CN102015595A - 氢氯氟烯烃的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及多种溶剂/清洁剂以及热传导流体的组合物,这些组合物包括至少一种氢氯氟烯烃(HCFO),1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd),特别是其反式异构体。本发明的HCFO可以与多种活性助剂组合使用,这些活性助剂包括氢氟烷类(HFCs)、氢氟烯烃类(HFOs)、烷类、醚类包括氢氟醚类(HFEs)、酯类、酮类、醇类、1,2-反式二氯乙烯以及它们的多种混合物。
Description
发明概述
本发明涉及至少一种氢氯氟烯烃(HCFO)作为一种溶剂/清洁组合物或者作为热传导流体的用途。溶剂/清洁应用可以是,例如用于清洁电子电路板,如在去焊剂的操作中。本发明的HCFO为HCFO-1233,包括但不局限于1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd),优选为单独或组合使用的HCFO-1233zd的反式异构体。本发明的HCFO可以与活性助剂组合使用,这些活性助剂包括氢氟烷类(HCFs),氢氟烯烃类(HFOs),烃类,醚类包括氢氟醚类(HFEs),酯类,酮类,醇类,1,2-反式二氯乙烯以及它们的多种混合物。
发明背景
用于臭氧层保护的蒙特利尔议定书(于1987年10月签署)命令逐步淘汰氯氟烃类(CFC)的使用。对臭氧层更“友好”的材料,诸如氢氟烷类(HFC),例如HFC-134a,替代了氯氟碳。已经证实后面的化合物是温室气体,导致全球变暖,并且受1998年签署的应对气候变化的京都议定书的制约。随着对全球气候变化的持续的顾虑,对于开发一些技术来代替那些具有高的臭氧消耗潜势(ODP)以及高的全球变暖潜势(GWP)的技术存在日益增长的需要。虽然氢氟烷(HFCs),作为不消耗臭氧的化合物,已经被鉴定为对氯氟烃类(CFCs)以及氢化氯氟烃类(HCFCs)的可替代的溶剂/清洁试剂和热传导流体,但是它们仍然倾向具有显著的GWP。
发明概述
已经发现一种溶剂/清洁以及热传导的组合物,它包括氢氯氟烯烃HCFO-1233,优选为1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd),并且更优选为单独或组合使用的HCFO-1233zd的反式异构体,该组合物提供了有效的溶剂/清洁以及热传导活性,同时具有可忽略的臭氧消耗潜势(ODP),低的全球变暖潜势(GWP)并且展现了低的毒性。
发明详细说明
本发明涉及具有可忽略的臭氧消耗以及低的GWP的多种溶剂/清洁以及热传导流体试剂,这些试剂包括可单独使用或与多种额外的活性助剂一起使用的一种氢氯氟烯烃(HCFO)。在本发明的一个优选的实施方案中,该HCFO是1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd),优选反式异构体,单独使用或与一种或多种活性助剂一起使用。与该HCFO一起使用的优选的活性助剂包括:(a)氢氟烷类,包括但不局限于二氟甲烷(HFC32)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a)、1,1-二氟乙烷(HFC152a)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC227ea)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC245fa)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC365mfc)、以及1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC4310mee)、1,1,1,2-四氟乙烷;(b)氢氟烯烃类,包括但不局限于四氟丙烯(HFO1234)、三氟丙烯(HFO1243)、所有四氟丁烯的异构体(HFO1354)、所有五氟丁烯的异构体(HFO1345)、所有六氟丁烯的异构体(HFO1336)、所有七氟丁烯的异构体(HFO1327)、所有七氟戊烯的异构体(HFO1447)、所有八氟戊烯的异构体(HFO1438),所有九氟戊烯的异构体(HFO1429)、(顺和/或反)-1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye);(c)烃类,包括但不局限于戊烷的异构体,丁烷的异构体和己烷的异构体;(d)C1到C5的醇类,例如甲醇、乙醇和异丙醇,C1到C4的醛类,C1到C4的酮类,C1到C4的醚和二醚类,酯类,例如甲酸甲酯,乙酸甲酯,甲酸乙酯,乙酸乙酯,1,2-反式二氯乙烯和二氧化碳;(e)HCFO,例如2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)和二氯三氟丙烯(HCFO1223);以及它们的多种混合物。这些活性助剂可以包含本发明的组合物的从约1%至约40%。当将一种醇用作一种活性助剂时,它优选包含该组合物的从约2%至约15%。
本发明的HCFO-1233zd优选占主导的是HCFO-1233zd的反式异构体。
反式(E)和顺式(Z)异构体图示如下:
本发明的HCFO-1233zd大部分是反式异构体。在AMES测试中发现该反式异构体展现出比顺式异构体显著更低的遗传毒性。HCFO-1233zd的反式异构体与顺式异构体的一个优选的比率是顺式异构体小于该组合重量的约30%,并且优选该顺式异构体小于约10%。最优选的比率是顺式异构体小于约3%。进一步发现,该反式异构体具有一个贝壳松酯丁醇值,该值指示的是它作为一种溶剂的效力,虽然HCFO-1233xd的贝壳松脂丁醇值不能通过ASTM D1133的“烃类的贝壳松脂丁醇值标准测试方法”进行测量。本发明的组合物的优选的贝壳松脂丁醇值为高于15,并且优选为高于20。
本发明的组合物可以被用作多种系统如空气调节、热泵和制冷应用中的一种热传导流体。蒸汽压缩循环是在一个制冷系统中完成制冷或加热的最常使用的一类方法之一。蒸汽压缩循环通常牵涉到制冷剂的相变,通过在相对低的压力下吸收热量从液相转变为气相,然后通过在相对低的压力和温度下移除热量从气相转变为液相,将蒸汽压缩到一个相对提高的压力,在该相对提高的压力和温度下通过移除热量使蒸汽凝结为液相,并且之后降低该压力以重新开始该循环。
制冷的主要目的是从处于较低温度的一个物体或其他流体上移除热量,而热泵的主要目的则是在相对于环境更高的温度下增加热量。
制冷剂性能的两个主要的度量是能力和效率。能力是在一个给定的体积流速下该制冷剂可以产生的冷却量,并且该能力除其他之外对于制冷设备的大小确定是很重要的。已发现反式异构体占主导的HCFO-1233zd提供了比HCFO-1233zd的顺式异构体更大的制冷能力。
本发明的组合物还提供了从一种产品、零件、部件、基质或任何其他物品或其部分上去除污染物的多种方法,通过将本发明的一种组合物应用到该物品上来进行,即溶剂/清洁应用和系统冲洗应用。为了方便的目的,在此使用的术语“物品”是指所有此类产品、零件、部件、基质和类似物,并且进一步意在指它们的任何表面或部分。另外,术语“污染物”意在指任何存在于该物品上的不想要的材料或物质,即使这种物质是被有意地放置在该物品上的。例如,在半导体装置的制造中,常见的是将一种光致抗蚀剂材料沉积到一种基质上,以形成一个用于刻蚀操作的掩模,并随后从该基质上移除该光致抗蚀剂材料。如在此使用的,术语“污染物”旨在涵盖并包括这样一种光致抗蚀剂材料。
空气调节和制冷冲洗试剂被用于从制冷和空气调节系统中例如从冷凝器和蒸发器中除去油、碎屑、淤泥、残渣等。冲洗剂应该具有良好的溶剂特性、与系统部件(O型环、密封件等)兼容、安全、不可燃、并且易于使用、迅速干燥、并且不留下日后可能引起问题的残渣。CFC-11和HCFC-141b曾经被用作冲洗溶剂,但是由于它们消耗臭氧的本质而正遭受逐步淘汰。HFC-245fa被用作一种冲洗剂但是缺乏足够的溶解能力来成为用于某些应用的有效的冲洗剂,例如用于使用矿物油的制冷或空气调节系统。HFC-245fa和反式-1,2-二氯乙烯(TDCE)的多种混合物可以被用于要求额外的溶解能力之处,但是TDCE是可燃的,并且可能与一些系统的部件不兼容。
E-1233zd是一种有效的、不可燃的、操作安全的冲洗剂,它具有足够的溶解能力以在宽范围的空气调节和制冷冲洗需求中使用,包括在开环和闭环系统中并且与所有常用的制冷润滑剂一起使用,这些润滑剂包括矿物油、烷基苯油、多元醇酯油、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚、聚α-烯烃以及类似物。E-1233zd也可以容易地在冲洗之后从制冷或AC系统中被除去,而不留下会造成问题的残渣。
当作为一种冲洗剂使用时,Z-1233zd比E-1233zd更难以从制冷或空气调节系统中除去,这大大增加了过量残渣留在该系统中的危险性。这可能会危害到该制冷或空气调节系统在运行过程中的性能,并且由于Z-1233zd增加的毒性而更不安全。作为一种用于开环系统中的冲洗剂,Z-HCFO-1233zd与E-1233zd相比也是更不希望的,因为在这些系统中控制器暴露在冲洗剂中的危险性特别高。
本发明的冲洗剂为HCFO-1233zd冲洗剂,优选占主导的是E-1233zd。
本发明中优选的溶剂/清洁方法包括将本组合物应用于一个物品/系统,其中蒸汽脱脂和溶剂清洁方法对特定的应用,尤其是对于复杂的零件以及难以去除的污物而言,是特别优选的。优选的蒸汽脱脂和溶剂清洁方法包括将一个物品,优选在室温下,暴露于一种沸腾的溶剂的蒸汽中。凝结在物体上的蒸汽所具有的优势在于提供一种相对干净的、蒸馏过的溶剂,以洗掉油脂或其他污染物。此类方法因此具有的一个额外的优势在于:本发明的溶剂组合物从该物体上最终蒸发与该物体仅被简单地在液体溶剂中清洁的这种情况相比,留下了相对较少的残渣。
对于该物体包含难以去除的污染物的多种应用,优选的是本方法包含将本发明的溶剂/清洁剂组合物的温度升高至高于环境或任何其他温度,该温度对于在这类应用中实质性地改进该溶剂/清洁剂的清洁行为是有效的。此类方法总体上对于大容量组装线的操作也是优选的,在这些操作中对该物品(特别是金属零件和组件)的清洁必须有效并且迅速地完成。
在多个优选的实施方案中,本发明的溶剂/清洁方法包括将一个有待清洁的物品浸没在处于提高的温度下的液体溶剂/清洁剂中,并且甚至更优选的是大约在该溶剂的沸点下。在这类操作中,这一步骤优选从该物品上去除一个实质性量的、更优选为一个主要部分的目标污染物。然后优选跟随这一步骤的是将该物品浸没在溶剂/清洁剂中,优选为新蒸馏过的溶剂,它所处的温度为低于前一个浸没步骤中该液体溶剂温度的一个温度,优选为大约环境温度或室温。优选的方法还包括之后使该物品与本溶剂/清洁剂组合物的相对较热的蒸汽进行接触的步骤,优选是通过将该物品暴露在溶剂/清洁剂的蒸汽中,该蒸汽来自与第一个提到的浸没步骤相联系的热的/沸腾的溶剂/清洁剂。这优选导致该溶剂/清洁剂蒸汽凝结在该物品上。在某些优选实施方案中,可以在最后的漂洗之前用蒸馏过的溶剂/清洁剂向该物品喷雾。实例包括但不局限于氧气设施零件的清洁等等。
在多个优选的实施方案中,本发明的溶剂/清洁方法包括使用E-1233zd作为一种载体流体用于多种应用,例如在硬盘驱动器工业中的润滑剂的沉积,在医药工业中的硅/PTFE-基的润滑剂的沉积,以及在粘合剂工业中的喷胶载体溶剂。
虽然在此参照特定的实施方案对本发明进行了展示和说明,但无意将所附的权利要求限制为所示的细节。相反,在此预期,本领域的普通技术人员可对这些细节做出不同的变更,这些变更仍然会在所要求的主题的精神和范围之内,并且在此企望对这些权利要求进行相应的诠释。除非另外指明,所有的百分比都是按重量计的。
实例
本发明将在以下的实例中进行进一步说明,这些实例旨在为说明性的而不以任何方式加以限制。
实例11233xf和E-1233zd的蒸汽压力
通过一台真空泵将装备有一个验定的压力计的高压室排空以除去所有永久气体。然后用一台不锈钢注射泵将14.21g的1233xf和9.17g的E-1233zd装入该高压室之中。将该高压室放在一个定轨振荡器上,其中以0.1℃的精确度来控制温度。在5℃、15℃、25℃和35℃下测量压力。在每个温度下,在一小时之后测量压力以实现平衡。压力计的精确度为+或-0.1psia。为了证实永久气体不妨碍压力测量,以ln P对1000/T绘图。在R2=0.9999时实现了良好的线性拟合,这指明未涉及到永久气体。测得的压力可以在表1中看到。
表11233xf和E-1233zd的压力
表1中的数据显示,在15℃到25℃的温度范围内,1233xf具有比大气压(14.7psia)更高的压力,这指明1233xf将会很快蒸发。对于溶剂应用而言这是不希望的。在5℃到15℃的温度范围内,E-1233zd展现出了低于大气压的压力。
实例2E-1233zd的贝壳松脂丁醇值
贝壳松脂丁醇(Kb)已经用来作为指示溶解能力的关键参数之一。Kb值越高,溶解能力越强。程序遵循ASTM D1133“烃类的贝壳松脂丁醇值标准测试方法”。作为对比,对其他常用溶剂TDCE,反式-1,2-二氯乙烯;F1411b,1,1-二氯-1-氟乙烷;CFC11,三氯氟甲烷;HCHC-225以及二氯五氟丙烷的Kb值也进行了测量。
表2Kb值
分子 | Cl/C | Kb |
E-1233zd | 1/3 | 27.0 |
1233xf | 1/3 | -* |
HCFC 225 | 2/3 | 31.0 |
TDCE | 1 | 112.0 |
F141b | 1 | 55.6 |
CFC11 | 3 | 60.0 |
*在ASTD D1133指定的条件下,由于1233xf快速的蒸发速率,不能对它的Kb值进行测量。
氯的存在被认为有助于增加一种材料的溶解能力。表2显示,对于只有一个氯的材料而言,E-1233zd展现了一个出乎意料的高的贝壳松脂丁醇值。在1233xf(也只含有一个氯)的贝壳松脂丁醇值不能被测定的情况下,E-1233zd的相对较高的贝壳松脂丁醇值是更为出人意料的。
实例3E-1233zd的可燃性
一种溶剂的可燃性与使用它的安全性相关。对于大多数应用,所希望的是一种溶剂具有尽可能低的可燃性。E-1233zd的可燃性是通过根据ASTMD3278-96测量的闪点来表征的。TDCE和HCFC 225的闪点被用作对比例。表3概述了结果。
表3E-1233zd对比TDCE和HCFC 225的闪点
分子 | Cl/H | 闪点 |
E-1233zd | 1/2 | 否 |
TDCE | 1/1 | 是 |
HCFC 225 | 2/1 | 否 |
氯的存在被认为降低了分子的可燃性,而氢被认为增加了可燃性。表3中的数据显示,具有相对低的氯氢比的E-1233zd出人意料地没有展现出闪点。
实例4E-1233zd与弹性体的材料兼容性
E-1233zd与不同弹性体的兼容性是在E-1233zd的沸点下持续多于72小时通过测量线性膨胀而进行测量的。结果概括于表4中。
表4E-1233zd与弹性体的兼容性
*三元乙丙橡胶(EPDM)
E-1233zd示出了与HCFC 225和CFC 113可比的与天然橡胶和EPDM的兼容性。然而,与HCFC 225和CFC 113相比,E-1233zd与硅酮橡胶的兼容性要大得多。
实例5使用E-1233zd对润滑油进行脱脂
将少量的商用润滑油沉积在若干个30×10mm的不锈钢板的表面上。沉积之前和之后,以0.1mg的精确度测定每块板的质量。这两个值的差值对应于润滑油的初始质量。
一旦获得了初始质量,将每块钢板在环境温度下在一个烧杯中浸没5分钟,该烧杯中填充有一种清洁组合物。此后,将这些钢板从烧杯中取出并且在开放的空气中干燥5分钟。此后,测定每块板的质量以评估在测试过程中被去除的润滑油的百分比。表5概述了结果。
表5润滑油的清洁
测试产品 | E-1233zd | HCFC 141b |
皮重(g) | 5.3088 | 5.7456 |
带有污染物质的钢板的重量(g) | 5.3855 | 5.8306 |
清洁之后经干燥的钢板的重量(g) | 5.3095 | 5.7459 |
去除率(%) | 99.10 | 99.60 |
E-1233zd展现出了与HCFC 141b可比的清洁结果。
实例6硅酮油的清洁
按照与实例5相似的程序,使用硅酮油。结果如表6中所概述。
测试产品 | E-1233zd | HCFC 141b |
皮重(g) | 5.3088 | 4.5335 |
带有污染物质的钢板的重量(g) | 5.3855 | 4.5970 |
清洁之后经干燥的钢板的重量(g) | 5.3095 | 4.5345 |
去除率(%) | 99.10 | 98.40 |
E-1233zd显示了比HCFC 141b更好的清洁结果。
实例71233zd和醇类去焊剂
将少量的商用焊料助焊剂沉积在若干30×10mm的不锈钢板的表面上。沉积之前,以0.1mg的精确度测定每块钢板的质量并且对应于皮重。将这些钢板加热到250℃,直至金属从焊料助焊剂上熔化(1到2分钟之间)。之后可以容易地将该金属从这些钢板上去除,并且仅剩焊剂留在钢板上。
将用此方法制备的钢板在环境温度下在开放的空气中干燥16小时。沉积之前和之后,以0.1mg的精确度测定每块干燥的钢板的质量。这两个值的差值对应于焊剂的初始质量。
一旦获得了初始质量,将这些钢板中的一半在环境温度下在填充有一种清洁组合物的烧杯中浸没30分钟,并且将另一半在环境温度下在填充有该清洁组合物的烧杯中浸没60分钟。浸没之后,将这些钢板从烧杯中取出,在开放的空气中干燥5分钟。此后,测定每块钢板的质量以评估在测试过程中去除的焊剂的百分比。表7概述了结果。
表7对焊料助焊剂进行去焊剂
实例8 1233zd和酯类
按照与实例5相似的程序,使用用于高压的商用天然矿物油。结果在表8中概述。
表8矿物油的清洁
E-1233zd与1,2-反式二氯乙烯以及乙酸甲酯的组合物显示出比每种组分单独使用时意外的、更好的清洁结果。
实例9蒸发器清洁
来自一个制冷系统中的一个蒸发器含有已知量的300SUS矿物油。可以将该蒸发器用冲洗剂在环境温度下冲洗10分钟。在冲洗时段之后,对油和残渣的量进行测定。这一过程的完成可以通过在冲洗并且排空冲洗剂之后对蒸发器的重量进行测量和/或通过将冲洗剂从被去除的油和残渣中汽提出并对其称重来进行。HFC-245fa和反式-HCFO-1233zd将被用作冲洗剂。所预期的是,将发现在冲洗时段的过程中反式HCFO-1233zd比HFC-245fa去除更高百分比的油和残渣。
实例10残渣
向来自一个空调的清洁的蒸发器中加入一个测定量的冲洗液,以遵循开环蒸发器冲洗程序来模拟多个条件。将该蒸发器维持在25℃,其中一股缓慢的空气流穿过该蒸发器以辅助干燥。将该蒸发器干燥(例如)10分钟并且之后将其称重,以测量剩余冲洗剂的量。该程序将使用反式-HCFO-1233zd和顺式-HCFO-1233zd进行,其中预期到在干燥时段之后顺式-HCFO-1233zd的残留量会多于反式-HCFO-1233-zd。
所考虑的是蒸汽脱脂设备的众多的变体和类型可适用于同本发明的方法结合使用。本发明的溶剂/清洁方法还可以包括冷清洁,其中将被污染的物品在环境温度或室温条件下被浸没在本发明的流体组合物中,或者在此类条件下将其用在溶剂/清洁剂中浸泡过的布或类似物体擦拭。
Claims (34)
1.一种溶剂/清洁剂组合物,包括大约70wt%或更多的氢氯氟烯烃1233zd的反式立体异构体。
2.如权利要求1所述的溶剂/清洁剂组合物,其中所述氢氯氟烯烃1233zd包括大约90wt%或更多的所述反式立体异构体。
3.如权利要求1所述的溶剂/清洁剂组合物,其中所述氢氯氟烯烃1233zd包括大约97wt%或更多的所述反式立体异构体。
4.如权利要求1所述的溶剂/清洁剂,进一步包括氢氟烷类、氢氟烯烃类、烃类、醚类、氢氟醚类、酯类、酮类、醇类、1,2-反式二氯乙烯以及它们的多种混合物。
5.如权利要求4所述的溶剂/清洁剂组合物,其中所述醇是选自下组,其组成为:甲醇、乙醇和异丙醇。
6.如权利要求4所述的溶剂/清洁剂组合物,其中所述酯是选自下组,其组成为:甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯和乙酸乙酯。
7.如权利要求1所述的溶剂/清洁剂组合物,具有一个大于约15的贝壳松脂丁醇值。
8.如权利要求1所述的溶剂/清洁剂组合物,具有一个大于约20的贝壳松脂丁醇值。
9.一种热传导流体组合物,包括大约70wt%或更多的氢氯氟烯烃1233zd的反式立体异构体。
10.如权利要求9所述的热传导流体组合物,其中所述氢氯氟烯烃1233zd包括大约90wt%或更多的反式立体异构体。
11.如权利要求9所述的热传导流体组合物,其中所述氢氯氟烯烃1233zd包括大约97wt%或更多的反式立体异构体。
12.如权利要求9所述的热传导流体,进一步包括氢氟烷类、氢氟烯烃类、烃类、醚类、氢氟醚类、酯类、酮类、醇类、1,2-反式二氯乙烯以及它们的多种混合物。
13.如权利要求12所述的热传导流体,其中所述醇是选自下组,其组成为:甲醇、乙醇和异丙醇。
14.如权利要求12所述的热传导流体,其中所述酯是选自下组,其组成为:甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯和乙酸乙酯。
15.一种从一个表面上去除污染物的方法,包括将所述表面与包含70wt%或更多的氢氯氟烯烃1233zd反式立体异构体的一种液体和/或蒸汽进行接触。
16.如权利要求15所述的方法,其中所述液体和/或蒸汽包括大约90wt%或更多的所述反式立体异构体。
17.如权利要求15所述的方法,其中所述液体和/或蒸汽包括大约97wt%或更多的所述反式立体异构体。
18.如权利要求15所述的方法,其中所述液体和/或蒸汽进一步包括氢氟烷类、氢氟烯烃类、烃类、醚类、氢氟醚类、酯类、酮类、醇类、以及它们的多种混合物。
19.如权利要求15所述的方法,其中所述醇是选自下组,其组成为:甲醇、乙醇和异丙醇。
20.如权利要求15所述的方法,其中所述酯是选自下组,其组成为:甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯和乙酸乙酯。
21.如权利要求15所述的方法,包括脱脂、精密清洗、去焊剂、脱水、去氧或去除硅沉积物。
22.如权利要求15所述的方法,包括脱脂。
23.如权利要求15所述的方法,包括精密清洗和去焊剂。
24.如权利要求15所述的方法,包括脱水。
25.如权利要求15所述的方法,包括多种载体流体应用,用于:润滑剂以及喷胶。
26.如权利要求15所述的方法,包括去除硅沉积物。
27.如权利要求15所述的方法,其中所述液体和/或蒸汽具有一个大于约15的贝壳松脂丁醇值。
28.如权利要求15所述的方法,其中所述液体和/或蒸汽具有一个大于约20的贝壳松脂丁醇值。
29.一种用于产生制冷的方法,包括在将一种制冷剂一个压缩机内压缩,并且使在有待被冷却的一个实体附近的制冷剂蒸发,其中所述制冷剂包括大约70wt%或更多的氢氯氟烯烃1233zd反式立体异构体。
30.如权利要求29所述的方法,其中所述制冷剂本质上包括大约90wt%或更多的所述反式立体异构体。
31.如权利要求29所述的方法,其中所述制冷剂本质上包括大约97wt%或更多的所述反式立体异构体。
32.如权利要求29所述的方法,其中所述制冷剂进一步包括氢氟烷类、氢氟烯烃类、烃类、醚类、氢氟醚类、酯类、酮类、醇类、1,2-反式二氯乙烯以及它们的多种混合物。
33.如权利要求32所述的方法,其中所述醇是选自下组,其组成为:甲醇、乙醇和异丙醇。
34.如权利要求32所述的方法,其中所述酯是选自下组,其组成为:甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯和乙酸乙酯。
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