CN102101698A - 一种高温下高效吸收co2的锂基锆酸盐材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法。本发明采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备锂基锆酸盐材料，其制备方法包括以下步骤：(1)取柠檬酸溶于水配制成柠檬酸溶液；(2)在柠檬酸溶液中加入锆盐和锂盐，搅拌溶解；(3)在加有锆盐和锂盐的柠檬酸溶液中加入pH调节剂和掺杂元素的物质，经搅拌，形成溶胶；(4)溶胶经干燥得到凝胶；(5)凝胶经高温煅烧后得到锂基锆酸盐材料。本发明所制备的锂基锆酸盐材料能高效快速吸收低浓度的CO2，经多次循环后，锂基锆酸盐材料的CO2吸收速率和平衡吸收量基本不变，说明所制备的锂基锆酸盐材料循环稳定性好，可多次重复利用。本发明具有材料制备温度低，制备方法简单的特点。

Description

一种高温下高效吸收CO<sub>2</sub>的锂基锆酸盐材料的制备方法
技术领域
本发明涉及高温下高效吸收CO2的材料的制备方法，尤其是高温下可快速吸收低浓度CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法。
背景技术
随着人类社会的发展，过度依赖化石能源导致大气中CO2浓度较工业化前增加数倍，引起全球气候变暖等一系列的环境问题。2008年进入《京都议定书》缔约国第一个承诺期，缔约国成员承诺2008年至2012年温室气体的全部排放量从1990年水平至少减少5％。减少CO2排放的一个重要方法是发展CO2高效捕集和处理技术，而无论是化石能源燃烧还是化工过程中产生的CO2气体，一般具有以下特点：气体温度较高；CO2气体浓度不高；含有高浓度的水蒸汽。传统的吸收CO2的方法是将含有CO2气体的流出气先冷却，再通过胺类等弱碱性溶剂进行吸收。但此方法存在两方面的问题：1)流出气冷却过程能耗大，溶剂再生过程溶剂易挥发或降解；2)对在化工过程中产生的CO2气体不能原位吸收。因此发展一种高温下可高效吸收CO2气体的固体吸附材料具有重要应用价值。
日本东芝公司K.Nakagawa等人1998年(Journal of the Electrochemical Society，145(4)，1998：1344-1346)报道了一种高温下吸收CO2气体的锆酸锂材料，这种锆酸锂材料能够在500℃左右吸收CO2，在680℃左右进行解吸。但报道的吸收剂CO2吸收速率慢，CO2分压为0.20bar下，经过180min，吸收仍未达到平衡。
中国专利(CN 101214977A，2008)公开了一种高温吸收CO2的锆酸锂材料的制备方法，该方法从固体原料出发，在溶剂中混合均匀，经微波处理后高温煅烧制备锆酸锂，该方法制备的锆酸锂具有较高的吸收容量和较好的循环吸收性能。但该发明方法制备的锆酸锂具有较大的颗粒，而且没有涉及CO2吸收速率的报道。
De Chen等采用液相法，以硝酸氧锆或氢氧化锆等可溶性锆盐为锆源，以醋酸锂等可溶性锂盐为锂源，制备了颗粒较小的锆酸锂和金属掺杂的锆酸锂，使锆酸锂材料的CO2吸收速率有了一定程度的增加。其最优吸收剂在575℃下，CO2分压为1.0bar时，经过8min可以达到吸收平衡，但是其低浓度下CO2吸收速率较低，仍然不能满足工业要求的需要(Chemistry of Materials，18，2006：1383-1385；Industrial & Engineering Chemistry Research，47，2008：434-442；WO 2007004894A2，2007；WO 20080226542A1，2008)。
中国专利(CN 200910154654.9，2009)发明了一种高温吸收CO2的锆酸锂材料的制备方法，该方法以硝酸氧锆等可溶性锆盐为锆源，以硝酸锂等可溶性锂盐为锂源，采用柠檬酸溶胶凝胶法，制备了颗粒分布均一的纳米级材料。该材料的CO2吸收速率有了很大程度提高，在550℃下，CO2分压为0.5bar时，经25min可以达到吸收平衡。然而，该材料在低浓度CO2下的吸收速率仍然较慢，例如0.25bar下，经过60min，仍未达到吸收平衡。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，尤其是高温下可快速吸收低浓度CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法。
本发明是通过以下的技术方案完成的，一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，该制备方法采用柠檬酸溶胶-凝胶法，其制备方法包括以下步骤：
(1)取柠檬酸溶于水配制成柠檬酸溶液；
(2)在柠檬酸溶液中加入锆盐和锂盐，搅拌溶解；
(3)在加有锆盐和锂盐的柠檬酸溶液中加入pH调节剂和掺杂元素的物质，经搅拌，形成溶胶；
(4)溶胶经干燥得到凝胶；
(5)凝胶经高温煅烧后得到锂基锆酸盐材料。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(2)中加入的锆盐为硝酸锆、硝酸氧锆、氢氧化锆或氧氯化锆中的一种。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(2)中加入的锂盐为碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂或醋酸锂中的一种。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(3)中加入的pH调节剂为尿素与氨水的混合物。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(3)中加入的掺杂元素为Na、K、Mg、Al、Si、Cu、Y、Ti、Cr、Fe、Ce中的一种或一种以上，掺杂元素物质的形式为碳酸盐、硝酸盐、卤化物、氢氧化物或酯类。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(4)中溶胶干燥温度为50～200℃，干燥时间2～48h。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，在步骤(5)中凝胶高温煅烧温度为400～700℃，煅烧时间3～12h。
在上述一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法中，所用物料的摩尔比为：锆盐∶锂盐∶柠檬酸∶尿素∶氨水∶掺杂元素＝1∶0.8～2.4∶1.5～12∶0～20∶0～40∶0～1.0。
本发明所制备的CO2吸收材料吸收CO2的温度范围为400～625℃，优选的吸收温度范围为500～600℃；解吸温度范围为625～900℃，优选的解吸温度范围为625～700℃。
本发明所制备的锂基锆酸盐材料吸收CO2性能优良，在0.25bar的CO2气氛中，500℃下，20min左右可以达到吸收平衡，平衡吸收量达23.7wt.％。本发明所制备的锂基锆酸盐材料能高效快速吸收低浓度的CO2，四次吸收和解吸循环曲线表明，所制备的锂基锆酸盐材料经多次循环后，CO2吸收速率和平衡吸收量基本不变，说明所制备的锂基锆酸盐材料循环稳定性好，可多次重复利用。本发明采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备锂基锆酸盐材料，具有材料制备温度低，制备方法简单的特点，该制备方法易于工业化生产。
附图说明
图1是实施例1制备的CO2吸收材料的CO2吸收解吸曲线。其中，(I)吸收过程：吸收温度500℃、CO2分压为0.25bar；(II)解吸过程：在N2气氛下，以升温速率10℃/min从500℃升温到650℃，然后在650℃下恒温。
图2是实施例1制备的CO2吸收材料的CO2吸收解吸四次循环曲线。其中，(I)吸收过程：吸收温度550℃、CO2分压为0.25bar；(II)解吸过程：以升温速率10℃/min从550℃升温到675℃，然后在675℃下恒温、N2气氛。
图3是实施例3制备的CO2吸收材料的CO2吸收曲线。其中，吸收温度500℃、CO2分压为0.25bar。
图4是实施例11制备的CO2吸收材料的CO2吸收曲线。其中，吸收温度500℃、CO2分压为0.25bar。
图5是实施例19制备的CO2吸收材料的CO2吸收曲线。其中，吸收温度550℃、CO2分压为0.10bar。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做出进一步的具体说明。
实施例1
称取柠檬酸63.05g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆26.73g和硝酸锂11.04g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素30.03g，加入浓氨水87.05mL，再加入碳酸钾1.39g，90℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧6h，得到粒径为50～200nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，10min内吸收容量可达20.00wt.％，25min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.7wt.％，结果见图1。四次吸收和解吸循环曲线表明，所制备的锂基锆酸盐材料经多次循环后，材料的吸收速率和平衡吸收量基本不变，表明所制备的锂基锆酸盐材料具有较好的循环稳定性，结果见图2。
实施例2
称取柠檬酸54.91g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆23.29g和硝酸锂12.02g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素26.19g，加入浓氨水75.82mL，再加入碳酸钾1.94g，70℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧6h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，28min内接近吸收平衡，平衡吸收量可达22.21wt.％。
实施例3
称取柠檬酸87.69g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆37.19g和硝酸锂19.19g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素41.79g，加入浓氨水121.09mL，再加入碳酸钾3.85g，80℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧8h，得到粒径为100～400nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，20min内可达吸收平衡，平衡吸收量达20.76wt.％，结果见图3。
实施例4
称取柠檬酸91.56g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆38.81g和硝酸锂20.03g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素43.61g，加入浓氨水126.40mL，再加入碳酸钾6.03g，90℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧10h，得到粒径为100～600nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，22min内可达吸收平衡，平衡吸收量达18.8wt.％。
实施例5
称取柠檬酸99.49g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆42.19g和硝酸锂21.77g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素47.40g，加入浓氨水137.36mL，再加入碳酸钾8.72g，80℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧12h，得到粒径为100～300nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，25min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.84wt.％。
实施例6
称取柠檬酸137.70g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氧氯化锆70.54g和碳酸锂16.15g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入浓氨水95.06mL，再加入氟化钾16.46g和氧化钇3.95g，70℃恒温搅拌18h，形成溶胶；溶胶在200℃干燥得到凝胶；凝胶在700℃焙烧3h，得到粒径为200～600nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于600℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，21min左右可达吸收平衡，平衡吸收量达21.57wt.％。
实施例7
称取柠檬酸82.91g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸锆44.69g和醋酸锂21.63g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入浓氨水645.60mL，再加入氟化钠2.21g，80℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在160℃干燥得到凝胶；凝胶在400℃焙烧12h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于580℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，29min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.46wt.％。
实施例8
称取柠檬酸82.92g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸锆44.62g和硝酸锂18.15g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素79.02g，加入浓氨水161.4mL，再加入氯化镁2.09g、氧化钇0.93g，60℃恒温搅拌12h，形成溶胶；溶胶在100℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧12h，得到粒径为100～600nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，27min内可达吸收平衡，平衡吸收量达22.61wt.％。
实施例9
称取柠檬酸86.11g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆36.54g和醋酸锂33.44g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素45.85g，再加入碳酸钾4.41g、氧化钇0.72g、硝酸铝0.19g，加热搅拌溶解，50℃恒温搅拌24h，形成溶胶；溶胶在50℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧12h，得到粒径为100～300nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，30min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.95wt.％。
实施例10
称取柠檬酸73.56g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氧氯化锆37.61g和醋酸锂23.91g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素35.77g，加入浓氨水282.28mL，再加入硝酸钠2.84g、硝酸铬1.34g，80℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在100℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧12h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，25min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.07wt.％。
实施例11
称取柠檬酸87.19g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆70.54g和硝酸锂36.97g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入浓氨水95.24mL，再加入氟化钾2.60g和氧化钇1.26g，90℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧8h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于500℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，14min左右可达吸收平衡，平衡吸收量达23.61wt.％，结果见图4。
实施例12
称取柠檬酸63.34g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氢氧化锆15.93g和碳酸锂8.87g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素49.64g，加入浓氨水260.48mL，再加入碳酸钾1.39g、氧化钇2.26g、硝酸铁0.61g，90℃恒温搅拌4h，形成溶胶；溶胶在150℃干燥得到凝胶；凝胶在700℃焙烧6h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，27min内可达吸收平衡，平衡吸收量达22.58wt.％。
实施例13
称取柠檬酸441.31g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸锆59.39g和碳酸锂14.13g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素56.92g，加入浓氨水153.14mL，再加入硝酸钠7.4g、钛酸四丁酯1.36g、硝酸铈0.34g，70℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在180℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧10h，得到粒径为100～600nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，23min内可达吸收平衡，平衡吸收量达21.86wt.％。
实施例14
称取柠檬酸229.34g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氧氯化锆58.92g和氢氧化锂25.78g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素54.92g，加入浓氨水294.88mL，再加入氟化钾5.36g、氯化镁5.79g、硝酸铁1.14g、钛酸正丁酯1.17g，80℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在140℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧12h，得到粒径为200～700nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，30min内可达吸收平衡，平衡吸收量达21.48wt.％。
实施例15
称取柠檬酸155.07g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆32.87g和硝酸锂16.98g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；向混合溶液中加入硝酸钾5.01g、硝酸锶1.04g、硝酸铁1.89g、钛酸正丁酯2.51g，氧化钇1.67g，90℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在130℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧10h，得到粒径为200～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，25min内吸收量可达20.38wt.％。
实施例16
称取柠檬酸63.05g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆26.79g和硝酸锂11.04g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后加入尿素20.69g，再加入硝酸钾3.78g、氧化钇0.91g、硝酸铁1.26g、钛酸正丁酯1.68g，硝酸钴2.91g，70℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在110℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧10h，得到粒径为100～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，15min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.52wt.％。
实施例17
称取柠檬酸70.22g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氢氧化锆17.79g和硝酸锂12.34g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素23.03g，加入浓氨水86.69mL，再加入碳酸钠4.72g、氧化钇1.22g、硝酸铁1.40g、正硅酸乙酯2.33g，硝酸铜1.61g，溶于适量去离子水，加入上述混合溶液中，70℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在140℃干燥得到凝胶；凝胶在600℃焙烧8h，得到粒径为100～600nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，30min内可达吸收平衡，平衡吸收量达22.18wt.％。
实施例18
称取柠檬酸172.31g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取氢氧化锆16.81g和硝酸锂12.41g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后向混合溶液中加入尿素65.29g，加入浓氨水81.92mL，再加入碳酸钠4.48g、氧化钇1.17g、硝酸铝0.75g、正硅酸乙酯2.20g，硝酸铜1.52g，90℃恒温搅拌6h，形成溶胶；溶胶在180℃干燥得到凝胶；凝胶在700℃焙烧8h，得到粒径为100～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.25bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，29min内可达吸收平衡，平衡吸收量达23.13wt.％。
实施例19
称取柠檬酸55.01g，加入烧杯中，用适量去离子水溶解，制得溶液；称取硝酸氧锆23.37g和硝酸锂10.85g，加入制得的溶液中，加热搅拌溶解，得到混合溶液；然后加入尿素26.22g，再加入碳酸钠4.77g，90℃恒温搅拌5h，形成溶胶；溶胶在120℃干燥得到凝胶；凝胶在650℃焙烧8h，得到粒径为100～500nm的锂基锆酸盐材料。将合成的锂基锆酸盐材料于550℃，CO2分压为0.10bar(平衡气为N2)的气氛下恒温，20min内可达吸收平衡，平衡吸收量达14.26wt.％，结果见图5。

Claims (8)

1.一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于：该制备方法采用柠檬酸溶胶-凝胶法，其制备方法包括以下步骤：
(1)取柠檬酸溶于水配制成柠檬酸溶液；
(2)在柠檬酸溶液中加入锆盐和锂盐，搅拌溶解；
(3)在加有锆盐和锂盐的柠檬酸溶液中加入pH调节剂和掺杂元素的物质，经搅拌，形成溶胶；
(4)溶胶经干燥得到凝胶；
(5)凝胶经高温煅烧后得到锂基锆酸盐材料。
2.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(3)中加入的pH调节剂为尿素与氨水的混合物。
3.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(2)中加入的锆盐为硝酸锆、硝酸氧锆、氢氧化锆或氧氯化锆中的一种。
4.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(2)中加入的锂盐为碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂或醋酸锂中的一种。
5.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(3)中加入的掺杂元素为Na、K、Mg、Al、Si、Cu、Y、Ti、Cr、Fe、Ce中的一种或一种以上，掺杂元素物质的形式为碳酸盐、硝酸盐、卤化物、氢氧化物或酯类。
6.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(4)中溶胶干燥温度为50～200℃，干燥时间2～48h。
7.根据权利1所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于在步骤(5)中凝胶高温煅烧温度为400～700℃，煅烧时间3～12h。
8.根据权利2所述的一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法，其特征在于所用物料的摩尔比为：锆盐∶锂盐∶柠檬酸∶尿素∶氨水∶掺杂元素＝1∶0.8～2.4∶1.5～12∶0～20∶0～40∶0～1.0。
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