CN102132452A - 具多孔涂层的隔膜、制备方法及含隔膜的电化学装置 - Google Patents

具多孔涂层的隔膜、制备方法及含隔膜的电化学装置 Download PDF

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洪章赫
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Abstract

本发明的隔膜含有一种具有多个孔的平面织造织物基材；和设在所述织造织物的至少一个表面上并由多个无机颗粒和一种粘合剂聚合物的混合物形成的多孔涂层，其中，所述织造织物基材由平均厚度为0.5-10μm的超细纤维构成并且相对于孔的总数计含有50％或更多的长径在0.1-70μm范围内的孔。根据本发明制备的具有多孔涂层的隔膜使用了通过使用一定厚度的超细纤维来控制孔尺寸的织造织物基材，因此可防止漏电流的产生，并且不会增加多孔涂层负载量。

Description

具多孔涂层的隔膜、制备方法及含隔膜的电化学装置
技术领域
本发明涉及一种用于电化学装置(例如锂二次电池)的隔膜、其制备方法，及含有该隔膜的电化学装置。更具体而言，本发明涉及一种隔膜、该隔膜的制备方法及含有该隔膜的电化学装置，其中隔膜的多孔涂层由粘合剂聚合物和无机颗粒的混合物形成，该涂层形成于非织造织物基材的至少一个表面上。
背景技术
近来，对能量贮存技术的兴趣日益增加。电池已被广泛用作便携式电话、摄录一体机、笔记本电脑、PC和电动车领域中的能源，导致对它们进行了深入的研究和开发。在该方面，电化学装置是极受关注的主题之一。特别是，可充电二次电池的开发成为关注的焦点。近来，在这类电池的开发中，主要对能改进容量密度和比能的新电极及电池进行了研究。
在当前所用的二次电池中，1990年代开发的锂二次电池与使用液体电解质的常规电池相比，具有更高的驱动电压和高得多的能量密度，所述常规电池例如Ni-MH电池、Ni-Cd电池和H2SO4-Pb电池。为此，使用锂二次电池较为有利。但是，这类锂离子二次电池的缺点在于，其中所用的有机电解液可能会引起与安全性相关的问题，例如电池的起火和爆炸，并且制备这类电池的方法复杂。近来，锂离子聚合物电池由于解决了锂离子电池的上述缺点而被认为是新一代电池之一。但是，锂离子聚合物电池与锂离子电池相比，具有相对较低的电池容量，并且其在低温下的放电容量不足。因此，迫切需要解决锂离子聚合物电池的这些缺点。
所述电化学装置已被许多公司生产出来，并且各电化学装置的电池安全特性不同。因此，重要的是评估并确保电化学电池的安全性。首先，电化学装置的故障不应对使用者造成任何伤害。为此，安全规程对电化学装置的起火和爆炸作了严格规定。在电化学装置的安全特性方面，电化学装置过热可能会导致热失控，并且当隔膜被穿透时，可能会发生爆炸。特别是，通常用作电化学装置的隔膜的聚烯烃基多孔基体在100℃或更高的温度下由于其固有特性及其制造过程(例如伸长过程)而表现出极度的热收缩行为，这可能会造成阳极和阴极之间的电路短路。
为解决电化学装置的上述安全性问题，提出了一种具有多孔涂层的隔膜，所述多孔涂层通过对具有多个孔的多孔基材的至少一个表面涂以无机颗粒与一种粘合剂聚合物的混合物而形成。例如专利文献1韩国专利公开第2007-0019958号、专利文献2日本专利公开第2005-536857号和专利文献3日本专利公开第1999-080395号公开了具有多孔涂层的隔膜的技术，所述多孔涂层由无机颗粒和粘合剂聚合物的混合物形成，形成于多孔基材上。
在上述具有多孔涂层的隔膜中，如果使用非织造织物作为多孔基材，则可能会产生漏电流，降低隔膜的绝缘性。如果为防止产生漏电流而增加多孔涂层负载量，则隔膜的厚度增加，这不适于制得高容量电池。
因此，需要对具有多孔涂层的非织造织物基材进行最优设计，以便可防止漏电流的产生，并且不会增加多孔涂层负载量。
发明内容
技术问题
因此，本发明的一个目的为通过对具有多孔涂层的非织造织物基材进行最优设计来提供一种能防止产生漏电流且不会增加所述多孔涂层负载量的隔膜，和提供一种制造该隔膜的方法。
本发明的另一个目标为提供一种具有上述隔膜的高容量电化学装置。
技术方案
在本发明的一个方面，提供了一种隔膜，其包含具有多个孔的平面非织造织物基材和一种多孔涂层，多孔涂层设于所述非织造织物基材的至少一个表面上且由多个无机颗粒和一种粘合剂聚合物的混合物形成，其中，所述非织造织物基材由平均厚度为0.5-10μm(微米)的超细纤维构成，并且其中，在所述非织造织物基材的孔中，长径为0.1-70μm的孔占全部孔的50％或更多。
在本发明的隔膜中，所述非织造织物基材的厚度优选为9-30μm。此外，其多孔涂层负载量相对于非织造织物基材优选为5-20g/m2。
上述隔膜制备如下：准备一种平面非织造织物基材，该基材由平均厚度为0.5-10μm(微米)的超细纤维构成并具有孔，在所述孔中，长径为0.1-70μm的孔占全部孔的50％或更多；并用一种分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液涂覆所述非织造织物基材的至少一个表面，然后干燥。
本发明的上述隔膜可插入阴极和阳极之间而用于电化学装置，例如锂二次电池和超级电容器。
有益效果
本发明的隔膜因多孔性涂层之故而可通过多孔涂层中存在的无机颗粒来抑制阴极和阳极之间的短路——即使在电化学装置过热时。此外，由于使用了预定厚度的超细纤维和具有受控孔尺寸的非织造织物基材，因此可以防止漏电流的产生且不会增加多孔涂层负载量。
因此，具有所述隔膜的电化学装置可具有优良的热稳定性和高的容量。
附图说明
图1为展示本发明实施例1中所用非织造织物基材的SEM(扫描电子显微镜)照片；
图2为展示在图1的非织造织物基材中形成的孔的尺寸分布图；
图3为展示根据本发明实施例1形成的隔膜的表面的SEM照片；
图4为展示在比较例1中使用的非织造织物基材的SEM照片；
图5为展示在图4的非织造织物基材中形成的孔的尺寸分布图；
图6为展示在比较例2中使用的非织造织物基材的SEM照片；
图7为展示在图6的非织造织物基材中形成的孔的尺寸分布图；
图8为比较例2的其中多孔涂层负载量为0g/m2的电池充电/放电失败的图；
图9为比较例1的其中多孔涂层负载量超过20g/m2的电池的漏电流图；和
图10为本发明实施例1的其中多孔涂层负载量在5-20g/m2范围内或超过20g/m2的电池的充电/放电合格的图；和比较例2的其中多孔涂层负载量超过20g/m2的电池充电/放电合格的图。
具体实施方式
下文，将参照附图详细描述本发明的优选实施方案。在描述之前，应理解的是，说明书和所附权利要求书中的用语和术语不应解释为局限于一般含义和字典含义，而应当是在本发明人为以最佳方法对其发明进行说明而确切定义用语的概念的原则上，解释为符合本发明的技术思想的意义和概念。因此，本说明书记载的实施例和附图所示的构成仅为优选实施例，并不代表本发明技术思想的全部，因此，应理解的是，在不偏离本发明主旨和范围的情况下，可对其实施其他等效方案和变型方案。
本发明的隔膜包含一种具有多个孔的平面非织造织物基材，该非织造织物由平均厚度为0.5-10μm、优选1-7μm的超细纤维构成。如果超细纤维的平均厚度小于0.5μm，则不易制备非织造织物，且制得的非织造织物具有较差的机械性能。此外，如果超细纤维的平均厚度大于10μm，则不易控制非织造织物中孔的大小，因此不易形成尺寸和分布如下所述的孔。
此外，在非织造织物中，基于全部孔计，长径(或最大直径)为0.1-70μm的孔占50％或更多。主要具有长径小于0.1μm的孔的非织造织物不易制得，因此非织造织物的孔隙率较差，这可能会部分地破坏锂离子的平滑运动。如果孔的长径大于70μm，则绝缘性能可能会由于漏电流而被破坏。如果为防止漏电流的产生而增加多孔涂层负载量，则隔膜会变厚，从而不易制得高容量电池。
只有当上述尺寸的孔占非织造织物中存在的全部孔的50％或更多时，才可通过对非织造织物的构型和孔尺寸进行最优设计而实现本发明目的。
形成非织造织物基材的超细纤维可由下列材料形成：聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺(例如芳族聚酰胺)、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚乙烯萘等，但不限于此。特别地，为改进非织造织物基材的热稳定性，超细纤维优选具有200℃或更高的熔融温度。此外，所述非织造织物基材优选具有9-30μm的厚度。
在本发明隔膜中，对非织造织物基材的至少一个表面涂覆多孔涂层。所述多孔涂层由多个无机颗粒和一种粘合剂聚合物的混合物形成。所述多个无机颗粒通过所述粘合剂聚合物彼此连接，并在该无机颗粒之间形成空隙。多孔涂层负载量相对于非织造织物基材优选为5-20g/m2。如果负载量小于5g/m2，则可能会产生漏电流。如果负载量大于20g/m2，则隔膜会变厚，这对于高容量电池可能是不适宜的。
在本发明隔膜中，对用于形成多孔涂层的无机颗粒无特别限定，只要其具有电稳定和化学稳定性即可。换言之，本发明中使用的无机颗粒，只要是在电化学装置的工作电压范围(例如0-5V，基于Li/Li+计)内不发生氧化和/或还原反应，则无特别的限制。特别地，在使用具有高介电常数的无机颗粒的情况下，由于高介电常数有助于增加液体电解质中电解质盐例如锂盐的离解度，因此可改进电解质的离子传导率。
由于上述原因，优选所述无机颗粒包括介电常数为5或更大、优选10或更大的高介电无机颗粒。介电常数为5或更大的无机颗粒可为例如BaTiO3、Pb(Zr，Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、Pb(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3、(PMN-PT)、二氧化铪(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC，或它们的混合物，但不限于此。
此外，所述无机颗粒可具有锂离子传输能力，换言之，所述无机颗粒可具有虽含有锂原子并传输锂离子但不储存锂的功能。具有锂离子传输能力的无机颗粒可为磷酸锂(Li3PO4、磷酸钛锂(LixTiy(PO4)3，0＜x＜2，0＜y＜3)、磷酸钛铝锂(LixAlyTiz(PO4)3，0＜x＜2，0＜y＜1，0＜z＜3)、(LiAlTiP)xOy型玻璃(0＜x＜4，0＜y＜13)---例如14Li2O-9Al2O3-38TiO2-39P2O5---、钛酸镧锂(LixLayTiO3、0＜x＜2，0＜y＜3)、硫代磷酸锗锂(LixGeyPzSw，0＜x＜4，0＜y＜1，0＜z＜1，0＜w＜5)---例如Li3.25Ge0.25P0.75S4---、氮化锂(LixNy，0＜x＜4，0＜y＜2)---例如Li3N---、SiS2型玻璃(LixSiySz，0＜x＜3，0＜y＜2，0＜z＜4)---例如Li3PO4-Li2S-SiS2---、P2S5型玻璃(LixPySz，0＜x＜3，0＜y＜3，0＜z＜7)---例如LiI-Li2S-P2S5---，或它们的混合物，但不限于此。
在本发明隔膜中，对多孔涂层中无机颗粒的尺寸无特别限定，但如果可能，为形成具有均匀厚度的涂层并确保合适的孔隙率，所述颗粒尺寸优选在0.001-10μm范围内。如果颗粒尺寸小于0.001μm，则无机颗粒的分散性可能会变差。如果颗粒尺寸大于10μm，则多孔涂层的厚度增加，因此，过大的孔尺寸可能会增加电池充电或放电时内部短路的可能性。
此外，粘合剂聚合物可使用相关领域中通常用于在非织造织物基材上形成多孔涂层的任何聚合物。特别地，优选使用玻璃化转变温度(Tg)在-200℃至200℃之间的聚合物，因为其可改进最终制备的多孔涂层的机械性能，例如柔韧性和弹性。该粘合剂聚合物具有将无机颗粒彼此或将其与非织造织物基材连接在一起并牢固地固定该无机颗粒的粘合作用。
此外，所述粘合剂聚合物无需一定具有离子传导能力。但是，由于粘合剂聚合物的离子传导率可进一步改进电化学装置的性能，因此优选该粘合剂聚合物具有尽可能高的介电常数。实际上，电解质中盐的离解度取决于电解质中所用溶剂的介电常数。因此，粘合剂聚合物的介电常数越高，则电解质中盐的离解度也越高。粘合剂聚合物的介电常数在1.0-100的范围内(在1kHz频率下测得)，特别优选10或更大。
除上述机能外，粘合剂聚合物用液体电解质浸渍时将发生凝胶化，具有表现出高的电解液溶胀率(degree of swelling)的特征。因此，所述粘合剂聚合物的溶度指数优选在15-45MPa1/2之间、更优选在15-25MPa1/2之间和30-45MPa1/2之间。因此，较之于疏水性聚合物例如聚烯烃，优选具有多个极性基团的亲水性聚合物作为粘合剂聚合物。溶度指数小于15MPa1/2或大于45MPa1/2，均会使粘合剂聚合物难以在通常用于电池的液体电解质中溶胀。
所述粘合剂聚合物的非限制性实例包括聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯-共-六氟丙烯、聚偏1，1-二氟乙烯-共-三氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯、聚环氧乙烷、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰乙基支链淀粉、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、支链淀粉、羧甲基纤维素等。
在本发明中，在非织造织物基材上涂敷形成的多孔涂层中无机颗粒与粘合剂聚合物的比优选为50∶50至99∶1、更优选70∶30至95∶5。如果无机颗粒与粘合剂聚合物的比小于50∶50，则聚合物的含量太大，以致可能会减小多孔涂层的孔尺寸和孔隙率。如果无机颗粒的含量超过99重量份，则可能会由于粘合剂聚合物的含量太小而减弱多孔涂层的抗剥离性。对多孔涂层的孔尺寸和孔隙率无特别限定，但孔尺寸优选为0.001-10μm，并且孔隙率优选为10-90％。孔尺寸和孔隙率主要取决于无机颗粒的大小。例如，在无机颗粒直径为1μm或更小的情况下，形成的孔也约为1μm或更小。将上述孔用之后注入的电解质填充，所填充的电解质具有传输离子的作用。在孔尺寸和孔隙率分别小于0.001μm和10％的情况下，多孔涂层可起电阻层(resistance layer)的作用。在孔尺寸和孔隙率分别大于10μm和90％的情况下，可能会使机械性能变差。
除上述的作为多孔涂层组分的无机颗粒及粘合剂聚合物外，本发明隔膜可还包含其他添加剂。
制备本发明隔膜的方法的一个优选实例将在下文进行描述，但本发明不限于此。
首先，准备一种平面非织造织物基材，该基材由平均厚度为0.5-10μm的超细纤维构成并具有孔，所述孔中长径为0.1-70μm的孔占全部孔的50％或更多。具有上述构型的非织造织物可通过控制喷射超细纤维的喷嘴的直径和纺丝密度而制得。
其后，对所述非织造织物基材的至少一个表面涂以其中分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液，然后干燥，从而制得隔膜。
所述其中分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液可通过将一种粘合剂聚合物溶于溶剂中制得粘合剂聚合物溶液、然后向其中添加无机颗粒并使之分散而制得。所述溶剂优选具有与粘合剂聚合物类似的溶度指数，并具有较低沸点。这样有助于均匀混合并易于在之后除去溶剂。可用溶剂的非限制性实例包括丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环己烷和水，或它们的混合物。所述无机颗粒优选在添加到粘合剂聚合物溶液中之后进行粉碎。此时，粉碎所需时间适宜为1-20小时，并且粉碎的无机颗粒粒度如上所述优选为0.001-10μm。可使用常规粉碎方法，并且特别优选球磨。
将分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液在例如10-80％的湿度下涂于非织造织物基材上，然后干燥，在此处，可使用本领域公知的任何涂布方法。例如，可使用多种方法，如浸涂、模涂、辊涂、逗点涂布(commacoating)，或其结合。此外，多孔涂层可在非织造织物基材的两个表面上或其任意一个表面上选择性地形成。根据上述涂布方法形成的多孔涂层不仅存在于非织造织物基材的表面上，而且由于该非织造织物基材的固有性质而一部分存在于该非织造织物基材内。
根据本发明按如上所述制备的隔膜插入阴极和阳极之间，从而制得电化学装置。此处，在使用在液体电解质中溶胀时可凝胶化的聚合物作为粘合剂聚合物组分的情况下，在使用所述隔膜组装电池之后，注入的电解质和粘合剂聚合物可进行反应，然后凝胶化。
本发明的电化学装置可为可发生电化学反应的任何装置，所述电化学装置的具体实例包括所有类型的一次电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池，和电容器，例如超级电容器。特别地，在二次电池中，优选锂二次电池，例如锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池和锂离子聚合物二次电池。
对可与本发明隔膜一起使用的电极无特定限制，并且所述电极可根据本领域公知的常规方法之一制造成电极活性材料结合至电极集电器的形式。在电极活性材料中，阴极活性材料可采用可用于常规电化学装置的阴极的常规阴极活性材料，无特别限制。特别地，阴极活性材料优选使用锂锰氧化物、锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂铁氧化物，或其锂复合氧化物，但不限于此。此外，阳极活性材料的非限制性实例有可用于常规电化学装置的阳极的常规阳极活性材料，特别是锂吸附材料，例如锂金属、锂合金、碳、石油焦、活性炭、石墨或其他碳质材料。阴极集电器的非限制性实例包括由铝、镍或其结合物构成的箔材，阳极集电器的非限制性实例包括由铜、金、镍、铜合金、或其结合物构成的箔材。
可在本发明中使用的电解质溶液包括由式A+B-表示的盐，其中A+代表一种碱金属阳离子，例如Li+、Na+、K+，或其结合，并且B-代表一种含有一个阴离子的盐，所述阴离子例如PF6 -、BF4 -、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、AsF6 -、CH3CO2 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2 -、C(CF2SO2)3 -，或其结合。所述盐可在由以下物质组成的有机溶剂中溶解或离解：碳酸异丙烯酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯，或其混合物，但是，可在本发明中使用的电解质溶液不限于上述实例。
电解质可在电池制造过程中根据制造方法和最终产品的所需性能在适宜的步骤中注入。换言之，电解质可在电池组装之前、电池组装过程的最后步骤中等注入。
为将本发明隔膜用于电池，除了通常的绕制过程外，还可对隔膜和电极进行折叠过程和层压或堆叠过程。
实施例
为进行更好的理解，下文将详细描述本发明的多种优选实施例。但是，本发明实施例可以多种方式进行改变，并且它们不应解释为限制本发明范围。本发明实施例只是为了使本领域普通技术人员更好的理解本发明。
实施例1
隔膜的制备
将PVdF-CTFE(聚偏1，1-二氟乙烯-氯三氟乙烯)共聚物和氰乙基支链淀粉以10∶2的重量比分别添加到丙酮中，并在50℃溶解约12小时，从而制得一种聚合物溶液。将BaTiO3粉添加到制得的粘合剂聚合物溶液中，从而使粘合剂聚合物与BaTiO3的重量比为10∶90，然后通过球磨将BaTiO3粉粉碎并分散12小时或更长时间，从而制得一种浆料。在制得的浆料中，BaTiO3的直径可根据球磨所用珠体的大小(直径)或进行球磨的时间来控制，但在本发明实施例1中，BaTiO3粉被粉碎成约400nm而提供到浆料中。将按上述制得的浆料通过浸涂，在改变其负载量的情况下，涂至厚度为12μm的聚对苯二甲酸乙二酯非织造织物。所用非织造织物由平均厚度为约3μm的超细纤维构成(参见图1)，并且在该非织造织物中，长径小于70μm的孔为100％，如图2所示。在本发明中，非织造织物的超细纤维的平均厚度通过使用SEM照片测得，孔的长径及孔分布依照ASTM F316测得。
图3展示了所制备的隔膜的表面的照片。
阳极的制备
将96重量％的用作阳极活性材料的碳粉、3重量％的用作粘合剂的聚偏1，1-二氟乙烯(PVdF)，和1重量％的用作导电材料的炭黑添加至用作溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，从而制得一种阳极混合物浆料。将该阳极混合物浆料涂于用作阳极集电器的10μm厚度铜(Cu)薄膜上，然后干燥，从而制得一个阳极，然后对该阳极进行辊压。
阴极的制备
将92重量％的用作阴极活性材料的锂钴复合氧化物、4重量％的用作导电材料的炭黑，和4重量％的用作粘合剂的聚偏1，1-二氟乙烯(PVdF)添加到用作溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，从而制得一种阴极混合物浆料。将该阴极混合物浆料涂于用作阴极集电器的20μm厚度铝(Al)薄膜上，然后干燥，从而制得一个阴极，然后对该阴极进行辊压。
电池的制备
使用制得的电极和隔膜来制备电池。
通过将阴极、阳极和多孔有机/无机复合隔膜堆叠来组装制得电池，然后向其中注入一种电解质(碳酸亚乙酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)＝1/2(体积比)，1摩尔六氟磷酸锂)。
比较例1
如图4和5所示，以与实施例1相同的方式制备电池，不同在于，所述非织造织物基材由平均厚度为约20μm的超细纤维构成，其长径大于70μm的孔为100％。
比较例2
如图6和7所示，以与实施例1相同的方式制备电池，不同在于，所述非织造织物基材由的平均厚度为约10μm的超细纤维构成，且长径不足70μm的孔为约10％。
对制备的电池实施充电/放电试验。试验结果示于下表1中。
表1
  多孔涂层的负载量   0g/m2   5～20g/m2   ＞20g/m2
  实施例1   产生漏电流   充电/放电合格   充电/放电合格
  比较例1   充电/放电失败   产生漏电流   产生漏电流
  比较例2   充电/放电失败   产生漏电流   充电/放电合格
图8为比较例2的其中多孔涂层负载量为0g/m2的电池充电/放电失败的图，图9为比较例1的其中多孔涂层负载量超过20g/m2的电池的漏电流图。同时，图10为本发明实施例1的其中多孔涂层负载量在5-20g/m2范围内或超过20g/m2的电池充电/放电合格的图；和比较例2的其中多孔涂层负载量超过20g/m2的电池充电/放电合格的图。

Claims (15)

1.一种隔膜，其含有：
一种平面非织造织物基材，其具有多个孔；和
一个多孔涂层，其设于所述非织造织物基材的至少一个表面上，并且由多个无机颗粒和一种粘合剂聚合物的混合物形成，
其特征在于，所述非织造织物基材由平均厚度为0.5-10μm的超细纤维构成，并且
其中，在所述非织造织物基材的孔中，长径为0.1-70μm的孔占全部孔的50％或更多。
2.权利要求1的隔膜，其中所述超细纤维的平均厚度为1-7μm。
3.权利要求1的隔膜，其中所述超细纤维的熔融温度为200℃或更高。
4.权利要求1的隔膜，其中所述超细纤维由选自以下的任意聚合物构成：聚酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚和聚乙烯萘，或其中二种或二种以上的混合物。
5.权利要求1的隔膜，其中所述非织造织物基材的厚度为9-30μm。
6.权利要求1的隔膜，其中所述多孔涂层负载量相对于所述非织造织物基材为5-20g/m2。
7.权利要求1的隔膜，其中所述多孔涂层中所述无机颗粒与所述粘合剂聚合物的重量比为50∶50至99∶1。
8.权利要求1的隔膜，其中所述无机颗粒的平均粒径为0.001-10μm。
9.权利要求1的隔膜，其中所述粘合剂聚合物的溶度指数为15-45MPa1/2。
10.权利要求1的隔膜，其中所述粘合剂聚合物为选自以下的任意粘合剂聚合物：聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯、聚偏1，1-二氟乙烯-共-三氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮，、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯、聚环氧乙烷、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰乙基支链淀粉、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、支链淀粉和羧甲基纤维素，或其中二种或二种以上的混合物。
11.一种制备隔膜的方法，其包括下列步骤：
准备一种平面非织造织物基材，该基材由平均厚度为0.5-10μm的超细纤维构成并具有孔，所述孔中长径为0.1-70μm的孔占全部孔的50％或更多；和
用一种其中分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液涂覆所述非织造织物基材的至少一个表面，然后干燥。
12.权利要求11的制备隔膜的方法，其中所述无机颗粒及所述粘合剂聚合物的负载量相对于所述非织造织物基材为5-20g/m2。
13.权利要求11的制备隔膜的方法，其中在所述分散有无机颗粒的粘合剂聚合物溶液中，所述无机颗粒与所述粘合剂聚合物的重量比控制在50∶50至99∶1的范围内。
14.一种电化学装置，其含有一个阴极、一个阳极，和一个插入该阴极和该阳极之间的隔膜，其中所述隔膜为权利要求1定义的隔膜。
15.权利要求14的电化学装置，其中所述电化学装置为一种锂二次电池。
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