CN110914400A - 气雾洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种新颖的洗涤用气雾组合物，所述洗涤用气雾组合物为汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，所述洗涤用气雾组合物含有(Z)‑1‑氯基‑3,3,3‑三氟丙烯与喷射气体，所述喷射气体为N2、压缩空气、CO2、氩或混合有这些气体的两种以上，所述洗涤用气雾组合物为不燃性，起火的危险性及火灾时的风险低，属于消防法上的非危险物，因此不需要危险物仓库及保管量没有法律限制，且毒性低、破坏臭氧层等环境负荷小，而具有在高起火点的制品及水系制品所未能达成且为以往制品的同等以上的洗涤性，能实现适当地干燥性，防止对于橡胶及树脂的侵蚀并以洗涤剂组合物使污垢成分润湿而予以清洗，且能通过从一定程度的距离进行喷射而可对应机械化。
Description
技术领域
本发明关于一种新颖的气雾洗涤剂组合物，是用于洗涤汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的气雾洗涤剂组合物；所述气雾洗涤剂组合物为用来除去附着在各种车辆/乘坐物/运送机器的主体、煞车零件、悬吊、轮圈(wheel)等各种车辆用零件及控制装置等细节上的油脂，因为属于不燃性且起火的危险性及火灾的风险低，属于消防法上的非危险物，而不需要危险物仓库，故对于大量使用的洗涤剂组合物的保管量没有法律上的限制，并具有所谓毒性低、破坏臭氧层等环境负荷小的优异特性，再者，也兼具了与以往的洗涤剂组合物为同等以上的洗涤性、干燥性、防止污垢再附着性的优异特性。
背景技术
汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的主体、煞车、悬吊、轮圈等各种零件及装置等是使用金属和各种树脂等而制造。此外，近年来随着谋求轻量化及装饰性的提高，也使用了采用在金属中组合树脂而成的复合材料等构件。这些零件及装置在使用过程中，若油分及污垢等于其表面附着时，则所期望的性能及装饰性会降低，且因为附着的成分会腐蚀金属表面而导致不可逆地损及所期望的性能及装饰性。此外，在车辆/乘坐物/运送机器中，是为了使各装置的运转顺利，而将润滑脂等油分涂布于必要的部位。但是，这些油分在行进时会因为空气的流动及吹附的雨水等而徐缓地流出到非预期的部位等，另外，从其它车辆/乘坐物/运送机器流出的油分等会与污垢一起从路面卷起等，并附着于车辆/乘坐物/运送机器的各个部位，而成为使各种零件及装置所期望的性能降低的重要原因。特别是在使于车辆/乘坐物/运送机器中多有使用的带有剎车片的煞车蹄片在碟煞及鼓煞等旋转体作为制动器发挥作用的摩擦煞车装置当中，当附着油分时摩擦系数会降低，且会变得容易于附着剎车片摩耗而产生的粉尘，从而致使煞车的制动性降低。于是，有必要定期实施维护作业，以将进入并附着在这些零件及装置的细节上的油分及污垢洗涤。
此外，在车辆/乘坐物/运送机器的组装制造时和检查之后的再组装时，若于零件及装置的表面附着有油分等，则树脂和涂料会无法稳定地附着而剥离、变质等，导致制品的质量(quality)大幅地降低。此外，为了确保煞车、悬吊、轮圈等运行时的安全性，尤其是在重要的零件及装置中，若在附着有油分等的状态下，则摩擦系数会降低，如果在这种状态下职鸠组装，则会损及制动性等，而无法稳定地发挥所期望的性能。因此，在车辆/乘坐物/运送机器的组装制造时和检查后的再组装时，要求将附着在各零件表面的油分仔细地洗涤并充分地除去。
于此，以往是开发了以具有洗涤性的三氯乙烷作为主成分的洗涤剂组合物来作为各种车辆/乘坐物/运送机器的主体、煞车零件、悬吊、轮圈等的洗涤剂组合物，并利用于车辆/乘坐物/运送机器的洗涤。但是，三氯乙烷具有毒性，而且在用以保护臭氧层的维也纳公约下生效的有关破坏臭氧层物质的蒙特娄协议书中，是段阶性地削减在缔约国的生产与消耗，并于1996年完全废除，同时禁止或限制与议定书的非缔约国的进口和出口。因此，要避免采用了三氯乙烷的洗涤剂组合物的使用。
于是，提案并使用了一种洗涤剂组合物与所述洗涤剂组合物的气雾制品，所述洗涤剂组合物为以异己烷、环己烷等C6的石油系烃为基础，并添加乙醇、异丙醇等醇类，而调整了洗涤性、干燥性、沸点。但是，上述石油系烃及醇类皆为起火性高，且为消防法上的危险物而受到限制，因此必须设置危险物仓库予以保管，而在设置上会耗费成本。而且，即使拥有危险物仓库，可以保管的量也有限，尤其是上述洗涤剂组合物多被分类在第四类第一石油类，而由于于法令上在一个仓库内所能保管的第四类第一石油类的指定数量被设定的较低，所以在使用洗涤剂组合物的设施当中，无论洗涤剂组合物的使用量多不多，还是会有只能保管少量的问题，从而要求改善。再者，于作业时若将洗涤剂组合物的气雾制品等进行强烈喷射，则作业人员的手套及衣服可能会大量沾染到起火性高的上述洗涤剂组合物，而且上述洗涤剂组合物的起火性高，之后若是干燥不充分，则有产生因静电、香烟的火而引起的火灾事故的危险性，而在确保作业环境中确实的安全性上，也需避免使用这些起火性高的成分，而寻求改善。更且，虽然上述烃的毒性并不如三氯乙烷，但仍有因过量吸入而造成烃中毒的危险性，因此需要在室外或具有换气装置的室内等有换气的环境下使用，虽制品上也注明了所述要旨的注意事项，但由于所使用的是气雾制品，因此气化的烃不仅会在作业场所中流动，还会在下风处流动，位处该地的人存在吸入气化的烃的危险性，故寻求进行改善。
一般所周知的不具起火点的溶剂有卤素系溶剂，但氯系、溴系由于其有害性而在制造及使用上受到限制，且难以使用于洗涤剂组合物。因此，作为解决保管量及确保安全性的问题的一种方案，提出了含有卡必醇、醇等水系制品作为使用长碳数石油系烃的高起火点的制品及洗涤成分(参照专利文献1)。但是，由于上述水系组合物于干燥需要长达30至40分钟的时间等，干燥性非常差且慢(参照专利文献1)，故于使用后容易在煞车周围残留水系组合物，若在残留液的状态下使用煞车，则会导致煞车制动力降低的严重影响，因此在洗涤后必须进行充分干燥的作业步骤，繁琐而需要进行改善。更且，由于属于水系，因此洗涤性较以往的煞车清洁剂用洗涤剂组合物差，视污垢的种类而未必具有充分的洗涤性能，因此在使用场合上有所限制，从而需要进行改善以更为提高泛用性。
另外，申请人有志于洗涤金属材料，提案了一种将如模具般具有凹部的金属表面的污垢除去的气雾制品，所述气雾制品使用了防止洗涤成分溅到周围而停留在金属表面的发泡型污垢除去剂(专利文献2)。但是，由于上述提案的气雾制品属于水系，且污垢除去剂会发泡而停留于金属表面，因此必须使用拭布将发泡后的污垢除去剂与污垢一同拭除，在应用于洗涤各种车辆/乘坐物/运送机器的煞车等的制动装置等已组装好的制品时，所述步骤会变得极为繁琐，大量的废弃物被排出，且在对应洗涤的机械化上也有困难，从而寻求进一步改善。
可利用于金属洗涤的溶剂，还已知有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯。但是，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯对于树脂及弹性物具有较强的侵蚀性(非专利文献1)，因此必须充分地清查使用的场合。尤其是煞车等制动装置、灯、窗等是在汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器中需要保持高安全性的重要零件，在以金属所构成的主要构件中，会并用由聚碳酸酯、亚克力(acrylics)、ABS、聚苯乙烯、硅氧橡胶、天然橡胶、HNBR、NBR、氟橡胶及胺甲酸乙酯橡胶等各种树脂及弹性物所构成的材料，例如：通过煞车油(brake fluid)的油压来控制煞车，所述煞车油一般是填满在连接由金属所制成的装置间的橡皮软管内。但是，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会使与在上述车辆/乘坐物/运送机器的重要零件中的金属并用的聚碳酸酯失去透明性，并溶解亚克力、ABS及聚苯乙烯，且使硅氧橡胶、天然橡胶、HNBR、NBR、氟橡胶及胺甲酸乙酯橡胶膨胀(非专利文献1)。因此，当大量触及(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯时，车辆/乘坐物/运送机器的重要零件有安全性降低的疑虑。
[现有技术文献]
[专利文献1]日本特开2001-207199号公报
[专利文献2]日本专利第5121130号公报
[非专利文献1]1233Z优异的环境性能，高洗涤力下一代的氟系溶剂CentralGlass股份有限公司目录发行年月2015年10月。
发明内容
发明所欲解决的问题
本发明所欲解决问题为提供一种新颖的汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，由于所述洗涤用气雾组合物为不燃性，起火的危险性低，火灾时的风险低，属于消防法上的非危险物，因此不需要危险物仓库，对于大量使用的洗涤剂组合物的保管量没有法律限制，并且具有所谓毒性低、破坏臭氧层等环境负荷小的特性，具有高起火点的制品及水系制品未达成且与以往制品同等或在以往制品以上的洗涤性，而能实现适当的干燥性，同时可防止对于橡胶及树脂的侵蚀，并可以洗涤剂组合物使污垢成分润湿而予以清洗，且能通过从一定程度的距离进行喷射而可对应机械化。
解决问题的技术手段
本申请的发明人为了提供解决上述问题的新颖的车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，在进行调查各种化合物及组合物所具有的物性与洗涤性的作业中，确认到：当将「虽属于能够利用于金属洗涤的成分，但已知会产生使树脂和弹性物变质、失去透明性、溶解等重大不良的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯」使用作为气雾组合物的喷射气体而采用经常使用的LPG作成气雾组合物时，则LPG在喷出后会立刻挥发，而(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯变成微细的液滴而扩散至广泛的范围，因此属于洗涤成分的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯本身会迅速地挥发而变得难以洗涤；当试图确保溶液状态时，必须继续喷射非常多量的气雾组合物，但喷射部位会冻结并附着水分，从而产生问题。另外更确认到：由于(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会以广泛的范围附着在如要求确保高安全性的车辆/乘坐物/运送机器的煞车等的制动装置的重要零件中所并用的树脂及弹性物，因此会产生树脂及弹性物被侵蚀而车辆/乘坐物/运送机器的重要零件的安全性降低的强烈疑虑，而不适合使用于车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物。
然而，本申请的发明人发现：当使用N2、压缩空气、CO2作为喷射气体时，令人惊讶的是(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯在喷射后不会立即挥发，而是保持溶液的状态；及喷射后的气雾组合物不会变成微细的液滴扩散至广泛的范围，而可集中为棒状溶液的状态送达到狭窄的范围，也就是说，可从远距离喷射而以精确定位(pinpoint)对准污染处，并以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的溶液清洗，而能够避开树脂及弹性物并洗涤如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件的金属部分的污染处，从而完成本申请的发明。
用以解决上述问题本发明第一实施方案为一种汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，所述洗涤用气雾组合物含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体，所述喷射气体为N2、压缩空气、CO2、氩或混合有这些气体的两种以上。
用以解决上述问题的本发明第二实施方案为如本发明的第一实施方案所述的洗涤用气雾组合物，其中，所述洗涤用气雾组合物为用于汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的煞车清洁剂。
发明的效果
本发明的实施方案的气雾组合物中所调配的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯不具起火点，且为不燃性。因此，本发明的实施方案的气雾组合物在其使用环境中的起火危险性及火灾时的风险低。而且，因为(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯在属于消防法上的非危险物，故不需要危险物仓库，对于大量使用的洗涤剂组合物的保管量没有法律限制。此外，因为上述各成分皆为毒性低，且破坏臭氧层等环境负荷小，故为顾及人体及环境的制品。
另一方面，当将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯使用作为洗涤组合物进行涂布并用拭布擦拭时，因为干燥性过高，以致于在洗涤对象部位容易残留油脂成分，而有因作业人员的技能及熟练度致使洗涤结果产生变化的疑虑，若欲减少过度干燥的影响，则有溶剂的使用量将变得过多的问题存在。此外，若用来浸渍，则于车辆/乘坐物/运送机器的重要零件所并用的树脂及弹性物会被侵蚀，而产生重要零件的安全性降低的强烈疑虑，因此不能采用这样的使用方法。更且，已知当在气雾组合物中将经常使用的LPG使用作为喷射气体时，LPG会在喷出后立即挥发，而(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会变成微细的液滴扩散至广泛的范围并迅速挥发，洗涤会变得困难，因此，若欲确保溶液状态而连续喷射非常多量的气雾组合物，则扩散至广泛范围的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液会附着于车辆/乘坐物/运送机器的重要零件所并用的树脂及弹性物，树脂及弹性物被侵蚀而产生重要零件的安全性降低的强烈疑虑，而不适合应用于车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物。
然而，本发明的实施方案的气雾组合物通过使具有上述问题点的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯中含有喷射气体，所述喷射气体为N2、压缩空气、CO2、氩或混合这些气体的两种以上，而使(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯在喷射后不会立即挥发并保持在溶液的状态。而且，喷射后的气雾组合物不会变成微细的液滴而扩散至广泛的范围，而可以棒状溶液的状态集中送达到狭窄的范围，也就是说，可以从远距离喷射并以精确定位对准污染处，以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的溶液进行清洗，而能够避开树脂及弹性物来洗涤如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等的制动装置的重要零件的金属部分的污染处，成为发挥极为有用的显著效果的气雾组合物。此外，依据本发明的实施方案的气雾组合物中的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯，因为能够确保适度干燥所需的时间，故可使(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与在待洗涤对象的部位所附着的油脂成分相溶后再彻底洗涤，而且具有能够使洗涤后的部位迅速成为干燥的状态的显著效果。再者，因为即使充分地确保从气雾组合物的喷射口算起至洗涤对象为止的距离，也不会变成更微细的液滴扩散至广泛范围，而可以棒状溶液的状态集中送达到狭窄的范围，因此即使未将车辆/乘坐物/运送机器分解使洗涤对象装置露出而接近洗涤部分，也能够从远处喷射气雾组合物进行洗涤，而且还具有促进洗涤步骤机械化的优异效果。
具体实施方式
参照以下对于用以实施本发明的最优选形态的记载，并针对本发明的实施方案的洗涤剂组合物及其气雾组合物进行说明。
＜有关主要成分＞
针对本发明的实施方案的气雾组合物的主要成分进行说明。在本发明的实施方案的气雾组合物中，含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯作为洗涤剂的成分，并含有N2、压缩空气、CO2、氩或混合这些气体的两种以上来作为喷射气体。
由于上述(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会致使树脂及弹性物产生变质、失去透明性或溶解等(非专利文献1)，因此并不优选作为采用了树脂及弹性物的物品的洗涤剂成分而通过涂布或浸渍等来使用。此外，不适合作为调配于该种洗涤剂组合物的成分的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯当含有在以往的气雾组合物中经常使用的LPG作为喷射气体而作成气雾组合物时，LPG会在喷出后立即挥发。因此，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会变成微细的液滴并扩散至广泛的范围迅速挥发，而洗涤变得困难，同时，若欲使对应的喷射量增加，则不仅会导致树脂及弹性物产生变质、失去透明性或溶解等，而且(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯不仅会附着在广泛的范围，于所述部位还会冻结而附着水分，因此不适合用于洗涤有并用树脂和弹性物的车辆/乘坐物/运送机器的煞车等重要零件。
然而，当将不适合作为调配于该种洗涤剂组合物的成分的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯作成含有N2、压缩空气、CO2、氩或混合这些气体的两种以上的喷射气体的气雾组合物时，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯在喷射后并不会立即挥发，且会保持溶液的状态。因此，喷射后的气雾组合物不会变成微细的液滴并扩散至广泛的范围，而可以棒状溶液的状态集中送达到狭窄的范围，也就是说，可以从远距离喷射并以精确定位对准污染处而以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的溶液进行清洗。其结果是能够提供一种新颖的气雾组合物，所述气雾组合物能够避免(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯侵蚀树脂及弹性物，而且能够对如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件金属部分的污染处喷射(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯进行清洗，而实施所谓的洗涤步骤的优异效果。
＜有关(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯＞
在上述本发明的实施方案的洗涤剂组合物及其气雾组合物中，两种必要成分中的一种是含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的成分。(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯，作为氢氟烯烃系的溶剂可取得并利用以1233Z(Central Glass股份有限公司，日本)等名称于市面贩售的溶剂。
(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯并无起火点，而无依据爆炸极限试验方法ASTM E681的燃烧范围，属于不燃性的溶剂。而且，破坏臭氧层系数ODP实质上为零，还具有地球暖化系数GWP＜1等顾及环境性的化学性质。因此，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯不属于臭氧层保护法、抑制全球暖化的对策促印法(地球温暖化対策推进法)、氟氯碳化物排放抑制法(フロン排出抑制法)、消防法、高压气体安全管理法等中的特定成分，在利用上并无特别的限制。不须要保管用的危险物仓库，而且法律上也未限制保管量。
＜有关气雾组合物＞
作为气雾组合物中的喷射气体是使用N2、压缩空气、CO2、氩或混合这些气体的两种以上的气体，可使用作成液化气体或压缩气体的气体。而且，可以将本发明的实施方案的洗涤剂组合物与上述喷射气体混合而制成气雾组合物，并填充于耐压罐来提供。
＜有关使用方法＞
将混合有本发明的实施方案的洗涤剂组合物与作为喷射气体的液化气体的气雾组合物填充于耐压罐并使气雾化，或者将本发明的实施方案的洗涤剂组合物置入桶罐(pail can)，将移动式小型填充机设置在待使用的作业场所，并通过压缩空气使置于桶罐中的洗涤剂组合物气雾化，并作为气雾吹附至待洗涤对象的汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的金属构件而使用。另外，由于喷射的气雾可以棒状溶液的状态集中送达到狭窄的范围，因此可避开车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件中的树脂及弹性物，而仅精确定位在金属构件被油脂等污染处并喷射气雾组合物，并以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的溶液清洗而使用。
(实施例)
以下显示制造并使用本发明的洗涤剂组合物及其气雾组合物的例子作为实施例及试验例。
＜有关试验用样品＞
调制试验用样品。购入1233Z(Central Glass股份有限公司，日本)来作为用于本发明的洗涤剂组合物的成分的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯。此外，作为传统的洗涤剂，速干原液是购买使用采用了异己烷的煞车&零件清洁剂(速干型)(神户合成股份有限公司，日本)，而脱脂洗涤剂购买使用采用了环己烷的脱脂洗涤剂(Honda Access股份有限公司，日本)，常温干燥原液则是购买使用了属于异烷烃系溶剂的煞车清洁剂N04(铃木股份有限公司，日本)或三氯乙烷。
然后，本发明的气雾组合物是将以下所示的实施例1至实施例3的气雾组合物分别填充于耐压罐而制造。
实施例1：含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体(N2)_的气雾组合物
实施例2：含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体(压缩空气)的气雾组合物
实施例3：含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体(CO2)的气雾组合物
此外，作为比较例的气雾组合物是将以下所示的比较例4的气雾组合物填充于耐压罐而制造。更且，作为传统的洗涤组合物，是分别准备速干原液、脱脂洗涤剂、常温干燥原液来作为比较例5至7。另外，速干原液、脱脂洗涤剂、常温干燥原液皆为燃烧性高，而且三氯乙烷为有害性高，速干原液、脱脂洗涤剂和常温干燥原液都具有作为洗涤用组合物会造成问题的特性。
比较例4：含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与属于喷射气体(LPG，液化石油气)的的气雾组合物
比较例5：速干原液
比较例6：脱脂洗涤剂
比较例7：常温干燥原液
比较例8：三氯乙烷
其次，实施以下所示的各试验例，以具体地确认本发明的实施方案的气雾组合物所具有优异特性。
＜试验例1：对於润滑脂及油的相溶性的评估＞
·材料及方法
准备实施例1至3以及比较例4至8作为实验样品。
准备如后所示的广泛使用在汽车等中的各种润滑脂及油，以作为待洗涤与除去对象的油脂类。
润滑脂：GREASE(ORANGE)(神户合成股份有限公司，日本)
：橡胶兼用煞车润滑脂(神户合成股份有限公司，日本)
：碟式煞车用润滑脂(神户合成股份有限公司，日本)
：煞车润滑脂(神户合成股份有限公司，日本)
：硅润滑脂(神户合成股份有限公司，日本)
：卡钳销润滑脂(caliper pin grease)(Honda Access股份有限公司，日本)
：煞车垫及煞车蹄片润滑脂(Pad&Shoe Grease)(Honda Access股份有限公司，日本)
：橡胶润滑脂(Honda Access股份有限公司，日本)
：煞车润滑脂(Honda Access股份有限公司，日本)
油：机油Mobil 1 0W-20(ExxonMobil，美国)
：煞车油(DOT3)(Honda Access股份有限公司，日本)
：煞车油(DOT4)(铃木股份有限公司，日本)
准备10mL小瓶，并分别置入1g的上述润滑脂或机油。在所述小瓶中，进一步加入实施例1至3或比较例4至8的气雾组合物或溶液。关闭小瓶的盖体后，使用超声波洗涤机(AU16C、AIWA医科工业股份有限公司，日本)将各小瓶进行超声波处理。
进行1小时的超声波处理后，将各小瓶从超声波洗涤机取出。确认小瓶的内部以评估相溶性，若润滑脂或机油与实施例1至3或比较例4至8的溶液完全混合则设为○，若为一部分分离则设为△，完全分离则设为×。
·试验结果
将上述试验实施的结果示于表1。
[表1]
使用(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的实施例1至3及比较例4对于在汽车等中广泛使用的各种润滑脂及油的相溶性大致为良好，而可得知具有相溶性的润滑脂及油的种类较传统的速干原液、脱脂洗涤剂、常温干燥原液更多(表1)。据此，可知当使用(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯时，与润滑脂及油的相溶性会较以往的洗涤组合物高，而能够有效且充分地洗涤附着在汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的润滑脂及油等污垢。
＜试验例2：干燥性的评估＞
·材料及方法
与试验例1同样地分别准备上述实施例1至3以及比较例4至8的气雾组合物或溶液。
将恒温恒湿机(HPAV-120-40，ISUZU制作所股份有限公司，日本)设定成40℃、25℃或10℃且湿度70％的温度条件，放入2cm的平盘并静置。当平盘的温度变成恒定时，将份量为100μL的实施例1至3以及比较例4至8的组合物或溶液置入平盘，并以目视来计测各溶液的液滴从平盘上完全挥发并干燥为止的时间。
·试验结果
实施了上述试验后，就在40℃、25℃或10℃的干燥时间而言，以往的速干原液(比较例5)是分别为1分36秒、2分11秒、3分54秒，以往的脱脂洗涤剂(比较例6)是分别为3分48秒、5分58秒、6分38秒，以往的常温干燥原液是分别为15分以上、15分以上、10分以上。
另一方面，使用了在传统的气雾组合物中经常使用的LPG的比较例4(含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体(LPG)的气雾组合物)的情况下，LPG会在喷射后立即挥发，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯也会在变成微细的液滴的同时立即挥发。
另外，在实施例1(含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯、与喷射气体(N2)的气雾组合物)、实施例2(含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯、与喷射气体(压缩空气)的气雾组合物)、实施例3(含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯、与喷射气体(CO2)的气雾组合物)中，气雾在喷射后不会立即挥发，而是以棒状溶液的状态喷出，成为(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯的溶液，就所述溶液的干燥时间而言，于实施例1是分别为0分57秒、1分37秒、2分14秒，于实施例2是分别为0分52秒、1分32秒、2分9秒，实施例3是分别为0分50秒、1分30秒、2分5秒。
从这些结果得知，在实施例1至实施例3的使用N2、压缩空气或CO2来作为喷射气体的气雾组合物中，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯不会变成微细的液滴并立即挥发，而是以棒状溶液的状态喷出，并以溶液的状态到达喷射对象，且于溶液状态保持一定的时间。据此，始可得知：当使用N2、压缩空气或CO2作为喷射气体来作成气雾组合物时，能够以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液使目标污垢润湿并充分地进行去除。
另外，喷射气体的LPG虽然经常使用在传统的气雾组合物中，但在比较例4的气雾组合物中，超乎预期地得知LPG在喷射后立即挥发，而(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯也变成微细的液滴并立即挥发，导致未能以溶液的状态到达喷射对象并保持溶液状态达一定的时间。始可得知：当使用传统的气雾组合物中经常使用的LPG作为喷射气体，并与(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液组合使用时，会难以用(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液使目标污垢润湿并充分地进行去除。
＜试验例3：气雾组合物所使用的喷射气体的评估＞
·材料及方法
与试验例1同样地分别准备上述的实施例1至3以及比较例4的气雾组合物。
依据气雾组合物中使用的气体种类，而分别针对喷射状态、干燥时间、能喷射的距离及洗涤性的不同进行确认。使用金属板，将上述实施例1至3及比较例4的气雾组合物从距离金属板5cm、10cm、50cm、1m、2m及10m的位置进行喷雾10秒，并以目视测定气雾的喷射状态、金属板上喷射后的液体的状态及液体至干燥为止的时间。
·试验结果
确认到属于本发明实施方案的气雾组合物的实施例1至实施例3(使用N2、压缩空气或CO2作为喷射气体)，气雾在10秒的喷雾喷射后并不会立即挥发，气雾组合物为以棒状溶液的状态喷出，并可以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液使距离5cm、10cm、50cm及1m的金属板上直径为5cm的狭窄范围集中地润湿。在使用CO2的情况下，耐压罐的气体内压直到0.2MPa时仍可以棒状溶液的状态使溶液喷出，但若超过所述内压时，则气雾无法成为雾状。据理解，这是因为通过将内压保留在一定程度以下，则气雾会成为棒状，而能够避免(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液接触如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件中的树脂及弹性物，并使气雾组合物仅在所需的金属构件的被油脂等污染处以精确定位进行喷射。此外，确认到：在N2或压缩空气中，即使将内压提高到超过0.2MPa，气雾组合物也不会成为雾状，而是以棒状溶液的状态使气雾组合物到达距离2m及10m的更远的金属板上，并可以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液集中地润湿金属板上直径5cm的狭窄范围。据理解，在使用N2或压缩空气的情况下，能够使气雾组合物以棒状溶液的状态到达距离更远的金属板上，避免(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液接触如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件中的树脂及弹性物，同时在洗涤上获得更高的自由度。
另外，喷射气体的LPG虽然经常使用在传统的气雾组合物中，但在比较例4的气雾组合物中确认到：由于LPG会在喷射后立即挥发，而(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液也会随着迅速挥发，因此无法以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液使金属板上润湿，而且不适合用于在重要零件中有并用树脂及弹性物的车辆/乘坐物/运送机器的洗涤。
＜试验例4：通过气雾组合物的洗涤性评估＞
·材料及方法
与试验例1同样地分别准备上述实施例1至3以及比较例4的气雾组合物。
确认凭借气雾组合物的洗涤性。准备多片在表面具有多个宽度为1mm、深度为1mm的槽的金属板，并分别涂布试验例1中所使用的润滑脂或油。将实施例1至3以及比较例4的气雾组合物改变喷射距离并喷射10秒或30秒，并测定当气雾到达金属板上时被溶液所润湿的范围的直径的，同时进行下述评估：将「气雾的溶液不干燥而往下方流动，而将润滑脂或油溶解充分地清洗且无残留」设为◎；将「气雾的溶液不干燥而往下流淌，而将润滑脂或油大致清洗」设为○；将「气雾的溶液留在原处，润滑脂或油虽被气雾的溶液溶解，但气雾溶液会在中途就干燥而导致润滑脂或油残留在金属板上」设为△；将「由于气雾的溶液在金属板上蒸发，因此无法充分地将润滑脂或油溶解而残留」设为×。
·试验结果
属于本发明实施方案的气雾组合物的实施例1至实施例3是使用N2、压缩空气或CO2作为喷射气体，这些气雾组合物可通过喷射10秒而以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液集中地润湿金属板上直径5cm的狭窄范围，且气雾的溶液并不干燥而往下流淌，将润滑脂或油大致清洗，评估获得了○。此外，通过喷射30秒，可以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液集中地润湿金属板上直径5cm的狭窄范围，而且气雾的溶液并不干燥而流往下方，润滑脂或油溶解充分地被清洗且无残留，评估获得了◎。针对喷射气体使用N2及压缩空气的气雾组合物，还确认了针对内压较0.2MPa高且距离为10m的更远的金属板上的润滑脂或油的洗涤性，都是可通过喷射90秒而使可(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液集中地润湿金属板上直径5cm的狭窄范围，并且气雾的溶液并不干燥而往下流淌，大致清洗润滑脂或油而获得○的评估，并可通过喷射180秒而以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液集中地润湿金属板上直径5cm的狭窄范围，且气雾的溶液是不干燥而流往下方，润滑脂或油溶解充分地被清洗并无残留，评估获得了◎。据理解，本发明实施方案的气雾组合物为通过气雾的喷射状态成为棒状，可以精确定位对准并洗涤污染处，因为即使从更远的距离也可以使气雾的喷射状态成为棒状，并精确定位而对准洗涤污染处，故即使未将装置分解并接近进行洗涤也可以较远距离进行洗涤，于对应机械化等地洗涤步骤中的泛用性高的气雾组合物。
另一方面，就比较例4的气雾组合物而言，由于LPG会在喷射后立即挥发，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液也会随着迅速地挥发并扩散到广泛的范围，因此无法以(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液使金属板上润湿，而且由于气雾的溶液会在金属板上蒸发，因此润滑脂或油无法充分地溶解而残留，评估获得了×。此外得知：若使金属板接近气雾的喷出口，则LPG会在喷射后立即挥发，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯会变成微细的液滴而附着于广泛的范围。据理解，比较例4的气雾组合物为在如车辆/乘坐物/运送机器的煞车等制动装置般的重要零件中所并用树脂及弹性物与(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液接触时，则树脂及弹性物被侵蚀的危险性极高的气雾组合物，而不适合作为汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物。
＜试验例5：使用于气雾组合物的喷射气体(混合气体)的评估＞
·材料及方法
针对使用本发明的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体的气雾组合物，也针对混合使用的喷射气体时的情形进行评估。
与试验例1同样地将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与作为喷射气体的N2、CO2与N2或CO2填充于耐压罐中，制造出实施例9至16的气雾组合物。另外，喷射气体的填充条件是设定如下。
实施例9：填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例10：填充CO2至内压达到0.1MPa为止，其次填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例11：填充CO2至内压达到0.2MPa为止，其次填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例12：填充CO2至内压达到0.3MPa为止，其次填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例13：填充CO2至内压达到0.4MPa为止，其次填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例14：填充CO2至内压达到0.5MPa为止，其次填充N2至内压达到0.6MPa为止。
实施例15：填充CO2至内压达到0.6MPa为止。
此外，也准备了比较例：
使用LPG作为喷射气体，并将内压设定为0.25MPa的比较例16；
将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯填充于手压式喷雾器的比较例17；及
将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯填充于洗涤瓶的比较例18。
使用上述实施例9至15及比较例16至18，并分别针对喷射状态、液体流淌的状态、洗涤范围及洗涤性进行确认。在实施例9至15及比较例16中，首先测定在喷射2秒时的气雾组合物的喷射量(g)。在实施例9至12中，每2秒的喷射量为约20g；在实施例13至15及比较例16中，每2秒的喷射量则更少于20g。然后，在确认洗涤效果的试验中，以使实施例9至12的喷射量成为约20g的方式将喷射时间设定为2秒，并将喷射量减少的实施例13至15及比较例16中以使喷射量成为20g的方式将喷射时间设为较长。
使用在试验例4中所使用的金属板，并将0.2g的煞车润滑脂以直径36mm的圆状涂布在所述金属板的表面。其次，对涂布有煞车润滑脂的金属板使用实施例9至15及比较例16至18而吹附20g的(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液，并测定气雾的喷射状态、(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液的液体流淌状态、洗涤范围及洗涤性。
·试验结果
将实施上述试验的结果示于表2。
[表2]
由表2可知，本发明的洗涤用气雾组合物通过使用N2作为喷射气体，而能够使(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液不会立即挥发，在以棒状喷射的同时即使将距离保持于20cm或50cm，溶液也可以确实地到达洗涤对象的金属板表面，并充分地润湿到达部位，同时溶液会从所述部位流淌，也就是说，洗涤后的溶液不会停留在污染部位并流下，能够洁净洗涤处。而且判定出洗涤范围狭窄至5.25至6.25cm。据理解，在污染部位集中在一点的情况下，通过使用采用了N2作为喷射气体的气雾组合物，能够有效率地进行洗涤作业。另外，如先前的试验例所能确认到的，可以理解：即使在使用CO2作为喷射气体的情况下，当以将CO2以内压0.2MPa以下填充于耐压罐时，(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液便不会立即挥发，而是以棒状喷射，因此在污染部位集中在一点的情况下，也可以同样地将CO2作为喷射气体而与采用(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液的洗涤用气雾组合物加以组合。
再者，确认到当使用CO2作为喷射气体而填充于耐压罐中直到内压达到0.6MPa的情况下，喷射状态是保持为雾状，而且(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液可到达金属板表面，并可充分地洗涤所涂布的煞车润滑脂。此外，在确认洗涤范围时，可知洗涤范围为8.00至9.00cm，而较棒状氮气的情况更广(表2)。再者，确认到在将混合有N2与CO2的喷射气体填充于耐压罐直到内压达到0.6MPa的情况下，若有预先填充CO2至0.2MPa，则喷射状态会变成棒雾状，洗涤范围较成为棒状的N2的情况更广，而且虽然喷射后的洗涤范围变得较只使用CO2时狭窄，但(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液可到达金属板表面，且可将所涂布的煞车润滑脂充分地洗涤。此外，确认到在有预先填充CO2至0.3MPa以上的情况下，喷射状态会保持雾状，而且(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液可到达金属板表面，且可将所涂布的煞车润滑脂充分地洗涤(表2)。
由此可知，本发明的气雾组合物在任一种情况下都能够充分地清洁洗涤处。此外，得知本发明使用的喷射气体即使混合了多种气体，也可以提供保持充分洗涤性的气雾组合物。再者，据理解，即使是以N2或CO2作为主要构成成分的压缩空气等，也同样地能够发挥洗涤性。此外，据理解，本发明的气雾组合物可依据洗涤对象处的污染集中程度(或扩散程度)而将喷射气体的种类及填充于耐压罐时的压力在较广范围进行调整。
另外，就以往的气雾组合物中常使用作为喷射气体的LPG而言，在喷射后(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液会变成微细的雾状且立即挥发，而待洗涤对象的金属板表面未达到充分润湿的程度(表2)。更且，由于经被喷射的金属板表面会由于(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液与LPG的挥发而导致温度迅速降低或被冻结。据理解，在包含煞车部位及各种重要零件的汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤中，要避免洗涤部分被冻结，也就是说，要避免被水分润湿的状况，因此(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与LPG的组合并不理想。此外，在将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯填充于手压式喷雾器的比较例17中，溶液会成为雾状，且无法到达待洗涤对象的金属板表面(表2)。在将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯填充于洗涤瓶的比较例18中，虽然能够从洗涤瓶将溶液以棒状形式释出并到达金属板表面而进行洗涤作业(表2)，但由于皆以手工方式作业，因此不适合并入作业步骤。另外，确认喷射后的内压时，在会立即挥发且无法到达待洗涤对象的金属板表面的LPG中，喷射后的内压并没有变化。据此认为，LPG会大量地相溶于(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液中，而大量相溶于(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液的LPG在喷射后便立即挥发。另外，在将能够将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液以棒状、棒雾状、雾状喷射而到达洗涤对象的N2、CO2及混合这些气体而制成的喷射气体中，喷射后耐压罐中的内压会降低。因此能够理解为：将N2、CO2及混合这些气体而制成的喷射气体，并不会如LPG般相溶于(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液中，而是能够帮助(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯溶液从耐压罐进行喷射，并以棒状、棒雾状、雾状形式喷射而到达洗涤对象面，而且含有同样成分的压缩空气、和几乎与其它物质不具反应性的氩等钝气也能够作出同样理解。
产业上的可利用性
本发明能够提供一种新颖的汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，所述洗涤用气雾组合物含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体，所述喷射气体为N2、压缩空气、CO2、氩或混合有这些气体的两种以上的气体，而且赋予以下所述的优异特性：因为是不燃性，所以起火的危险性及火灾时的风险低，属于消防法上的非危险物，因此不需要危险物仓库，对于大量使用的洗涤剂组合物的保管量没有法律限制，而且具有所谓毒性低、破坏臭氧层等环境负荷小的特性，还具有与以往的煞车清洁剂用洗涤剂组合物同等以上的洗涤性、干燥性，且气雾的喷射状态会成为棒状、棒雾状、雾状并将(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯喷射至一定的区域内，因此可以精确定位地对准汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的污染处并有效地洗涤，即使不将车辆/乘坐物/运送机器中成为待洗涤对象的装置分解并接近污染处地进行洗涤，也可以从距离较远地洗涤，并提高在对应机械化等地洗涤步骤中的泛用性，同时还能够避免车辆/乘坐物/运送机器中所并用的树脂及弹性物被(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯侵蚀。
Claims (2)
1.一种汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的洗涤用气雾组合物，所述洗涤用气雾组合物含有(Z)-1-氯基-3,3,3-三氟丙烯与喷射气体，所述喷射气体为N2、压缩空气、CO2、氩或混合有这些气体的两种以上。
2.根据权利要求1所述的洗涤用气雾组合物，其中，所述洗涤用气雾组合物为用于汽车、摩托车、自行车、营建机具、农业机具、航空器、铁路车辆、船舶等各种车辆/乘坐物/运送机器的煞车清洁剂。
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