CN102115562B - Epdm发泡体及密封材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种EPDM发泡体,其中,通过在200℃加热3小时而产生的N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量为1μg/g以下,并且50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2。
Description
技术领域
本发明涉及一种EPDM发泡体及备有所述EPDM发泡体的密封材料。详细而言,本发明涉及适合用作各种产业制品的密封材料的EPDM发泡体及备有所述EPDM发泡体的密封材料。
背景技术
目前,作为各种产业制品的密封材料,从耐久性的观点考虑,已知将乙烯·丙烯·二烯橡胶(以下,记为EPDM)利用发泡剂发泡而得到的EPDM发泡体。
在这样的EPDM发泡体中混合发泡剂的同时,还混合使EPDM硫化的硫化剂及促进EPDM硫化的硫化促进剂。另外,作为硫化促进剂,多使用仲胺类,但使用仲胺类时,存在产生亚硝胺(N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺)的情况。
因此,作为可以使亚硝胺的产生减少的EPDM发泡体,例如,提出了作为硫化促进剂使用了不可能产生亚硝胺的硫化促进剂(N,N’-亚乙基硫脲、2-巯基苯并噻唑、二苯胍、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆及二烷基二硫代磷酸锌)的海绵橡胶(例如,参考日本特开2006-225415号公报)。
发明内容
但是,在上述日本特开2006-225415号公报记载的海绵橡胶中,使用不可能产生亚硝胺的硫化促进剂,实现了与目前使用了产生亚硝胺的硫化促进剂的海绵橡胶相同等的压缩永久变形,但存在柔软性差的不良情况。
另外,如果海绵橡胶的柔软性差,则将海绵橡胶用作密封材料时,由于海绵橡胶对密封对象的密合性差,存在海绵橡胶的密封性差的不良情况。
因此,本发明的目的在于,提供一种可以减少N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产生的同时可以提高柔软性的EPDM发泡体及备有所述EPDM发泡体的密封材料。
本发明的EPDM发泡体的特征在于,通过在200℃加热3小时而产生的N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量为1μg/g以下,并且50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2。
另外,本发明的EPDM发泡体优选表观密度为0.5g/cm3以下。
另外,本发明的EPDM发泡体优选厚度为0.1~50mm。
另外,本发明的EPDM发泡体优选平均孔径为300~1200μm。
另外,本发明的EPDM发泡体优选压缩50%时的透气度为1.0cm3/cm2s以下。
另外,本发明的EPDM发泡体优选具有连续气泡结构或半连续半独立气泡结构。
另外,本发明的密封材料为用于填充构件的间隙的密封材料,其特征在于,备有上述EPDM发泡体和用于贴付所述EPDM发泡体的粘合层。
另外,利用本发明的EPDM发泡体,通过在200℃加热3小时而产生的N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量为1μg/g以下,并且50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2。
因此,在可以减少N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产生的同时,可以提高柔软性。
另外,根据本发明的密封材料,贴付具有上述效果的EPDM发泡体,可以容易地遮蔽间隙。
附图说明
图1表示EPDM发泡体的垂直入射吸音率的测定结果,纵轴表示吸音率、横轴表示声音的频率;
图2表示EPDM发泡体的垂直入射透过损失的测定结果,纵轴表示透过损失、横轴表示声音的频率。
具体实施方式
本发明的EPDM发泡体是使包含乙烯·丙烯·二烯橡胶(以下,记为EPDM)、硫化剂、硫化促进剂、发泡剂及发泡助剂的发泡组合物发泡而得到的。
EPDM为通过乙烯、丙烯及二烯橡胶类的共聚得到的橡胶,通过使乙烯-丙烯共聚物进一步与二烯类共聚而导入不饱和键,可以利用硫化剂进行硫化。
作为二烯类,没有特别的限定,例如可以举出:5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯等。
EPDM的二烯含量例如为1~20重量%,优选为3~10重量%。
作为硫化剂,例如可以举出:硫、硒、氧化镁、一氧化铅、有机过氧化物类(例如,过氧化异丙苯等)、聚胺类、肟类(例如,对苯醌二肟、p,p’-二苯甲酰醌二肟等)、亚硝基化合物类(例如,对二亚硝基苯炔(p-ジニトロソベンジン)等)、树脂类(例如,烷基酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛缩合物等)、铵盐类(例如,苯甲酸铵等)等。从起因于得到的EPDM发泡体的硫化性的耐久性等观点考虑,优选硫。硫化剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
另外,由于根据硫化剂种类的不同硫化效率不同,因此硫化剂的混合比例可以适当选择,例如,对于硫,相对于EPDM 100重量份,例如为0.1~5重量份,优选为0.5~3重量份。
硫化促进剂包含硫脲系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸系硫化促进剂及秋兰姆系硫化促进剂,优选仅由这四种硫化促进剂组成。
硫脲系硫化促进剂从N,N’-二乙基硫脲、N,N’-二丁基硫脲、N,N’-二苯基硫脲、三甲基硫脲中选择。
噻唑系硫化促进剂从2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑的锌盐、2-巯基苯并噻唑的环己胺盐、二硫化二苯并噻唑中选择。
二硫代氨基甲酸系硫化促进剂从二异壬基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌中选择。
秋兰姆系硫化促进剂从二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆中选择。
另外,硫化促进剂中,以硫脲系硫化促进剂/噻唑系硫化促进剂/二硫代氨基甲酸系硫化促进剂/秋兰姆系硫化促进剂的重量比率计例如为1~20/1~20/1~20/1~30的比例、优选为1~15/1~10/1~10/1~30的比例、更优选为2~15/2~7/1~5/1~25的比例,含有硫脲系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸系硫化促进剂及秋兰姆系硫化促进剂。
另外,硫化促进剂的混合比例相对于EPDM 100重量份,例如为0.1~10重量份,优选为1.0~7.0重量份。
作为发泡剂,可以举出例如,偶氮二酰胺(ADCA)、偶氮二羧酸钡、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯等偶氮类化合物例如,4,4’-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3,3’-二磺酰肼、2,4-甲苯二磺酰肼、p,p-双(苯磺酰肼)醚、苯-1,3-二磺酰肼、烯丙基双(磺酰肼)等肼类化合物;例如,对甲苯磺酰氨基脲(p-トルィレンスルホニルセミカルバジド)、4,4’-氧代双(苯磺酰氨基脲)等氨基脲类化合物;例如,三氯单氟甲烷、二氯单氟甲烷等氟化烷烃;例如,5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑等三唑类化合物等有机类发泡剂;例如,碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐;例如,碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐;例如,亚硝酸钠、亚硝酸铵等亚硝酸盐;例如,硼氢化钠等硼氢化盐;例如,叠氮类等无机类发泡剂。优选有机类发泡剂,更优选举出偶氮类化合物,进一步优选举出偶氮二酰胺(ADCA)。
需要说明的是,作为有机类发泡剂,可以使用在微囊内封入有加热膨胀性物质的热膨胀性微粒等,作为这样的热膨胀性微粒,例如,可以使用microsphere(商品名、松本油脂社制造)等市售品。这些发泡剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
发泡剂的混合比例相对于EPDM 100重量份,例如为1~30重量份,优选为5~25重量份。
作为发泡助剂,例如可以举出:尿素类化合物、水杨酸类化合物、苯甲酸类化合物等。优选举出尿素类化合物。这些发泡助剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
另外,发泡助剂的混合比例相对于EPDM 100重量份,例如为1~15重量份,优选为2~10重量份。
另外,发泡组合物根据需要可以适当包含硫化助剂、润滑剂、填充材料、颜料、软化剂等。
作为硫化助剂,例如可以举出氧化锌等,其混合比例相对于EPDM 100重量份例如为1~20重量份,优选为2~10重量份。
作为润滑剂,例如可以举出硬脂酸及其酯类等,其混合比例相对于EPDM 100重量份例如为0.5~5量份,优选为1~3重量份。
作为填充材料,例如可以举出:碳酸钙(例如,重质碳酸钙等)、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、硅酸及其盐类;粘土、滑石粉、云母粉、膨润土、二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、乙炔黑、铝粉等无机类填充材料;例如,软木等有机类填充材料、其它公知的填充材料,优选举出无机类填充材料,更优选举出碳酸钙。这些填充材料可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
填充材料的混合比例例如相对于EPDM 100重量份为300重量份以下,优选为200重量份以下。
作为颜料,例如可以举出炭黑等,其混合比例相对于EPDM 100重量份为0.1~80重量份,优选为0.5~50重量份。
作为软化剂,例如可以举出:干性油类及动植物油类(例如,亚麻籽油等)、石蜡、沥青、石油系油类(例如,石蜡类操作油、环烷类操作油、芳香类操作油等)、低分子聚合物类、有机酸酯类(例如,邻苯二甲酸酯(例如,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP))、磷酸酯、高级脂肪酸酯、烷基磺酸酯等)、增粘赋予剂等,优选举出石蜡、沥青、石油系油类。这些软化剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
软化剂的混合比例例如相对于EPDM 100重量份为20~300重量份,优选为50~200重量份。
进而,发泡组合物根据需要,可以在不影响得到的EPDM发泡体的优异效果的范围内适当含有例如增塑剂、防老化剂、抗氧化剂、着色剂、防霉剂、阻燃剂等公知的添加剂。
接下来,说明EPDM发泡体的制造方法。
为了制造EPDM发泡体,首先,混合上述各成分,使用捏合机、混合机或研磨辊等进行混炼,以混合物的形式制备发泡组合物(制备工序)。
需要说明的是,在制备工序中,可以边适当加热边混炼。另外,在制备工序中,例如,首先混炼硫化剂、硫化促进剂、发泡剂及发泡助剂以外的成分,制备一次混合物后,在一次混合物中添加硫化剂、硫化促进剂、发泡剂及发泡助剂进行混炼,也可以制备发泡组合物(二次混合物)。另外,制备一次混合物时,也可以混合硫化促进剂的一部分(例如,硫脲系硫化促进剂)。
制备的发泡组合物在120℃的硫化时间(スコ一チタィム)t5(依据JISK6300-1)例如为20分钟以上,优选为30分钟以上。
然后,将制备的发泡组合物使用挤出成形机挤出成形为片状等(成形工序),将挤出成形的发泡组合物加热使其硫化发泡(发泡工序)。
发泡组合物可以根据混合的硫化剂的硫化开始温度及混合的发泡剂的发泡温度等适当选择,例如,使用热风循环式烘箱,例如在40~200℃、优选60~160℃预热例如1~60分钟、优选5~40分钟,然后,在450℃以下、优选100~350℃、更优选120~250℃加热例如5~80分钟、优选15~50分钟。
另外,也可以将制备的发泡组合物使用挤出成形机边加热边连续挤出成形为片状(成形工序),使发泡组合物连续硫化发泡(发泡工序)。
由此,使发泡组合物在发泡的同时进行硫化,可以得到EPDM发泡体。
利用本发明的密封材料贴付具有上述效果的EPDM发泡体,可以容易地填充间隙。
得到的EPDM发泡体的厚度例如为0.1~50mm,优选为1~45mm。
需要说明的是,对得到的EPDM发泡体使用辊或针等进行物理破泡,可以使其连续气泡化。
由此,可以将EPDM发泡体形成连续气泡结构(连续气泡率100%)或半连续半独立气泡结构(连续气泡率超过0%且不足100%,优选连续气泡率为10~98%)。
EPDM发泡体如果为连续气泡体,则存在柔软性优异的优点。EPDM发泡体如果为半连续半独立气泡结构,则存在止水、气密等密封性优异的优点。
另外,EPDM发泡体的平均孔径例如为300~1200μm,优选为300~1000μm。
由此得到的EPDM发泡体的体积发泡倍率(发泡前后的表观密度比)例如为2倍以上,优选为5倍以上,通常为30倍以下。另外,EPDM发泡体的表观密度(依据JISK 6767)例如为0.5g/cm3以下,优选为0.04~0.5g/cm3、更优选为0.04~0.3g/cm3。
另外,EPDM发泡体的50%压缩负荷值(依据JISK6767)例如为0.10~2.0N/cm2、优选为0.1~1.5N/cm2。
另外,EPDM发泡体的抗张强度(依据JISK6767的拉伸试验中的最大负荷)例如为1.0~50.0N/cm2,优选为2.0~30.0N/cm2。
另外,EPDM发泡体的拉伸率(依据JISK6767)例如为10~1500%,优选为200~1000%。
另外,EPDM发泡体在压缩30%时的透气度(at20℃,依据JISK 1096)例如为2.0cm3/cm2s以下,优选为0.001~1.0cm3/cm2s。另外,EPDM发泡体在压缩50%时的透气度(at20℃,依据JISK1096)例如为1.0cm3/cm2s以下,优选为0.001~0.5cm3/cm2s。
另外,EPDM发泡体在30分钟后的压缩永久变形(at23℃,依据JISK6767)例如为0~40%,优选为0~30%。另外,EPDM发泡体在24小时后的压缩永久变形(at23℃,依据JISK6767)例如为0~30%,优选为0~20%。
另外,将EPDM发泡体在200℃加热3小时后的亚硝胺(包含N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺)的产量(利用气相色谱法/质谱法(GC/MS),例如以后述的测定方法进行测定)例如为1.0μg/g以下,优选为0.8μg/g以下,更优选为检测限以下。
另外,在利用GC/MS测定的亚硝胺中,N-亚硝基二甲胺的产量例如为0.4μg/g以下,优选为检测限以下,N-亚硝基二乙胺的产量例如为0.4μg/g以下,优选为检测限以下。
需要说明的是,考虑由于亚硝胺的挥发引起的产量的变化,利用GC/MS的亚硝胺的测定优选在EPDM发泡体发泡后经过2天以上后实施。
而且,EPDM发泡体可以没有特别限定地以减振、吸音、隔音、防尘、隔热、缓冲、水密等为目的用作填充各种构件的间隙的例如减振材料、吸音材料、隔音材料、防尘材料,隔热材料、缓冲材料、止水材料等。
将EPDM发泡体用于上述用途时,例如,准备在EPDM发泡体的表面上设置有用于贴付EPDM发泡体的粘合层的密封材料。
尤其是EPDM发泡体在平均孔径为1200μm以下、压缩50%时的透气度为1.0cm3/cm2s以下、抗张强度为5N/cm2以上、拉伸率为150%以上、24小时后的压缩永久变形(at23℃)为10%以下时,从防尘性、曲面追随性、段差追随性的观点考虑,可以优选用作密封材料。
详细而言,具有上述物性的EPDM发泡体由于具有高柔软性(抗张强度及拉伸率)及高复原性(低压缩永久变形),可以提高对对象的密合性,并且,可以将发泡体内部的透气性(透气度)抑制得较低。因此,这样的EPDM发泡体可以提高发泡体和对象之间的界面及发泡体内部的密封性,可以优选用作密封材料。
而且,通过将密封材料利用粘合层的粘合力贴付在各种构件的间隙,利用EPDM发泡体均一填充各种构件的间隙。
另外,EPDM发泡体的表观密度为0.085g/cm3以上,压缩50%时的透气度为1.0cm3/cm2s以下,24小时后的压缩永久变形(at23℃)为10%以下,如果在后述的止水性试验(U字止水试验)中具有止水性,则可以优选用作止水材料。
详细而言,如果为具有上述物性的EPDM发泡体,由于具有高柔软性(抗张强度及拉伸率)及高复原性(低压缩永久变形),可以提高对对象的密合性,并且,可以将发泡体内部的透气性(透气度)抑制得较低,因此,这样的EPDM发泡体可以提高发泡体和密封对象的界面及发泡体内部的止水性,可以优选用作止水材料。
另外,EPDM发泡体的平均孔径为300μm以上,表观密度为0.20g/cm3以下,24小时后的压缩永久变形(at23℃)为10%以下,如果在后述的吸音性试验中在低频率区域(500~3000Hz)具有吸音性,则可以优选用作吸音材料。
详细而言,如果为具有上述物性的EPDM发泡体,由于具有高柔软性(抗张强度及拉伸率)及高复原性(低压缩永久变形),可以提高对密封对象的密合性,并且,将平均孔径调整为300μm以上,在低频率区域(500~3000Hz)具有吸音性。因此,这样的EPDM发泡体可以提高发泡体和对象之间的界面及发泡体内部的吸音性,可以优选用作吸音材料。
另外,EPDM发泡体的平均孔径为300μm以上,表观密度为0.20g/cm3以下,24小时后的压缩永久变形(at23℃)为10%以下,如果在后述的吸音性试验中在低频率区域(500~3000Hz)的垂直入射透过损失为5dB以上,则可以优选用作隔音材料。
详细而言,如果为具有上述物性的EPDM发泡体,由于具有高柔软性(抗张强度及拉伸率)及高复原性(低压缩永久变形),可以提高对对象的密合性,并且,将平均孔径调整为300μm以上,在低频率区域(500~3000Hz)的垂直入射透过损失量为5dB以上。因此,这样的EPDM发泡体可以提高发泡体和对象之间的界面及发泡体内部的隔音性,可以优选用作隔音材料。
利用这样的本发明的EPDM发泡体,由于通过在200℃加热3小时而产生的亚硝胺的产量为1μg/g以下,并且50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2,因此可以减少亚硝胺的产生,同时,可以提高柔软性。
实施例
以下例示实施例及比较例,对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不受实施例及比较例的任何限定。
(1)EPDM发泡体的制造
(1-1)处方成分
A)树脂:
EPDM(A):EPT3045(三井化学公司制、二烯含量4.7重量%)
EPDM(B):EP-24(JSR公司制、二烯含量4.5重量%)
EPDM(C):Esprene 501A(住友化学公司制、二烯含量4.0重量%)
Atactic PP(无规聚丙烯树脂、千叶精细化学公司制)
B)硫化助剂:
氧化锌:氧化锌2种(三井金属矿业公司制)
C)润滑剂:
硬脂酸:“粉末硬脂酸さくら”(粉末硬脂酸樱)(日油公司制)
D)填充材料:
碳酸钙:N重质碳酸钙(丸尾钙公司制)
E)颜料:
炭黑:旭#50(旭炭公司制)
F)软化剂:
石蜡:Parapere130(谷口石油公司制,熔点:54.4~57.2℃、针入度:50以下)
沥青:氧化沥青(blown asphalt)10-20(新日本石油公司制、软化点:135~142℃,针入度(25℃):10-20)
石蜡类油:石蜡类操作油(Diana process oil PW-90、出光兴产公司制、密度:0.85~0.89g/cm3、动态粘度(40℃):75.0~105.0cSt)
G)硫化剂:
硫:ァルファグラン(阿鲁法库兰)S-50EN(东知公司制)
H)硫化促进剂:
硫脲系硫化促进剂:N,N’-二丁基硫脲(Nocceler BUR、大内新兴化学公司制)
噻唑系硫化促进剂:2-巯基苯并噻唑(Nocceler M、大内新兴化学公司制)
二硫代氨基甲酸系硫化促进剂:二苄基二硫代氨基甲酸锌(NoccelerZTC、大内新兴化学公司制)
秋兰姆系硫化促进剂:二硫化四苄基秋兰姆(Nocceler TBz TD、大内新兴化学公司制)
I)发泡剂:
ADCA(偶氮二酰胺):AC#LQ(永和化成工业公司制)
碳酸氢钠:FE-507(永和化成工业公司制)
DPT(N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺):Cellular CK#54(永和化成工业公司制)
J)发泡助剂:
尿素类发泡助剂:CellPaste K5(永和化成工业公司制)
(1-2)制造工序
按照在表1所示的混合处方中记载的混合量,混合树脂、硫化助剂、润滑剂、填充材料、颜料、软化剂及硫脲系硫化促进剂,使用3L加压捏合机进行混炼,制备一次混合物。
另一方面,混合硫化剂、硫化促进剂(不包括硫脲系硫化促进剂)、发泡剂及发泡助剂。然后,将得到的混合物混合在一次混合物中,使用10英寸研磨辊进行混炼,制备发泡组合物(二次混合物)(制备工序)。
然后,将发泡组合物的硫化时间t5按照JISK6300-1进行测定。结果示于表1。
接下来,将发泡组合物使用单轴挤出成形机(45mmΦ),挤出成厚度约为8mm的片状,制备发泡组合物片材(成形工序)。
然后,使用热风循环式烘箱将发泡组合物片材在120℃预热20分钟。然后,将热风循环式烘箱经过10分钟升温到160℃,将发泡组合物片材在160℃加热20分钟使其硫化发泡(发泡工序),得到EPDM发泡体。
(2)物性测定
得到的EPDM发泡体的各物性根据以下所示的方法进行测定。结果示于表1。
A)表观密度
依据JISK6767进行测定。具体而言,除去各实施例及各比较例的EPDM发泡体的表层,制备厚度约10mm的试验片。然后,测定重量,算出每单位体积的重量(表观密度)。
B)50%压缩负荷值
依据JISK6767进行测定。具体而言,除去各实施例及各比较例的EPDM发泡体的表层,制备厚度约10mm的试验片。然后,使用压缩试验机以10mm/分钟的压缩速度压缩50%,测定10秒后的压缩负荷值。
C)抗张强度及拉伸率
依据JISK6767进行测定。具体而言,除去各实施例及各比较例的EPDM发泡体的表层,制备厚度约10mm的试验片。然后,使用哑铃(ダンベル)1号,对试验片进行冲孔,作为测定用样品。使用拉伸试验机,以拉伸速度500mm/min的速度拉伸测定用样品,对测定用样品在哑铃形状平行部切断时的负荷(抗张强度)及拉伸率进行测定。
D)平均孔径
利用数码显微镜(VH-8000、Keyence公司制),获取发泡体气泡部的放大图像,使用图像解析软件(Win ROOF、三谷商事公司制)进行图像解析,求得平均孔径(μm)。
E)透气度
依据JISK1096(脆性试验法),测定压缩30%时及压缩50%时的透气度。具体而言,除去各实施例及各比较例的EPDM发泡体的表层,制备厚度约10mm的试验片。然后,将试验片冲孔为外径108mm、内径80mm的环状,作为测定用样品。使用透气度测定装置(3C-200、大荣科学精器制作所制),将测定用样品压缩30%及50%,测定透气度。
F)50%压缩永久变形
依据JISK6767,测定30分钟后及24小时后的50%的压缩永久变形。
G)N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量
使用GC/MS进行测定。首先,在发泡起2日后,将约0.25g的EPDM发泡体(或作为标准品的N-亚硝基二甲胺或N-亚硝基二乙胺的特定浓度的氯仿溶液1μl)放入20ml的小玻璃瓶中盖严后,使用顶空进样器(HSS),在200℃加热3小时。
接下来,将加热后的小玻璃瓶内的气体1ml注入到GC/MS中。HSS条件及GC/MS的测定条件如下所示。
(1)顶空进样器(HSS)条件
装置:7694(Agilent Technologies制)
烘箱温度:200℃
加热时间:3小时
加压时间:0.12分钟
定量圈填充时间:0.12分钟
定量圈平衡时间:0.05分钟
注入时间:3.00分钟
样品定量环温度:220℃
输送管温度:220℃
(2)气相色谱(GC)条件
装置:6890(Agilent Technologies制)
色谱柱:Ultra2(二甲基聚硅氧烷100%、50m×0.32mm(内径)×0.52μm(膜厚)、Agilent Technologies制)
柱温:在40℃保持3分钟后,以每分钟10℃升温到300℃。然后,在300℃保持11分钟。
柱压:17.2kPa(定流模式)
载气:氦气
载气流量:1.0ml/min(定流模式)
注入口温度:250℃
注入方式:分流(分流比20∶1)
检测器:MS
(3)质谱(MS)条件
装置:5973(Agilent Technologies制)
离子化法:电子离子化法
发射电流:35μA
电子能:70eV
E.M.电压:1259V
源温:230℃
分析部:四极型
Q-极温度:150℃
接口温度:300℃
质量范围:m/z10~800
然后,将得到的测定数据中的m/z=74或m/z=102的峰面积和另行测定的标准品的N-亚硝基二甲胺(m/z=74)或N-亚硝基二乙胺(m/z=102)的峰面积进行比较,对EPDM发泡体的N-亚硝基二甲胺的产量或N-亚硝基二乙胺的产量进行定量。
以定量的N-亚硝基二甲胺的产量及N-亚硝基二乙胺的产量的总量作为亚硝胺的产量。检测限为0.4μg/g。
(3)密封性能试验
A)止水性试验(U字止水试验)
首先,将除去了表面的表层的厚度约为10mm的EPDM发泡体冲孔为U字形状,制备试验片。接着,以试验片的开放端(U字形状中开放的端部)向上的方式,用丙烯酸板和不锈钢板从试验片的厚度方向夹持试验片。接着,将丙烯酸板和不锈钢板以压缩试验片的方式沿试验片的厚度方向挤压。
然后,将试验片压缩80%,在试验片的U字形状的内侧,以距试验片的内侧下端部的水位为100mm的方式注入水,确认24小时后有无漏水。结果示于表1。
<24小时U字止水试验(压缩80%)的评价标准>
○:没有漏水,具有止水性。
×:漏水,没有止水性。
B)吸音性试验
依据JISA 1405-2,使用4206型声管(Bruel&Kjaer制)及测定用软件(PULSE Material Testing Type7758、Bruel&Kjaer制),测定垂直入射吸音率。结果示于图1。
吸音性试验的结果,在各实施例中,如图1所示,在低频率区域(500~3000Hz)观测到垂直入射吸音率的峰。由此可知各实施例的EPDM发泡体在低频率区域(500~3000Hz)具有吸音域。
C)隔音性试验
另外,使用4206-T型声管(Bruel&Kjaer制)及测定用软件(PULSEMaterial Testing Type7758、Bruel&Kjaer制),测定垂直入射透过损失。结果示于图2。
隔音性试验的结果,如图2所示,可知各实施例的EPDM发泡体在低频率区域(500~3000Hz)的垂直入射透过损失为5dB以上。
需要说明的是,上述说明是作为本发明的示例的实施方式提供的,其仅仅是示例,不能限定地进行解释。对本技术领域的技术人员显而易见的本发明的变形例包含在权利要求的范围内。
Claims (7)
1.一种EPDM发泡体,其特征在于,
所述EPDM发泡体是使含有乙烯·丙烯·二烯橡胶、硫化剂和硫化促进剂的发泡组合物发泡而得到的,
所述发泡组合物中,相对于所述乙烯·丙烯·二烯橡胶100重量份,含有0.1~10重量份的所述硫化促进剂,
所述硫化促进剂中,以硫脲系硫化促进剂/噻唑系硫化促进剂/二硫代氨基甲酸系硫化促进剂/秋兰姆系硫化促进剂的重量比率计为1~20/1~20/1~20/1~30的比例含有硫脲系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸系硫化促进剂及秋兰姆系硫化促进剂,
通过在200℃加热3小时而产生的N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量为1μg/g以下,
并且,50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2。
2.根据权利要求1所述的EPDM发泡体,其特征在于,表观密度为0.5g/cm3以下。
3.根据权利要求1所述的EPDM发泡体,其特征在于,厚度为0.1~50mm。
4.根据权利要求1所述的EPDM发泡体,其特征在于,平均孔径为300~1200μm。
5.根据权利要求1所述的EPDM发泡体,其特征在于,压缩50%时的透气度为1.0cm3/cm2s以下。
6.根据权利要求1所述的EPDM发泡体,其特征在于,具有连续气泡结构或半连续半独立气泡结构。
7.一种密封材料,其为用于填充构件的间隙的密封材料,其特征在于,
备有发泡体和用于贴付所述发泡体的粘合层,
所述发泡体是使含有乙烯·丙烯·二烯橡胶、硫化剂和硫化促进剂的发泡组合物发泡而得到的,通过在200℃加热3小时而产生的N-亚硝基二甲胺及N-亚硝基二乙胺的产量为1μg/g以下,且50%压缩负荷值为0.10~2.0N/cm2,
所述发泡组合物中,相对于所述乙烯·丙烯·二烯橡胶100重量份,含有0.1~10重量份的所述硫化促进剂,
所述硫化促进剂中,以硫脲系硫化促进剂/噻唑系硫化促进剂/二硫代氨基甲酸系硫化促进剂/秋兰姆系硫化促进剂的重量比率计为1~20/1~20/1~20/1~30的比例含有硫脲系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸系硫化促进剂及秋兰姆系硫化促进剂。
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