CN102112523A - 具有改进表面性质的改性聚碳酸酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括含酰亚胺的芳基单羟基或芳基二羟基化合物作为链终止剂和分别地作为单体单元的聚碳酸酯，和涉及包括该聚碳酸酯的组合物，涉及它们用于模塑制品的生产中的用途，和涉及从它们获得的模塑制品。

Description

具有改进表面性质的改性聚碳酸酯
本发明涉及含酰亚胺的芳基单-和芳基二羟基化合物在聚碳酸酯生产中作为链终止剂和分别地作为单体单元的用途，以及涉及包括从含酰亚胺的芳基羟基化合物形成的结构的聚碳酸酯，涉及聚碳酸酯的生产方法，涉及可从该聚碳酸酯获得的模塑制品和挤出物，以及涉及模塑制品和挤出物的生产方法。
聚碳酸酯的高耐热性允许它们尤其可用于其中它们很可能遭遇高温的领域中。特定的共聚碳酸酯(例子是以双酚A和双酚TMC(1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷)为基础的共聚碳酸酯)能够在耐热性上获得进一步提高。该聚碳酸酯因此也适合于透镜，反射器，灯罩和灯壳等等的生产。
这些材料不仅应当具有良好的可加工性和良好的机械性能，它们还应当满足其它要求，如在所得注塑件中的良好表面质量，和对金属的良好粘合性。
耐热性和机械性能能够根据所使用的双酚以及均聚和共聚碳酸酯的分子量的合适调节来广泛地改变。然而，聚碳酸酯与金属的粘合性常常是不理想的。具体地说在反射器领域中，对金属的良好粘合性是关键的。
作为用于普通聚碳酸酯的生产中的链终止剂的化合物常常是以苯酚为基础的单官能化合物，例子是苯酚，和4-烷基酚，如对-叔丁基苯酚，和4-枯基苯酚 (Kunststoff-Handbuch 3; L. Bottenbruch, Hanser, Munich 1992, p. 127; EP-A 0 353 594)。
含有聚醚酰亚胺的聚碳酸酯已描述在US-A 4,393,190中。这些改性聚碳酸酯具有改进的耐化学品性，但是没有提到涉及到对金属的粘合性的性能。而且，描述在该文件中的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的组成不同于本发明的共聚碳酸酯的组成。
WO 00/37442 A1描述了具有酰亚胺单元的聚碳酸酯。再次，没有提到对金属的改进粘合性。此外描述在该文件中的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的组成是不同的。
根据JP-A 07179594，硝基官能化聚碳酸酯显示出对金属的改进粘合性能。该聚合物不是本申请的主题。
例如US 6,214,505描述了具有酰亚胺单元的聚碳酸酯。然而，本发明的聚碳酸酯与此的区别在于具有不同的结构。US 6,214,505没有给出表面性质的细节。
DE 3834660 A1描述了醚酰亚胺的合成。再次，这些化合物的结构不同于这里所述的发明的聚碳酸酯的结构。没有表面性质的叙述。
等离子体预处理有时能够改变聚合物的表面性能。该方法例如已经由Friedrich等人描述在 Metallized plastics 5& 6: Fundamental and applied aspects and H. Grünwald et al. In Surface and Coatings Technologiy 111 (1999) 287-296。然而，塑料的表面处理意味着附加的高工业成本和能够有时导致对塑料表面的损害。
各种方法可用于将金属施涂到聚合物上，例子是汽相沉积或溅射。该方法的更详细说明例如见于 “Vakuumbeschichtung Volumes 1 to 5”, H. Frey, VDI-Verlag Düsseldorf 1995或“Oberflächen-und Dünnschicht-Technologie” Part 1, R.A. Haefer, Springer Verlag 1987。
因此，从现有技术开始，该目的是改性聚碳酸酯，使得它们具有改进的表面性质，尤其相对于金属的粘合性，而对于表面的相应预处理不是绝对必要的。
另外，也希望的是，改性聚碳酸酯在加热时，例如在挤出过程中或在注塑过程中或在生产工艺(例如通过使用熔体酯基转移方法)中没有发生任何显著的降解，因为该聚碳酸酯或共聚碳酸酯尤其在高的环境温度下使用-例如在反射器中。
现在已发现，用含酰亚胺的基团改性的均聚和共聚碳酸酯或均-和共-低聚碳酸脂(下面归纳到术语“聚碳酸酯”中)对金属有改进的粘合性。
另一个目的是提供这些含酰亚胺的端基或单体单元，它们能够被引入到聚碳酸酯中并且使材料具有改进的表面性质，特别具有改进的对金属的粘合性。为了将合适的含酰亚胺的端基或单体引入到聚碳酸酯中，必要的是这些带有酚式OH基团。
因此本发明提供了用含酰亚胺的基团(例如作为端基或单体单元)改性的聚碳酸酯。
因此本发明提供了包括以含酰亚胺的苯酚或双酚(下面也称作二苯酚)为基础的结构的聚碳酸酯，这些聚碳酸酯和共聚碳酸酯用于模塑制品的生产中的用途，和含酰亚胺的苯酚在聚合物、尤其聚碳酸酯和共聚碳酸酯的生产中作为链终止剂或双酚的用途。
本发明提供聚碳酸酯，它包括作为二酚单元的结构(I)的化合物：
Figure 76670DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中
R1-R5彼此独立地是H或C1-C5-烷基，优选H或甲基，
和还包括下列结构(II)，(III)，(IV)和(V)中的至少一种：
Figure 275570DEST_PATH_IMAGE002
(II)
其中R6是H或C1-C12-烷基，优选H，
和
(III)
Figure 875496DEST_PATH_IMAGE004
(IV)
其中
AR1是未取代或取代的芳基残基，
AR2是未取代或取代的三价芳基残基，优选三价苯基或萘基残基，其能够被C1-C10-烷基和/或被卤素，优选被甲基，被乙基和/或被卤素取代，和
AR3是未取代的或取代的二价芳基残基，优选二价苯基残基，其能够被C1-C10-烷基取代，被具有一个或多个羟基取代基的C1-C10-烷基、优选被具有1-5个羟基取代基的C1-C10-烷基取代，和/或被卤素取代，或AR3是烷基，该烷基优选具有1-8个碳原子、特别优选具有1-4个碳原子，非常特别优选是乙基，
和
Figure 629825DEST_PATH_IMAGE005
(V)
其中AR2和AR3如以上所定义和
X是O，S或单键，优选是氧。
残基AR1优选是从二酚，例如从氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α,α'-双(羟苯基)二异丙苯以及它们的烷基化、环上烷基化或环上卤化的化合物所形成的。特别优选的是，残基AR1是从氢醌，4,4’-二羟基联苯，2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)，2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双[ 2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)，2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜，2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双[ 2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)形成的。
尤其，AR1是从氢醌，4,4’-二羟基联苯，1,1-双(4-羟基苯基)苯基乙烷，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)形成的；它特别优选是从氢醌、双酚A和双酚TMC形成的。
这些和其它合适二酚例如已描述在 US-A 2 999 835，3 148 172，2 991 273，3 271 367，4 982 014和2 999 846，在德国公开说明书1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396，在法国专利1 561 518中，在专题论文“Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, pp. 28 ff; pp. 102 ff” (H. Schnell)，和在 “D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, pp. 72 ff”。
在通式IV和V中AR3的特别优选的苯基取代基是甲基，乙基，丙基，丁基，以及羟甲基，羟乙基，羟丙基或羟基丁基。
其它合适的二酚单元是通式(VIII)的二酚。除了通式(I)的上述二酚或从其形成的结构外，通式(VIII)的其它二酚也能够用于本发明的聚碳酸酯的生产：
HO-Z-OH (VIII)
其中
Z是芳族残基，它具有6-30个碳原子和能够含有一个或多个芳族环，并且能够具有取代基和能够包含脂肪族或脂环族残基或烷基芳基或杂原子作为桥连单元。
在通式(VIII)中的Z优选是通式(VIIIa)的残基：
Figure 553788DEST_PATH_IMAGE006
(VIIIa)
其中
R7和R8彼此独立地是H，C1-C18-烷基，C1-C18-烷氧基，卤素如Cl或Br，或分别地是未被取代的或取代的芳基或芳烷基，优选是H或C1-C12-烷基，特别优选是H或C1-C8-烷基和非常特别优选是H或甲基，和
X是单键，-SO2-，-CO-，-O-，-S-，C1-C6-亚烷基，C2-C5-烷叉基或C5-C6-环烷叉基，它能够被C1-C6-烷基、优选被甲基或乙基取代，进一步X是C6-C12-亚芳基，该亚芳基任选地能够与含有杂原子的其它芳族环稠合。
优选的是，X是单键，C1-C5-亚烷基，C2-C5-烷叉基，C5-C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，
或是通式(VIIIb)或(VIIIc)的残基
Figure 77173DEST_PATH_IMAGE007
(VIIIb)
Figure 444701DEST_PATH_IMAGE008
(VIIIc)
其中
R9和R10对于各X1是各自可选择的并且彼此独立地是氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基。
通式(VIII)的二酚的例子是：二羟基苯，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)芳基化合物，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，1,1’-双(羟苯基)二异丙苯，和其环上烷基化的和环上卤代的化合物。
适合于聚碳酸酯的生产的通式(VIII)的二酚优选是氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α,α'-双(羟苯基)二异丙苯以及它们的烷基化、环上烷基化或环上卤化的化合物。
特别优选的二酚是4,4’-二羟基联苯，2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双[ 2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)，2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜，2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双[ 2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
非常特别优选的二酚是4,4’-二羟基联苯，1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些和其它合适的二酚例如已描述在US-A 2 999 835，3 148 172，2 991 273，3 271 367，4 982 014和2 999 846中，在德国公开说明书1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396中，在法国专利1 561 518中，在专题论文 “Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, pp. 28 ff; pp. 102 ff” by H. Schnell，和在 “D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, pp. 72 ff”。
通式(VIII)的二酚能够单独使用或彼此以混合物形式使用。
除了结构(I)的化合物外，本发明的聚碳酸酯尤其包括作为根据通式(VIII)的其它二酚单元的双酚A。
特别优选的是通式(IVa)的下列结构：
Figure 686326DEST_PATH_IMAGE009
(IVa)
式中：
各R7彼此独立地是C1-C6-烷基和/或卤素，优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，氯和/或溴，
n是0，1，2，3或4，优选0，1或2，和
R8彼此独立地是C1-C10-烷基，优选C1-C6-烷基，尤其甲基或乙基；两个R8残基也可以一起形成未被取代的或取代的环状烷基残基，且优选形成环己基或三甲基环己基残基。
同样地，特别优选的是以下通式(IVb)的结构：
Figure 961450DEST_PATH_IMAGE010
(IVb)
碳酸酯单元用于将上述结构引入到聚合物链中。
特别优选的是两组的本发明聚碳酸酯，第一组包括除了通式(I)的二酚单元外还有通式(II)和/或(III)的结构，特别优选通式(II)的结构，和第二组是包括除了通式(I)的二酚外还有的通式(IV)和/或(V)的结构的那些。
然而，以上所列出的一般或优选范围的基团定义或解释也能够根据需要彼此地，即在各自范围和优选的范围之间相结合。它们适用于该最终产品以及相应地适用于该前体和中间体。
从相应酚类形成的通式(II)和/或(III)的链终止剂的用量或在聚碳酸酯中存在的通式(II)和/或(III)的结构的量是0.5-8 mol%，优选2-6 mol%，以1摩尔的各自所使用的二酚为基础计。聚碳酸酯的生产不仅能够使用通式(II)和/或(III)的酚类化合物而且能够使用作为链终止剂的其它酚类，用量是至多90 mol%，优选至多75 mol%，尤其至多70 mol%，以链终止剂的各自总量为基础计。这些酚类的例子是苯酚，枯基苯酚和叔丁基苯酚。
如果使用从单体单元(IV)和(V)形成的二酚，则这些化合物的用量或它们在聚碳酸酯中存在的量，以所使用的二酚的总摩尔数为基础计，是5-50 mol%，优选10-30 mol%。
通式(I)的二酚的量能够一般被至多95 mol%，优选90 mol%的通式(VIII)的双酚替代。
本发明的化合物能够原则上通过已知的有机化学方法来生产。举例来说，酰亚胺-官能化单酚能够从氨基苯酚和芳族酸酐生产。这已例如描述在EP-A 132547中。
根据DE-A 2 119 799，通过界面方法或通过均相方法来生产具有酚端基的聚碳酸酯。
对于由界面方法生产聚碳酸酯的方法，例如参见 H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964 pp. 33 ff.，和参见Polymer Reviews, Vol. 10, “Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods”, Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chapter VIII, pp. 325。
本发明的聚碳酸酯也能够通过已知的在熔体中的聚碳酸酯生产方法(已知为熔融酯交换方法)从碳酸二芳基酯和二酚生产，这种方法例如已描述在WO-A 01/05866和WO-A 01/05867中。此外，酯交换方法(乙酸酯方法和苯基酯方法)例如已描述在US-A 3,494,885；US 4,386,186；US 4,661,580；US 4,680,371和US 4,680,372中，和在EP-A 26 120，EP-A 26 121，EP-A 26 684，EP-A 28 030，EP-A 39 845，EP-A 91 602，EP-A 97 970，EP-A 79 075，EP-A 14 68 87，EP-A 15 61 03，EP-A 23 49 13和EP-A 24 03 01中和在DE-A 14 95 626和22 32 977中。
碳酸二芳基酯是通式(VI)的碳酸二酯
(VI)
和通式(VII)的碳酸二酯
Figure 127038DEST_PATH_IMAGE012
(VII)
其中R，R’和R''彼此独立地是H，未支化或支化的C1-C34-烷基/环烷基，C7-C34-烷芳基或C6-C34-芳基或C6-C34-芳氧基，例子是碳酸二苯基酯，碳酸丁基苯基/苯基酯，碳酸二丁基苯基酯，碳酸异丁基苯基/苯基酯，碳酸二异丁基苯基酯，碳酸叔丁基苯基/苯基酯，碳酸二-叔-丁基苯基酯，碳酸正戊基苯基/苯基酯，碳酸二(正戊基苯基)酯，碳酸正己基苯基/苯基酯，碳酸二(正己基苯基)酯，碳酸环己基苯基苯基酯，碳酸二环己基苯基酯，碳酸苯基苯酚/苯基酯，碳酸二苯基苯酚酯，碳酸异辛基苯基/苯基酯，碳酸二异辛基苯基酯，碳酸正壬基苯基/苯基酯，碳酸二(正壬基苯基)酯，碳酸枯基苯基/苯基酯，碳酸二枯基苯基酯，碳酸萘基苯基/苯基酯，碳酸二萘基苯基酯，碳酸二叔丁基苯基/苯基酯，碳酸二(二-叔-丁基苯基)酯，碳酸二枯基苯基/苯基酯，碳酸二(二枯基苯基)酯，碳酸4-苯氧基苯基/苯基酯，碳酸二(4-苯氧基苯基)酯，碳酸3-十五烷基苯基/苯基酯，碳酸二(3-十五烷基苯基)酯，碳酸三苯基甲基苯基/苯基酯，碳酸二(三苯基甲基苯基)酯，优选碳酸二苯基酯，碳酸叔丁基苯基/苯基酯，碳酸二-叔丁基苯基酯，碳酸苯基苯酚/苯基酯，碳酸二苯基苯酚酯，碳酸枯基苯基/苯基酯，碳酸二枯基苯基酯，和特别优选碳酸二苯基酯。
除通式(VIII)的上述二酚之外，还有可能使用具有三个或更多个酚式羟基的化合物。这一方法得到支化聚碳酸酯。
能够使用的具有三个或多于三个酚式羟基的一些化合物的例子是均苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯，4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷，1,3,5-三(4-羟苯基)苯，1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷，三(4-羟苯基)苯基甲烷，2,2-双[ 4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷，2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚和四(4-羟苯基)甲烷。
一些其它三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
本发明的芳族聚碳酸酯具有的数均分子量Mn(通过凝胶渗透色谱法(GPC)和用聚碳酸酯的校正来测定)为500-500 000，优选从500-100 000，特别优选从1000-100 000，非常特别优选从5000-40 000和大部分的特别优选从6000到20 000。
在本发明的聚碳酸酯具有在低聚物范围内的分子量(下面使用的术语是低聚碳酸酯)情况下，这些低聚碳酸酯具有500-5000，优选700-4000的平均分子量(Mn，数均)(由凝胶渗透色谱法(GPC)和用聚碳酸酯的校正来测定)。
本发明进一步提供热塑性塑料组合物，它包含本发明的低聚碳酸酯，含量优选是 >0wt%到20wt%，优选至多10wt%，尤其1-10wt%，非常特别优选2-10wt%。优选的是，组合物包含本发明的低聚碳酸酯和由一种或多种二酚形成的聚碳酸酯A，该二酚由通式(VIII)的化合物，尤其双酚A，双酚TMC或它们的混合物组成。
聚碳酸酯(A)优选具有15 000-80 000 g/mol，特别优选18 000-60 000 g/mol，尤其22 000-40 000 g/mol的平均分子量Mw(重均)(由凝胶渗透色谱法(GPC)和用聚碳酸酯的校正来测定)。
对于界面缩聚方法，通式(II)和/或(III)的链终止剂能够，作为合适的羟基化合物，在光气化过程之前、过程中或之后，被添加到溶液中。用于溶解通式II或III的链终止剂的合适溶剂的例子是二氯甲烷，氯苯，THF或乙腈，或这些溶剂的混合物。
对于熔体酯基转移方法，根据本发明的方法，有可能在反应的任何时间点添加通式(II)和/或(III)的链终止剂(在各情况下作为合适的羟基化合物)；这里，这一添加能够被分成几份。
用于本发明的聚碳酸酯的生产中的二酚也能够是具有酚式端基的聚合物或缩合物，因此本发明还包括聚碳酸酯和，分别地，具有嵌段结构的共聚碳酸酯。
本发明的聚碳酸酯能够按照已知的方式进行后处理并且加工得到任何所需的模制品，例如经由挤出或注塑法。
本发明的聚碳酸酯也能够按照已知方式混入其它芳族聚碳酸酯和/或其它芳族聚酯碳酸酯和/或其它芳族聚酯。
本发明的聚碳酸酯也能够加入常规量的通常用于热塑性塑料的添加剂，所述添加剂例子是填料，紫外线稳定剂，IR稳定剂，热稳定剂，抗静电剂和颜料；如果合适的话，还有可能添加外用脱模剂，流动助剂，和/或阻燃剂，以便改进脱模性质，流动特性，和/或阻燃性(例子是烷基和芳基亚磷酸酯，烷基和芳基磷酸酯，烷基-和芳基-磷烷(phosphane)，烷基和芳基的低分子量羧酸酯，卤素化合物，盐，白垩，石英粉，玻璃纤维和碳纤维，颜料和这些的结合物。这一类型的化合物例如已经描述在 WO 99/55772, pp. 15-25，和在"Plastics Additives", R. Gächter and H. Müller, Hanser Publishers 1983)。
合适添加剂的例子已描述在 "Additives for Plastics Handbook, John Murphy, Elsevier, Oxford 1999"，和在 "Plastics Additives Handbook, Hans Zweifel, Hanser, Munich 2001"。
合适抗氧化剂或热稳定剂的例子是：
烷基化一元酚，烷基硫代甲基酚，氢醌和烷基化氢醌，生育酚，羟基化硫代二苯基醚，烷叉基双酚，O-、N-和S-苄基化合物，羟苄基化丙二酸酯，芳族羟基苄基化合物，三嗪化合物，酰基氨基苯酚，β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯，β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯，β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯，β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，合适的协同剂(Thiosynergisten)，次级抗氧化剂，亚磷酸酯，和亚膦酸酯，苯并呋喃酮，和吲哚满酮。
优选的是有机亚磷酸酯，膦酸酯，和磷烷(Phosphane)，主要是其中有机残基完全地或部分地由未被取代的或取代的芳族残基组成的那些化合物。
重金属的和用于痕量碱金属的中和的合适络合剂是o/m磷酸，完全或部分酯化的磷酸盐或亚磷酸盐。
合适的光稳定剂(UV吸收剂)是合适的2-(2’-羟苯基)苯并三唑，2-羟基二苯甲酮，取代和未被取代的苯甲酸的酯，丙烯酸酯，位阻胺，草酰胺，以及 2-(羟苯基)-1,3,5-三嗪，或取代的羟基烷氧基苯基-1,3,5-三唑，优选的是取代的苯并三唑，如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羟基-3’,5’-叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-叔-辛基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑，2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺基乙基)-5’-甲基苯基]苯并三唑和2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]。
聚丙二醇，单独地或与例如砜或与磺酰胺相结合能够用作稳定剂来防止由γ射线造成的损害。
这些和其它稳定剂能够单独使用或结合使用，并且能够以所提及的形式被添加到聚合物中。
加工助剂也可以添加，例子是脱模剂，主要是长链脂肪酸的衍生物。优选的那些化合物的例子是季戊四醇四硬脂酸酯和单硬脂酸甘油酯。它们能够单独或以混合物形式，优选以0.01－1wt%的量使用，所述量以组合物的重量为基础计。
合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯基酯，和间苯二酚二磷酸酯，含溴的化合物，如溴化的磷酸酯，溴化的低聚碳酸酯，和聚碳酸酯，以及优选氟化有机磺酸的盐。
合适的抗冲改性剂是接枝上苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡胶，接枝上马来酸酐的乙丙橡胶，接枝上甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯-丙烯腈的丙烯酸乙基酯和丙烯酸丁基酯橡胶，以及接枝上甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。
也可以添加着色剂，例子是有机染料或颜料，或无机颜料，IR吸收剂，各自地，以混合物的形式，或与稳定剂，玻璃纤维，(中空)玻璃珠，无机填料相结合。
本发明的聚碳酸酯，如果合适的话与其它热塑性塑料和/或与普通的添加剂共混，能够加工得到任何所需的模塑制品/挤出物，并且在使用以前已知的聚碳酸酯和共聚碳酸酯的任何地方使用。
本发明的聚碳酸酯的性能谱使得它们适合作为散射器片材或其它片材，多层板，玻璃窗，灯罩或光学数据存储设备例如音频-CD，CD-R(W)，DVD，DVD-R(W)等等的基底材料，但是它们也能够例如用作在电子领域中的箔材，用作在车辆结构中的模塑制品和用作在安全领域中的覆盖材料的片材。本发明聚碳酸酯的其它可能的应用是：
已知在建筑物，车辆，和飞机的许多区域中所需要的安全板，和在防护帽上的防护罩。
箔，尤其滑雪橇箔的生产。
吹塑产品的生产(例如参见US专利2 964 794)，例子是容纳1到5加仑的水瓶。
半透明片材、尤其空腔板的生产，例如用于建筑物的保护盖，例如铁路车站或温室或照明系统的保护盖。
光学数据存储设备的生产。
交通信号灯外罩或道路标志信号的生产。
泡沫体的生产(参见例如DE-B 1 031 507)。
长丝和线的生产(参见例如DE-B 1 137 167和DE-A 1 785 137)。
用于照明应用的包括玻璃纤维的半透明塑料(参见例如DE-A 1 554 020)。
包括硫酸钡，二氧化钛和/或氧化锆或，分别地，有机聚合物丙烯酸酯橡胶的半透明塑料(EP-A 634 445，EP-A 269 324)，用于半透明和光散射型模塑制品的生产中。
小型的精确工程设计注塑部件例如透镜架的生产。包括玻璃纤维的聚碳酸酯用于此目的，且如果合适的话，该聚碳酸酯也包括约1－10wt%的MoS2，以总重量为基础计。
光学设备组件，尤其照相机和胶片摄影机的透镜的生产(参见例如DE-A 2 701 173)。
光发射器，尤其光传导缆线(参见例如EP-A 0 089 801)。
电导体和电插头外罩的以及插销接头的的电绝缘材料。
具有改进的耐受香水、剃须液和汗液性能的移动电话外壳的生产。
网络接口设备。
有机光电导体的载体材料。
灯例如头灯、散射器片材或内部透镜的生产。
医用应用，例如充氧器，透析器。
食品和饮料应用，例如瓶子，餐具和巧克力模具。
能与燃料和润滑剂发生接触的汽车领域应用，例子是减震器，如果合适的话以其与ABS或合适橡胶的合适共混物形式。
运动产品，例如回旋标杆或滑雪靴夹子。
家庭用产品，例如洗碗槽设备和邮箱外壳。
箱体，如配电柜。
电动牙刷的盒体和吹发器壳体。
透明洗衣机-具有改进的耐洗涤液性能的观察孔。
保护眼镜，光学矫正的眼镜。
具有改进的耐厨房烟雾(尤其油烟)的性能的厨房设备的灯罩。
药剂的包装用箔材。
芯片盒和芯片载体。
其它应用，例如动物笼，或动物厩的喂料门。
本发明同样提供可从本发明聚合物获得的模塑制品和挤出物。
实施例
为了研究喷镀金属性能，制备尺寸155 x 75 x 2.3 mm的矩形注塑板。熔体温度是300℃和模具温度是100℃。各粒料在加工之前在真空烘箱中在120℃下干燥5小时。
喷镀金属法：
在试样被引入真空室中之前，通过用电离空气吹气将试样脱除灰尘。然后有试样的真空室被抽空到压力P ≤ 1×10-5毫巴。然后引入Ar气体，达到5×10-3毫巴的压力。通过使用2.9 W/cm2的功率密度，DC磁控溅射法用于在试样上施涂厚度200 nm的铝层。试样位于试样盘上，它在涂覆过程中在20 rpm下旋转。溅射时间是12.5分钟。
金属粘合试验：
在金属镀覆过程之后，将试样从真空室中取出，然后在1小时的时间内将胶带(生产商：3M 853，宽度19 mm)贴合在其上。在24小时后，胶带借助于张力试验机(Zug-Dehnung-Maschine)(Instron 5566)在V = 100 mm/min的剥离速率下以180°的剥离角度被剥离。
此时的目的是从基材上剥离铝层但没有留下任何残留物，以便能得出与铝对基材的粘合性有关的定量结论。因此测定剥离该胶带所需要的力。剥离力除以胶带的宽度而获得与胶带宽度无关的剥离力。
实施例 1 ( 本发明的链终止剂的生产 )
N-(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺
360 g (2.43 mol)的邻苯二甲酸酐作为初始投料加入到在圆底烧瓶中的1.2 L的DMF(二甲基甲酰胺)中。将264 g (2.42 mol)的氨基苯酚慢慢地添加到该混合物中。混合物在180℃下搅拌8小时。在这一时间中，利用蒸馏柱的头来蒸馏除去水。混合物冷却至室温，沉淀的固体物通过抽滤分出。固体首先用水和然后用乙醇洗涤，然后在真空中干燥。这得到445g的米色固体。
1H NMR (400 MHz; DMSO)：δ = 7.98 – 7.85 (m, 4 H); 7.20 (d, 2 H), 6.89 (d, 2 H)。
实施例 2 本发明的聚碳酸酯的生产
将40 L的二氯甲烷添加到由1096 g(4.8 mol)的双酚A，2235 g(7.2 mol)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2112 g (52.8 mol)的氢氧化钠在40 L的水中形成的、用氮气惰性化的溶液中。2374 g (24 mol)的光气在12.5－13.5的pH下和在20℃下被引入其中。为了防止pH下降到低于12.5，在光气化过程中添加30%浓度的氢氧化钠溶液。在光气化过程已经结束和体系用氮气吹扫之后，添加172 g (0.6 mol)的实施例1的链终止剂（其溶于由2 L的二氯甲烷和0.3 L的THF(四氢呋喃)组成的混合物中），然后该体系搅拌15分钟。搅拌继续进行另外15分钟，添加13.6 g (0.12 mol)的N-乙基哌啶，然后搅拌继续进行1小时。在水相除去后，有机相用磷酸加以酸化，然后用蒸馏水洗涤，直至中性和无盐为止。溶剂被氯苯替代之后，产物通过排气式挤出机在0.1毫巴下在295℃和80 rpm下挤出，并且通过制粒机来造粒。这得到2870 g的透明粒料。聚碳酸酯树脂的分子量是Mn = 6900 g/mol(通过使用折光率检测器，利用凝胶渗透色谱法在室温下测定数均分子量，校准到BPA聚碳酸酯)。
金属粘合试验：剥离力是4.8 mN/mm。
实施例 3 (本发明的链终止剂的生产)
N-(3-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺
452 g (3.0 mol)的邻苯二甲酸酐作为初始投料加入到在圆底烧瓶中的1.6 L的DMF(二甲基甲酰胺)中。将334 g (3.0 mol)的3-氨基苯酚慢慢地添加到该混合物中。混合物在140℃下搅拌8小时。在这一时间中，利用蒸馏柱的头来蒸馏除去水。混合物冷却至室温，沉淀的固体物通过抽滤分出。固体首先用水和然后用乙醇洗涤，然后在真空中干燥。这得到650g的米色固体。
1H NMR (400 MHz; DMSO)： δ = 7.85-7.95 (m, 4 H); 7.28 (m, 1 H); 6.85 (m, 3 H)。
实施例 4 (本发明的聚碳酸酯的生产)
将40 L的二氯甲烷添加到由1278.4 g(5.6 mol)的双酚A，2607.7 g(8.4 mol)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2464 g (61.6 mol)的氢氧化钠在40 L的水中形成的、用氮气惰性化的溶液中。2769 g (28 mol)的光气在12.5－13.5的pH下和在20℃下被引入其中。为了防止pH下降到低于12.5，在光气化过程中添加30%浓度的氢氧化钠溶液。在光气化过程已经结束和体系用氮气吹扫之后，添加201 g (0.8 mol)的实施例3的链终止剂（其溶于由1.5 L的二氯甲烷和0.8 L的THF(四氢呋喃)组成的混合物中），然后该体系搅拌15分钟。搅拌继续进行另外15分钟，添加15.8 g (0.14 mol)的N-乙基哌啶，然后搅拌继续进行1小时。在水相除去后，有机相用磷酸加以酸化，然后用蒸馏水洗涤，直至中性和无盐为止。溶剂被氯苯替代之后，产物通过排气式挤出机在0.1毫巴下在295℃和80 rpm下挤出，并且通过制粒机来造粒。这得到3.30 kg的透明粒料。聚碳酸酯树脂的分子量是Mn = 7300 g/mol(通过使用折光率检测器，利用凝胶渗透色谱法在室温下测定数均分子量，校准到BPA聚碳酸酯)。
金属粘合试验：剥离力是6.8 mN/mm。
实施例 5 (对比实施例；没有酰亚胺单元的聚碳酸酯)
将40 L的二氯甲烷添加到由1155 g(5.1 mol)的双酚A，2345 g(7.6 mol)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2220 g (55.5 mol)的氢氧化钠在40 L的水中形成的、用氮气惰性化的溶液中。2495 g (25.2 mol)的光气在12.5－13.5的pH下和在20℃下被引入其中。为了防止pH下降到低于12.5，在光气化过程中添加30%浓度的氢氧化钠溶液。在光气化过程已经结束和体系用氮气吹扫之后，添加60 g (0.6 mol)的苯酚（其溶于1 L的二氯甲烷中），该体系搅拌15分钟。搅拌继续进行另外15分钟，添加14.4g (0.1 mol)的N-乙基哌啶，然后搅拌继续进行1小时。在水相除去后，有机相用磷酸加以酸化，然后用蒸馏水洗涤，直至中性和无盐为止。溶剂被氯苯替代之后，产物通过排气式挤出机在0.1毫巴下在330℃和80 rpm下挤出，并且通过制粒机来造粒。这得到2870 g的透明粒料。聚碳酸酯树脂的分子量是Mn = 7600 g/mol(通过使用折光率检测器，利用凝胶渗透色谱法在室温下测定数均分子量，校准到BPA聚碳酸酯)。
金属粘合试验：剥离力是3.7 mN/mm。
与普通的聚碳酸酯(对比例5)相比，本发明的聚碳酸酯的金属粘合性能的水平(实施例2和实施例4)显著提高(分别提高了约30%和80%)，因为需要更大的剥离力来除去涂层。
实施例 6 (本发明的酰亚胺官能化单体的生产)
5,5’-[(1-甲基乙叉基)双(4,1-亚苯基氧基)]双[2-(4-羟苯基)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮]
将247.2 g的4,4’-(4,4’-异丙叉基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(0.47 mol)溶于在装有分馏头、回流冷凝器和蒸馏桥管的3 L三颈烧瓶内的200 ml的DMF中。105.8 g的4-氨基苯酚(0.095 mol)慢慢地被滴加到其中。混合物在回流下加热2小时。在这一过程中通过蒸馏连续地除去水。混合物然后被冷却，用500 ml的二氯甲烷稀释，然后用水洗涤两次。最终，该产物用饱和NaCl溶液洗涤。有机相被浓缩，和残留物在300 ml的甲醇中升温至沸腾。在冷却之后，残留物通过抽滤被分离出来，然后用200 ml的甲醇洗涤。
1H NMR (400 MHz; DMSO)：δ = 9.75 (s, 2H); 8.05 (m, 2 H); 7.30-7.45 (m, 8H); 7.10-7.20 (m, 8H); 6.85 (m, 4H)。
实施例7 (本发明的聚碳酸酯的生产)
将40 L的二氯甲烷添加到由1097 g(4.8 mol)的双酚A，1541 g(5.0 mol)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和477 g (0.68 mol)的实施例6的酰亚胺官能化双酚和1839 g(46.0 mol)的氢氧化钠在40 L的水中形成的、用氮气惰性化的溶液中。2067 g (20.9 mol)的光气在12.5－13.5的pH下和在20℃下被引入其中。为了防止pH下降到低于12.5，在光气化过程中添加30%浓度的氢氧化钠溶液。在光气化过程已经结束和体系用氮气吹扫之后，添加59 g (0.6 mol)的苯酚（其溶于1 L的二氯甲烷中），该体系搅拌15分钟。搅拌继续进行另外15分钟，添加11.8g (0.10 mol)的N-乙基哌啶，然后搅拌继续进行1小时。在水相除去后，有机相用磷酸加以酸化，然后用蒸馏水洗涤，直至中性和无盐为止。溶剂被氯苯替代之后，产物通过排气式挤出机在0.02毫巴下在305℃和136 rpm下挤出，并且通过制粒机来造粒。这得到浅黄色的透明粒料。聚碳酸酯树脂的分子量是Mn = 12 800g/mol(通过使用折光率检测器，利用凝胶渗透色谱法在室温下测定数均分子量，校准到BPA聚碳酸酯)。
金属粘合试验：剥离力是7.2 mN/mm。
实施例8 (对比例，含酰亚胺的双酚的合成)
N,N’-双(对-羟苯基)-1,2,4,5-苯四羧酸-1,2,4,5-二酰亚胺
112 g (0.5 mol)的苯-1,2,4,5-四羧酸二酐作为初始投料在氩气氛围中加入到装有回流冷凝器和回流柱的2 L四颈烧瓶内的1.2 L的DMF中。添加122 g (1.1 mol)的4-氨基苯酚。混合物在回流下煮沸加热6小时。
一旦该放热反应已经结束，温度小心地被提高到80℃。在这一过程中从反应混合物中连续地除去水。
粗产物通过抽滤被分离出来，然后在各情况下用500ml的甲醇洗涤两次。产物在真空中干燥。这得到179g的黄色固体。
1H NMR (400 MHz; DMSO)： δ = 8.30 (s, 2 H) 7.27 (d, 4 H); 6.91 (d, 4 H)。
实施例9 (对比例，具有酰亚胺单元的聚碳酸酯的生产)
将40 L的二氯甲烷添加到由911 g(3.99 mol)的双酚A，1695 g(5.46 mol)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和421 g (1.05 mol)的实施例8的酰亚胺官能化双酚和1884 g(46.20 mol)的氢氧化钠在40 L的水中形成的、用氮气惰性化的溶液中。2077 g (21.0 mol)的光气在12.5－13.5的pH下和在20℃下被引入其中。为了防止pH下降到低于12.5，在光气化过程中添加30%浓度的氢氧化钠溶液。在光气化过程已经结束和体系用氮气吹扫之后，添加31.6 g (0.33 mol)的苯酚（其溶于1 L的二氯甲烷中），该体系搅拌15分钟。搅拌继续进行另外15分钟，添加11.9g (0.11 mol)的N-乙基哌啶，然后搅拌继续进行1小时。在水相除去后，有机相用磷酸加以酸化，然后用蒸馏水洗涤，直至中性和无盐为止。溶剂被氯苯替代之后，产物通过排气式挤出机在0.1毫巴下在330℃和80 rpm下挤出，并且通过制粒机来造粒。这得到3305 g的透明粒料。聚碳酸酯树脂的分子量是Mn = 13 500g/mol(通过使用折光率检测器，利用凝胶渗透色谱法在室温下测定数均分子量，校准到BPA聚碳酸酯)。
金属粘合试验：剥离力是4.2 mN/mm。
令人吃惊地，不是本发明的实施例8的含酰亚胺的单体的使用仅仅导致对金属的粘合性的轻微提高，这里是以所使用的酰亚胺的量为基础计。虽然酰亚胺改性单体的用量比实施例2更高，但是粘合力的提高仅仅是非常小的。

Claims (14)

1.聚碳酸酯，它包括作为二酚单元的结构(I)的化合物：
Figure 2009801303051100001DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中
R1-R5彼此独立地是H或C1-C5-烷基，
和还包括下列结构(II)，(III)，(IV)和(V)中的至少一种：
Figure 679089DEST_PATH_IMAGE002
(II)
其中R6是H或C1-C12-烷基，
和
Figure 2009801303051100001DEST_PATH_IMAGE003
(III)
Figure 783180DEST_PATH_IMAGE004
(IV)
其中
AR1是未取代或取代的芳基残基，
AR2是未被取代的或取代的三价芳基残基和
AR3是未取代或取代的二价芳基残基，其能够被C1-C10-烷基，被具有一个或多个羟基取代基的C1-C10-烷基和/或被卤素取代，
和
(V)
其中AR2和AR3如以上所定义和
X是O，S或单键。
2.根据权利要求1的聚碳酸酯，其中
AR1是从二酚形成的，该二酚选自氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α,α'-双(羟苯基)二异丙苯以及它们的烷基化、环上烷基化或环上卤化的化合物，
AR2是三价苯基或萘基，它能够被C1-C10-烷基和/或被卤素取代，
AR3是二价苯基，它能够被C1-C10-烷基，被具有一个或多个羟基取代基的C1-C10-烷基和/或被卤素取代，或是具有1－8个碳原子的烷基。
3.根据权利要求1的聚碳酸酯，其中
AR1是从氢醌，双酚A或双酚TMC形成的，
AR2是三价苯基，它能够被甲基，被乙基和/或被卤素取代，
AR3是二价苯基，它能够被甲基，乙基，羟甲基，羟乙基和/或卤素取代，或是乙基，
X是氧，
R6是氢和
R1-R5彼此独立地是氢或甲基。
4.根据权利要求1的聚碳酸酯，它具有500－500 000的分子量(数均)。
5.根据权利要求1的聚碳酸酯，它具有500－5000的分子量(数均)。
6.根据权利要求1的聚碳酸酯，它具有1000－5000的分子量(数均)。
7.根据权利要求1的聚碳酸酯，它包括0.5-8 mol% (以1摩尔的各自所使用的二酚为基础计)的通式(II)和(III)的至少一种结构以及5－50 mol% (以所使用的二酚的总摩尔数为基础计)的通式(IV)的结构。
8.包括根据权利要求1的聚碳酸酯的组合物。
9.根据权利要求8的组合物，它包括根据权利要求1的聚碳酸酯以及由二酚形成的聚碳酸酯(A)，该二酚由通式(VIII)的化合物组成：
HO-Z-OH (VIII)
其中
Z是通式(VIIIa)的残基：
Figure 687551DEST_PATH_IMAGE006
(VIIIa)
其中
R7和R8彼此独立地是H，C1-C18-烷基，C1-C18-烷氧基，卤素，或分别地是未被取代的或取代的芳基或芳烷基，
X是单键，-SO2-，-CO-，-O-，-S-，C1-C6-亚烷基，C2-C5-烷叉基或C5-C6-环烷叉基，它能够被C1-C6-烷基取代，进一步X是C6-C12-亚芳基，该亚芳基任选地能够与含有杂原子的其它芳族环稠合。
10.根据权利要求9的组合物，其中通式(VIII)的二酚选自双酚TMC，双酚A和它们的混合物。
11.根据权利要求1的聚碳酸酯用于模塑制品的生产中的用途。
12.可从根据权利要求1的聚碳酸酯获得的模塑制品。
13.根据权利要求8的组合物用于模塑制品的生产中的用途。
14.可从根据权利要求8的组合物获得的模塑制品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103958189A (zh) * 2011-10-07 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 由特定的聚碳酸酯制备金属化的多层制品的方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3448934B1 (en) 2016-04-28 2020-05-20 SABIC Global Technologies B.V. Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture
US10456987B2 (en) 2016-04-28 2019-10-29 Sabic Global Technologies B.V. Laser weldable compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture
EP3353229B1 (en) 2016-04-28 2019-01-30 SABIC Global Technologies B.V. Poly(ester-carbonate) copolymers, articles formed therefrom, and methods of manufacture
CN108884217A (zh) 2016-04-28 2018-11-23 沙特基础工业全球技术有限公司 聚(酯-碳酸酯)，由其形成的制品，和制备方法
US10370487B2 (en) 2016-04-28 2019-08-06 Sabic Global Technologies B.V. Poly(ester-carbonate) copolymers, articles formed therefrom, and methods of manufacture
WO2017202751A1 (de) * 2016-05-24 2017-11-30 Covestro Deutschland Ag Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend füllstoffe, eine carbonsäure und deren glycerol- oder diglycerolester
KR102005970B1 (ko) 2017-08-25 2019-07-31 천민승 강합성라멘교 및 그 시공방법
CN111542565B (zh) * 2017-11-06 2023-08-22 科思创德国股份有限公司 具有降低的uv活性的塑料膜
JP7457553B2 (ja) 2020-03-27 2024-03-28 積水化成品工業株式会社 樹脂発泡体

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2964794A (en) 1956-05-17 1960-12-20 Bayer Ag Blown articles from high molecular weight thermoplastic polycarbonates and method of making same
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
DE1031507B (de) 1956-08-16 1958-06-04 Bayer Ag Schaumstoffe
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
NL256449A (zh) 1959-10-01 1900-01-01
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
US3494885A (en) 1967-12-18 1970-02-10 Eastman Kodak Co Polycarbonate and polyester compositions stabilized with substituted phenothiazines
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2119799A1 (de) 1971-04-23 1972-11-02 Flamme, Peter, 8000 München Antrieb für Wasserfahrzeuge
JPS5252584Y2 (zh) 1971-07-20 1977-11-30
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE2701173C2 (de) 1977-01-13 1983-02-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von Polycarbonaten zur Herstellung von Linsen für Photo- und Filmkameras
US4227497A (en) 1979-06-04 1980-10-14 Mathieson Roy W Fuel metering and transfer control system
CA1140159A (en) 1979-08-03 1983-01-25 Lewis B. Young Conversion of toluene over zeolite zsm-48
US4294956A (en) 1979-08-27 1981-10-13 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates in the presence of a diphenyl ether
US4296232A (en) 1979-08-27 1981-10-20 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates in the presence of a diphenyl ether compound and a catalyst
US4294957A (en) 1979-08-27 1981-10-13 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4281099A (en) 1979-10-29 1981-07-28 Union Carbide Corporation Process for stabilizing polyarylates with an aromatic phenol
US4314051A (en) 1980-05-05 1982-02-02 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4393190A (en) 1981-09-21 1983-07-12 General Electric Company Carbonate copolymers prepared from imide reactants
CA1214588A (en) 1981-11-09 1986-11-25 Union Carbide Corporation Process for preparing polyesters or poly(estercarbonates) in the presence of a processing aid
JPS58179224A (ja) 1982-03-18 1983-10-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 光学用樹脂組成物および光学用素子
US4386186A (en) 1982-03-29 1983-05-31 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4439586A (en) 1982-06-30 1984-03-27 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4578470A (en) 1983-06-20 1986-03-25 General Electric Company Bis-imides containing heterocyclic aromatic rings
DE3346945A1 (de) 1983-12-24 1985-07-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von aromatischen polyestercarbonaten
EP0156103A1 (en) 1984-01-24 1985-10-02 General Electric Company Process for the polymerization of polyester-carbonates
DE3514185A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten, pfropfpolymerisaten und copolymerisaten
US4680371A (en) 1986-02-25 1987-07-14 Celanese Corporation Preparation of aromatic polyester with improved stability by addition of phosphite during preparation
US4680372A (en) 1986-02-25 1987-07-14 Celanese Corporation In-situ end-capping melt prepared aromatic polyester with phenyl benzoate
US4661580A (en) 1986-04-01 1987-04-28 Celanese Corporation Oxygen desorption for improved color of polyesters
CA1337104C (en) 1986-11-18 1995-09-26 William James Work Light-scattering thermoplastic polymers
US5959065A (en) 1988-08-05 1999-09-28 General Electric Co. Composition and article
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
US5227458A (en) 1988-08-12 1993-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate from dihydroxydiphenyl cycloalkane
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE3834660A1 (de) 1988-10-12 1990-04-19 Bayer Ag Aromatische etherimide
US5068284A (en) * 1990-08-03 1991-11-26 General Electric Company Blocked amine terminated polycarbonates and products obtained therefrom
GB9314604D0 (en) 1993-07-14 1993-08-25 Dow Deutschland Inc Light diffuser composition
JPH07179594A (ja) 1993-12-22 1995-07-18 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂の改質法
DE69528394T2 (de) * 1994-07-08 2003-05-15 Teijin Chemicals Ltd Substrat für optische Platte, optische Platte und aromatischer Polycarbonatharz
MY119540A (en) 1998-04-24 2005-06-30 Ciba Spacialty Chemicals Holding Inc Increasing the molecular weight of polyesters
US6096853A (en) 1998-12-21 2000-08-01 General Electric Company Synthesis of phenolic monomers containing imide or diimide moieties and high heat carbonate polymers prepared therefrom
DE19933128A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Polycarbonat und dessen Formkörper
DE19933132A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten
AU5982800A (en) * 1999-07-19 2001-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Oligomeric bischlorocarbonic acid esters obtained from selected cycloaliphatic bisphenols and other bisphenols
US6214505B1 (en) 2000-07-18 2001-04-10 Xerox Corporation Imaging members
US6309785B1 (en) * 2000-10-30 2001-10-30 Xerox Corporation Imaging members
US6608163B2 (en) * 2001-01-17 2003-08-19 General Electric Company Polycarbonate copolymers having improved hydrolytic stability
DE10333928A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-24 Bayer Materialscience Ag Polyformale und Copolyformale mit reduzierter Wasseraufnahme, ihre Herstellung und Verwendung
US20070155888A1 (en) * 2004-02-26 2007-07-05 Koichi Imamura Aromatic polycarbonate resin composition and process for the production thereof
US7230066B2 (en) * 2004-12-16 2007-06-12 General Electric Company Polycarbonate—ultem block copolymers
US20060194070A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Joshua Croll Polyetherimide film and multilayer structure
DE102006046330A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Metallhaftung

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103958189A (zh) * 2011-10-07 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 由特定的聚碳酸酯制备金属化的多层制品的方法
CN103958189B (zh) * 2011-10-07 2016-03-09 拜耳知识产权有限责任公司 由特定的聚碳酸酯制备金属化的多层制品的方法

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