙烯酸正丁酯；
iv)0-10重量％的一种含有羧酸、磺酸或膦酸基团或其盐的可自由基聚合的单体。
B)可通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iii的总重量计，30-90重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；特别优选(甲基)丙烯酸C10-C20烷基酯；
ii)基于组分i至iii的总重量计，0.5-30重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和MAAn；特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯；和
iii)基于组分i至iii的总重量计，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯；特别优选苯乙烯或丙烯酸正丁酯。
C)可通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iii的总重量计，10-80重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；特别优选(甲基)丙烯酸C10-C20烷基酯；
ii)基于组分i至iii的总重量计，10-60重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和MAAn；特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯；和
iii)基于组分i至iii的总重量计，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯；特别优选苯乙烯或丙烯酸正丁酯。
本发明的共聚物可用类似于EP 1316597和EP 655465描述的方法来制备。
本发明的单体i)可为(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烃或不饱和C8-C30羧酸的甘油酯(即丙三醇酯)。优选C10-C20乙烯基酯、C10-C20乙烯基醚，并且特别优选(甲基)丙烯酸C10-C20烷基酯。
(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烃或不饱和C8-C30羧酸的甘油酯(即丙三醇酯)特别是意指以下物质：长链酸的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸二十二烷酯；乙烯基酯和乙烯基醚例如十二烷酸乙烯酯、十六烷酸乙烯酯、十八烷酸乙烯酯和二十二烷酸乙烯酯；十二烷基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚和二十二烷基乙烯基醚。甘油酯为不饱和羧酸的丙三醇酯，所述不饱和羧酸例如亚油酸和亚麻酸、油酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸(icosenoic acid)、二十碳五烯酸，优选聚不饱和脂肪酸。特别优选的单体为(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯和丙烯酸二十二烷酯。
组分i)(例如丙烯酸十二烷酯)的用量通常为10-90重量％，优选20-80重量％，更优选30-60重量％，基于组分i至iv的总重量计。
活性单体ii)通常为含有双键并带有至少一个环氧基团、异氰酸酯基团、碳二亚胺基团、硅烷基团、β-二羰基、噁唑啉基团或酸酐基团的单体。更特别地其为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、MMAn、烯丙基缩水甘油基醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰基异氰酸酯、二甲基-间异丙烯基-苄基异氰酸酯和亚甲基丁二酸酐、二丙酮丙烯酰胺、乙烯基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基噁唑啉和异丙烯基噁唑啉。优选的单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、MMAn、烯丙基缩水甘油基醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯、二甲基-间异丙烯基-苄基异氰酸酯和亚甲基丁二酸酐。特别优选丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和MMAn。
单体ii)的用量通常为0.5-70重量％，优选10-65重量％，更优选20-60重量％，基于组分i至iv的总重量计。
单体iii)可为乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯键式不饱和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯键式不饱和腈、烯键式不饱和酰胺、乙烯基卤化物、C2-C7烯烃、环内酰胺或这些单体的混合物。
合适的乙烯基芳香族化合物包括乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。
(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。也合适的特别是(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯还意指含有羟基的单体，例如特别是(甲基)丙烯酸C1-C7羟烷基酯，和含有脲基的单体，例如(甲基)丙烯酸C1-C7脲酯。
烯键式不饱和苯乙酮或二苯甲酮衍生物意指描述于EP-A-346 734、EP-A-377199、DE-A-4 037 079和DE-A-3 844 444中的光敏引发剂。烯键式不饱和基团优选丙烯酸基团或甲基丙烯酸基团。
含有1至7个碳原子的羧酸的乙烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
合适的乙烯基醚的实例包括乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚。
烯键式不饱和腈的实例为丙烯腈和甲基丙烯腈，并且烯键式不饱和酰胺为丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺。
乙烯基卤化物为被氯、氟或溴取代的烯键式不饱和化合物，优选氯乙烯或偏二氯乙烯。
C2-C7烯烃意指含有2至7个碳原子和一个或两个烯式双键的烃，例如，丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯、乙烯或丙烯。
合适的环内酰胺包括，例如，N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺。
单体iv)带有羧酸基团、磺酸基团或膦酸基团或其盐。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸、顺丁烯二酸或反丁烯二酸、乙烯基膦酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。优选丙烯酸。
通过自由基溶液聚合和随后的蒸馏制备所述共聚物描述于EP 655465中。摩尔质量(用GPC在THF中以聚苯乙烯作为标准物测得)通常为Mn 1000-100 000或Mw 2000-200 000，特别优选的分子量为Mn 1000-10 000和Mw 2000-20 000。
优选地，选择单体ii)的摩尔质量和用量使平均每条链上有至少一个能与聚合物混合物的共同组分反应的基团；极优选有两个或更多个这类基团。
就引入至聚合物混合物而言，如果共聚物在23℃的零剪切粘度＜100Pas是有利的。
共聚物可以以溶液、分散体或乳液的形式、以固体或液体的形式，更优选地以低粘度熔体的形式使用。
本发明的共聚物可用于制备纸张、纸板和卡纸板。其尤其适合辅助纸张上胶，如WO 2004 037867中所述。本发明的聚合物与淀粉的结合物有助于改善上胶。伴随使用单体iv时，其也可分散于水中或以100％体系加入至淀粉中。
其也可用于改善纸张的湿强度。
要求用于膜层压材料(技术层压材料、复合膜和高光泽膜层压材料)的粘合剂与非极性表面良好粘合。在这些应用中，描述于WO2004058834，本发明的聚合物容易促进粘合剂在聚合物膜表面的流动。在使用聚乙烯或聚丙烯膜时尤其如此。
可将含有单体iv)部分的本发明的聚合物分散于水中并因此还用于水性粘合剂中。
该共聚物还适于赋予织物纤维以防水性。其可以以100％的形式、在溶剂中或在水中施用(EP-A 1751345)。在皮革的整理中，其可作为抗水剂使用(WO199804748)。
作为木材的底漆，其防止木材的低分子量组分迁移至表面，反过来，其防止涂层材料浸入木材。其可用于改良纤维粘合中粘合剂与多聚糖的相容性，如EP-A 911361所述。
可将本发明的共聚物例如在挤出机中作为聚合物混合物的添加剂引入。本发明的共聚物尤其适于作为聚合物——尤其是可生物降解的聚合物——和聚合物混合物中的链增长剂、增容剂和/或水解稳定剂。所述共聚物抵制所述聚合物的热降解。聚合物更特别地是指缩聚物，例如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯和聚砜。
特别是，如本文一开始提到的，本发明的共聚物适于作为含淀粉的聚合物的添加剂。含淀粉的聚合物可通过挤出聚酯、淀粉(非热塑性的或热塑性的)、共聚物和任选的增塑剂(例如丙三醇或山梨醇)——其用于增塑淀粉——来制备。未增塑的及特别是经增塑的淀粉是可生物降解聚合物中有利的填充剂，所述可生物降解聚合物例如聚乳酸、聚羟基链烷酸酯、聚碳酸酯、聚己内酯和可生物降解的脂肪族和脂肪族/芳香族聚酯。淀粉通常为玉米淀粉或马铃薯淀粉。
合适的可生物降解的聚酯的一个实例为聚乳酸。优选使用具有以下性质的聚乳酸：
●熔体体积速率(根据ISO 1133在190℃和2.16kg的MVR)为0.5——优选2——至30、特别是最高达9ml/10分钟
●熔点低于240℃
●玻璃化转变温度(Tg)大于55℃
●含水量少于1000ppm
●残留单体(L-丙交酯)含量少于0.3％
●分子量大于80 000道尔顿
优选的聚乳酸的实例为NatureWorks
Figure BPA00001348221900061
 020或4042D(购自NatureWorks的聚乳酸)。
聚羟基链烷酸酯主要指聚-4-羟基丁酸酯和聚-3-羟基丁酸酯，该术语还包括上述羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯的共聚物。聚-4-羟基丁酸酯特别是购自Metabolix。其商品名为Mirel
Figure BPA00001348221900062
聚-3-羟基丁酸酯以商品名Biocycle
Figure BPA00001348221900063
由PHB Industrial出售和以商品名Enmat由Tianan出售。
聚羟基链烷酸酯的分子量通常是Mw 100 000至1 000 000，优选300000至600 000。
基于脂肪族二醇和脂肪族/芳香族二羧酸的部分芳香族聚酯也指聚酯衍生物，例如聚醚酯、聚酯酰胺或聚醚酯酰胺。合适的部分芳香族聚酯包括未经过链增长的直链聚酯(WO 92/09654)。优选经过链增长的和/或支化的部分芳香族聚酯。后者自前文已提及的WO 96/15173至15176、21689至21692、25446、25448或WO 98/12242的说明书获知，这些专利通过引用的方式纳入本说明书。也可考虑不同的部分芳香族聚酯的混合物。近来重要的研发工作基于可再生原材料(见WO-A 2006/097353、WO-A 2006/097354和EP 08165372.7)。部分芳香族聚酯特别是指诸如Ecoflex(BASF SE)、Eastar
Figure BPA00001348221900072
 Bio和Origo-Bi
Figure BPA00001348221900073
(Novamont)的产品。
基于脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的聚酯，例如聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚丁二酸丁二酯-己二酸酯(PBSA)、聚丁二酸丁二酯癸二酸酯(PBSSe)例如以商品名Bionolle
Figure BPA00001348221900074
由Showa Highpolymers出售。关于最近的发展可参见例如EP 08165370.1。
聚己内酯以产品名Placcel
Figure BPA00001348221900075
由Daicel出售。
脂肪族聚碳酸酯特别为聚碳酸乙二酯和聚碳酸丙二酯。
测量方法
根据Fikentscher的K值于21℃在1％强度的THF溶液中确定。
分子量借助GPC以聚苯乙烯为标准物在含有0.1％三氟乙酸的THF中测量。
实施例1
在由玻璃反应器、回流冷凝器、搅拌器和氮气入口组成的聚合装置中于缓慢的氮气流下加入791g邻二甲苯并将该起始进料加热至140℃。加入50g由40％丙烯酸2-乙基己酯、40％丙烯酸十二烷酯和20％甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的单体混合物。再达到140℃时，加入20g由20g过氧辛酸叔丁酯和180g邻二甲苯形成的引发剂溶液并进行10分钟聚合，然后在3小时过程中加入950g单体混合物和180g引发剂溶液。随后在5分钟过程中加入1g过氧辛酸叔丁酯溶于50g邻二甲苯中的溶液，并且进行45分钟充分聚合。然后减压移除溶剂，随后于140℃和＜100mbar下再脱气1小时。
固体含量：98.8％K值(1％的THF溶液)：11.4
分子量：Mn 3000；Mw 5400。
实施例2
在由玻璃反应器、回流冷凝器、搅拌器和氮气入口组成的聚合装置中于缓慢的氮气流下加入596g邻二甲苯并将该起始进料加热至140℃。加入37.7g由10％丙烯酸2-乙基己酯、70％丙烯酸十二烷酯和20％甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的单体混合物。再达到140℃时，加入15g由15g过氧辛酸叔丁酯和135.7g邻二甲苯形成的引发剂溶液并进行10分钟聚合，然后在3小时过程中加入716g单体混合物和135.7g引发剂溶液。随后在5分钟过程中加入0.75g过氧辛酸叔丁酯溶于37.7g邻二甲苯中的溶液，并且进行45分钟充分聚合。然后减压移除溶剂，随后于140℃和＜100mbar下再脱气1小时。
固体含量：98.2％K值(1％的THF溶液)：12
分子量：Mn 3000；Mw 5700。
实施例3
在由玻璃反应器、回流冷凝器、搅拌器和氮气入口组成的聚合装置中于缓慢的氮气流下加入716g邻二甲苯并将该起始进料加热至140℃。加入53.7g由730g丙烯酸十二烷酯、200g甲基丙烯酸缩水甘油酯和溶于75g邻二甲苯中的70g顺丁烯二酸酐组成的单体混合物。再达到140℃时，加入20g由20g过氧辛酸叔丁酯和200g邻二甲苯形成的引发剂溶液并进行10分钟聚合，然后在3小时过程中加入1021g单体混合物和180g引发剂溶液。随后在5分钟过程中加入1g过氧辛酸叔丁酯溶于50g邻二甲苯中的溶液，并且进行45分钟充分聚合。然后减压移除溶剂，随后于140℃和＜100mbar下再脱气1小时。
固体含量：98.0％K值(1％的THF溶液)：12.9
分子量：Mn 3000；Mw 6800。
实施例4
在由玻璃反应器、回流冷凝器、搅拌器和氮气入口组成的聚合装置中于缓慢的氮气流下加入791g邻二甲苯并将该起始进料加热至140℃。加入50g由50％丙烯酸十二烷酯和50％甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的单体混合物。再达到140℃时，加入20g由20g过氧辛酸叔丁酯和180g邻二甲苯形成的引发剂溶液并进行10分钟聚合，然后在3小时过程中加入950g单体混合物和180g引发剂溶液。随后在5分钟过程中加入1g过氧辛酸叔丁酯溶于50g邻二甲苯中的溶液，并进行45分钟充分聚合。然后减压移除溶剂，随后于140℃和＜100mbar下再脱气1小时。
固体含量：98.1％K值(1％的THF溶液)：13.9
实施例5
在由玻璃反应器、回流冷凝器、搅拌器和氮气入口组成的聚合装置中于缓慢的氮气流下加入791g邻二甲苯并将该起始进料加热至140℃。加入50g由40％丙烯酸2-乙基己酯、30％丙烯酸十二烷酯、20％甲基丙烯酸缩水甘油酯和10％大豆油组成的单体混合物。再达到140℃时，加入20g由20g过氧辛酸叔丁酯和180g邻二甲苯形成的引发剂溶液并进行10分钟聚合，然后在3小时过程中加入950g单体混合物和180g引发剂溶液。随后在5分钟过程中加入1g过氧辛酸叔丁酯溶于50g邻二甲苯中的溶液，并且进行45分钟充分聚合。然后减压移除溶剂，随后于140℃和＜100mbar下再脱气1小时。
用途实施例
含淀粉的聚合物混合物的制备
在双螺杆挤出机(ZSK25)中，将表1所示比例的聚酯(Ecoflex FBX 7011)、本发明的共聚物、淀粉(Perfectamyl D6)、甘油和水于180℃混合并将该掺混物在水中造粒。螺杆速度为250rpm，输出为5kg/h。通过于160℃压模成型来加工这些珠粒以形成厚度为200μm的膜。
机械测试
测试样品(拉伸杆)由所述薄膜冲压出，并根据ISO 527-3进行机械测试。
Figure BPA00001348221900101
表1所示结果明显地显示了本发明的聚合物混合物的拉伸强度和致断伸长显著高于对比例混合物C1(基于聚合物混合物计含有0.5重量％的已知的Joncryl
Figure BPA00001348221900111
ADR 4368)和C2(不加入共聚物)。

Claims (13)

1.一种通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iv的总重量计，10-90重量％的至少一种选自以下的单体：(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烃和不饱和C8-C30羧酸的甘油三酯；
ii)基于组分i至iv的总重量计，0.5-70重量％的一种含有双键并带有至少一个环氧基团、异氰酸酯基团、碳二亚胺基团、硅烷基团、β-二羰基基团、噁唑啉基团或酸酐基团的单体；
iii)基于组分i至iv的总重量计，0-75重量％的一种或多种选自以下的单体：乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯键式不饱和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯键式不饱和腈、烯键式不饱和酰胺、乙烯基卤化物、C2-C7烯烃、环内酰胺和这些单体的混合物；和
iv)基于组分i至iv的总重量计，0-10重量％的一种带有羧酸、磺酸或膦酸基团或其盐的可自由基聚合的单体。
2.权利要求1的共聚物，通过以下物质的自由基聚合而获得
i)基于组分i至iii的总重量计，10-90重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；
ii)基于组分i至iv的总重量计，0.5-60重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、顺丁烯二酸酐、烯丙基缩水甘油基醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯、二甲基-间异丙烯基-苄基异氰酸酯、和亚甲基丁二酸酐；
iii)基于组分i至iv的总重量计，0-75重量％的一种乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯或这些单体的混合物；
iv)0-10重量％的一种带有羧酸、磺酸或膦酸基团或其盐的可自由基聚合的单体。
3.一种通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iii的总重量计，30-90重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；
ii)基于组分i至iii的总重量计，0.5-30重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和顺丁烯二酸酐；和
iii)基于组分i至iii的总重量计，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯。
4.一种通过以下物质的自由基聚合而获得的共聚物
i)基于组分i至iii的总重量计，10-80重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C30乙烯基醚；
ii)基于组分i至iii的总重量计，10-60重量％的一种选自以下的活性单体：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和顺丁烯二酸酐；和
iii)基于组分i至iii的总重量计，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯。
5.一种聚合物混合物，包含
0.05-20重量％的权利要求1至4之一的一种共聚物；
热塑性淀粉或非热塑性淀粉；和
任选地，其它聚合物。
6.权利要求5的聚合物混合物，其中其它聚合物指一种或多种选自以下的聚合物：聚乳酸、聚羟基链烷酸酯、聚己内酯、和可生物降解的脂肪族聚酯和脂肪族/芳香族聚酯。
7.一种聚合物混合物，包含
0.1-5重量％的权利要求1至4之一的一种共聚物和
99.9-95重量％的一种或多种选自以下的缩聚物：聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和聚氨酯。
8.权利要求1至4之一的共聚物的用途，作为聚合物或聚合物混合物的链增长剂。
9.权利要求1至4之一的共聚物的用途，作为聚合物混合物中的增容剂。
10.权利要求1至4之一的共聚物的用途，作为聚合物混合物中的水解稳定剂。
11.权利要求1至3之一的共聚物的用途，用于生产纸张和纸板。
12.权利要求1至3之一的共聚物的用途，用于纸张、织物或皮革工业中的表面抛光。
13.权利要求1至3之一的共聚物的用途，用于粘合剂或防渗漏剂中或者用于木材、金属或塑料上的涂层。
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