CN102093149A - 一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 - Google Patents
一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102093149A CN102093149A CN2010105784445A CN201010578444A CN102093149A CN 102093149 A CN102093149 A CN 102093149A CN 2010105784445 A CN2010105784445 A CN 2010105784445A CN 201010578444 A CN201010578444 A CN 201010578444A CN 102093149 A CN102093149 A CN 102093149A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- compound
- acid compound
- reaction
- iodide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，在碱性条件下，以含碘离子的化合物催化氰基的水解反应生成羧酸类化合物，具体步骤如下：1)将碱性化合物或碳酸盐溶于水中制得碱溶液；2)在碱溶液中加入碘化物并搅拌溶解，然后加入氰基化合物进行水解反应；3)冷却至室温后加入硫酸待晶体完全析出后，过滤得到固体；4)将该固体溶于去离子水中，然后用无水乙醚萃取；5)将萃取液干燥后，蒸除乙醚，即可制得羧酸类化合物。本发明的优点是：工艺简单，反应温度低，在常规加热装置中即可进行反应，易于实施；反应所需时间短，产率即可达到60-99％，可大大提高生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，属于有机合成方法及化学工艺技术领域。
背景技术
氰基(-CN)化合物(有机物称为腈)中的氰基为强极性基团，π键容易极化，大多数腈类化合物都是化学合成而来，也有一些是由广泛存在于自然界的生物合成得到(Acta Pharmaceutica Sinica，2001，28(6)：76-81)。在许多具有工业价值的化学品中常包含氰基，而且腈通常被用作合成一系列胺、酸和聚合物的起始原料，其水解反应被广泛应用于氨基酸、酞胺、羧酸及其衍生物的合成，在有机合成中占有极其重要的地位。
这类化合物在常温常压下的酸碱催化水解已经有较多的研究，在高温液态水中脂肪族腈类的水解反应也有报道(J.Am.Chem.Soc.，1939，61：560-563；Aust.J.Chem.1966，19：1013；Can.J.Res.，1942，20：121；J.Supercritical Fluids，1997，10：191-200.)，其水解产物主要是酰胺或羧酸。但是，在酸或碱作用下完全转化为羧酸比较困难，需要高浓度试剂和较长时间或需要较高温度。
芳香腈受吸收电子芳基的影响，使水解反应较脂肪腈容易一些。在金属离子和酸、碱条件下，可以制备酰胺衍生物，但是水解制备羧酸时，使用低浓度碱或酸以及添加金属离子的方法则不再适用，反应条件更加苛刻，往往反应不彻底得到酰胺和羧酸的混合物(J.Mol.Catal.A：Chem.2000，160：249；Bioorganic&Medicinal Chemistry，2001，9：2993-2998)。中国发明专利92104616.2介绍了一种用60-98％浓硫酸在100-160℃水解羟基腈的方法，用酸量大，时间较长。
由此可见，虽然腈水解为羧酸的反应早已为人们所用，但是仍需改善这种苛刻的反应条件。
发明内容
本发明的目的是针对上述存在问题，提供了一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，
本发明的技术方案：
一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，在碱性条件下，以含碘离子的化合物催化氰基的水解反应生成羧酸类化合物，具体步骤如下：
1)将碱性化合物或碳酸盐溶于水中制得碱溶液，碱溶液的质量百分比浓度为1％～饱和状态；
2)在碱溶液中加入碘化物并搅拌溶解，然后加入氰基化合物，在0～120℃的反应温度下搅拌回流0.5-5小时进行水解反应，得到反应液，其中碘化物与碱溶液中碱性化合物或碳酸盐的摩尔比为1∶0.1～1000，氰基化合物与碱溶液中碱性化合物或碳酸盐的摩尔比为1∶0.1～100；
3)将反应液静置冷却至室温，搅拌条件下加入浓度为10％的硫酸并使pH值为7，待晶体完全析出后，过滤得到固体；
4)将该固体溶于去离子水中，加入质量浓度为20％的盐酸至pH为5，然后用无水乙醚萃取；
5)将萃取液干燥后，蒸除乙醚，即可制得羧酸类化合物。
所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
所述碘化物为碘化钠、碘化钾或碘化亚铜。
所述氰基化合物为乙腈、丙腈、丁腈或苯甲腈。
本发明的优点是：工艺简单，反应温度低，在常规加热装置中即可进行反应，易于实施；反应所需时间短，产率即可达到60-99％，可大大提高生产效率。
具体实施方式
实施例1
将2g氢氧化钠加入到10mL水中，配制成浓度为16.7％的碱液；加入碘化钠0.4g，搅拌溶解后，加入1.2g丁腈，搅拌下升温到回流状态，水解1h后，将反应液静置冷却至室温，搅拌下逐渐加入浓度为10％的硫酸，当pH值接近7时，晶体大量析出，停止中和，待晶体析出完全后，过滤，得到丁酸钠固体，将该固体溶于去离子水中，用质量浓度为20％的盐酸中和至pH＝5，用无水乙醚萃取、干燥、蒸除乙醚，得到丁酸。产率：87％。沸点：164℃，；红外光谱数据(cm-1)：2980，1720，1468，1420，1288。
实施例2：
将4g氢氧化钾加入到10mL水中，配制成浓度为28.7％的碱液；加入碘化钠1g，搅拌溶解后，加入1.2g邻氨基苯腈，搅拌下升温到回流状态，水解1h后，将反应液静置冷却至室温，搅拌下逐渐加入浓度为10％的硫酸，当pH值接近4时，析出固体，停止中和，待晶体析出完全后，过滤，得到邻氨基苯甲酸粗品，用去离子水重结晶，得到纯净的邻氨基苯甲酸。产率：90％。熔点：147-148℃；红外光谱数据(cm-1)：3390，3325，2580，1690，1614，1586，1378，1247。
Claims (4)
1.一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，其特征在于：在碱性条件下，以含碘离子的化合物催化氰基的水解反应生成羧酸类化合物，具体步骤如下：
1)将碱性化合物或碳酸盐溶于水中制得碱溶液，碱溶液的质量百分比浓度为1％～饱和状态；
2)在碱溶液中加入碘化物并搅拌溶解，然后加入氰基化合物，在0～120℃的反应温度下搅拌回流0.5-5小时进行水解反应，得到反应液，其中碘化物与碱溶液中碱性化合物或碳酸盐的摩尔比为1∶0.1～1000，氰基化合物与碱溶液中碱性化合物或碳酸盐的摩尔比为1∶0.1～100；
3)将反应液静置冷却至室温，搅拌条件下加入浓度为10％的硫酸并使pH值为7，待晶体完全析出后，过滤得到固体；
4)将该固体溶于去离子水中，加入质量浓度为20％的盐酸至pH为5，然后用无水乙醚萃取；
5)将萃取液干燥后，蒸除乙醚，即可制得羧酸类化合物。
2.根据权利要求1所述促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，其特征在于：所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
3.根据权利要求1所述促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，其特征在于：所述碘化物为碘化钠、碘化钾或碘化亚铜。
4.根据权利要求1所述促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法，其特征在于：所述氰基化合物为乙腈、丙腈、丁腈或苯甲腈。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105784445A CN102093149A (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105784445A CN102093149A (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102093149A true CN102093149A (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=44126441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105784445A Pending CN102093149A (zh) | 2010-12-08 | 2010-12-08 | 一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102093149A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242190A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-14 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种戊炔草胺的合成方法 |
| CN110551067A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-10 | 山东大学 | 多靶点型他克林衍生物及其制备方法和应用 |
| CN110590532A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-20 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种芳香酸的绿色合成方法 |
| CN110790701A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-14 | 江苏三鹏生物化工有限公司 | 一种利用腈化合物水解制备羧酸的工艺 |
| CN110845798A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-28 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种无卤阻燃、吸音降噪pp/pa12复合材料及其制备方法 |
| CN111393376A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-07-10 | 安徽赛迪生物科技有限公司 | 一种2-氯嘧啶-4-甲酸的合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85101832A (zh) * | 1984-06-04 | 1987-01-31 | 拜尔股份公司 | 制备7-(3-芳基-1-哌嗪基)-3-喹诺酮羧酸和7-(3-环乙基-1-哌嗪基)-3-喹诺酮羧酸的方法 |
| CN101407455A (zh) * | 2008-12-03 | 2009-04-15 | 大连化工研究设计院 | 4,4′-二苯乙烯二羧酸的制备方法 |
| CN101544592A (zh) * | 2002-11-28 | 2009-09-30 | 苏文生命科学有限公司 | 具有5-羟色胺受体亲和性的n-芳基磺酰-3-取代吲哚及其制备方法和含有其的药物组合物 |
-
2010
- 2010-12-08 CN CN2010105784445A patent/CN102093149A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85101832A (zh) * | 1984-06-04 | 1987-01-31 | 拜尔股份公司 | 制备7-(3-芳基-1-哌嗪基)-3-喹诺酮羧酸和7-(3-环乙基-1-哌嗪基)-3-喹诺酮羧酸的方法 |
| CN101544592A (zh) * | 2002-11-28 | 2009-09-30 | 苏文生命科学有限公司 | 具有5-羟色胺受体亲和性的n-芳基磺酰-3-取代吲哚及其制备方法和含有其的药物组合物 |
| CN101407455A (zh) * | 2008-12-03 | 2009-04-15 | 大连化工研究设计院 | 4,4′-二苯乙烯二羧酸的制备方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242190A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-14 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种戊炔草胺的合成方法 |
| CN103242190B (zh) * | 2013-05-20 | 2015-03-25 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种戊炔草胺的合成方法 |
| CN110590532A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-20 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种芳香酸的绿色合成方法 |
| CN110551067A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-10 | 山东大学 | 多靶点型他克林衍生物及其制备方法和应用 |
| CN110551067B (zh) * | 2019-09-19 | 2020-09-08 | 山东大学 | 多靶点型他克林衍生物及其制备方法和应用 |
| CN110790701A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-14 | 江苏三鹏生物化工有限公司 | 一种利用腈化合物水解制备羧酸的工艺 |
| CN110845798A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-28 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种无卤阻燃、吸音降噪pp/pa12复合材料及其制备方法 |
| CN110845798B (zh) * | 2019-11-13 | 2022-04-22 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种无卤阻燃、吸音降噪pp/pa12复合材料及其制备方法 |
| CN111393376A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-07-10 | 安徽赛迪生物科技有限公司 | 一种2-氯嘧啶-4-甲酸的合成方法 |
| CN111393376B (zh) * | 2020-05-11 | 2022-05-13 | 安徽赛迪生物科技有限公司 | 一种2-氯嘧啶-4-甲酸的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102093149A (zh) | 一种促进氰基快速水解制备羧酸类化合物的方法 | |
| CN102153585B (zh) | 一种米诺膦酸中间体的合成方法及米诺膦酸的合成 | |
| CN104649300B (zh) | 从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法 | |
| CN104140375A (zh) | 一种普瑞巴林的制备方法 | |
| CN102964313A (zh) | 一种非布索坦的合成方法 | |
| CN104725451A (zh) | 一种磷酸替米考星的制备方法 | |
| CN101792387B (zh) | 2,3,4-三甲氧基苯甲酸的制备方法 | |
| CN104327129A (zh) | 一种以螃蟹外壳为原料制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法 | |
| CN102838481A (zh) | 3,5-二氯苯甲酰氯的合成 | |
| CN102775443B (zh) | 毒死蜱的合成方法 | |
| CN101270063A (zh) | 高纯度固体氰基乙酸的制备方法 | |
| CN103265443A (zh) | 一种工业生产高纯度亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN103012509B (zh) | 一种分离提纯三氯蔗糖-6-乙酸酯母液的方法 | |
| CN101781264A (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
| CN103113294A (zh) | 瑞巴派特的合成方法 | |
| CN105175276A (zh) | 一种光学纯(r)-3-氨甲酰甲基-5-甲基己酸的合成方法 | |
| CN105348134B (zh) | 一种n‑酰基氨基酸的精制纯化方法 | |
| CN103301780A (zh) | 一种孪头基粘弹性表面活性剂及其合成方法 | |
| CN106496031B (zh) | 一种提高丙二酸二甲酯收率的方法 | |
| CN101659586B (zh) | 水杨酸衍生物和相应苯酚衍生物的萃取分离方法 | |
| CN105348129A (zh) | 一种[a336][bdga]离子液体及其制备方法 | |
| CN101265183A (zh) | 2,3,4-三甲氧基苯甲酸的制备方法 | |
| CN101597265B (zh) | 一种除草定原药的合成方法 | |
| CN103553949A (zh) | 一种α-氨基-对羟基苯乙酸甲酯或其硫酸盐的制备方法 | |
| CN102503814B (zh) | 三碘苯三甲酸的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20110615 |
|
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |